JPH0738252B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

Info

Publication number
JPH0738252B2
JPH0738252B2 JP19495686A JP19495686A JPH0738252B2 JP H0738252 B2 JPH0738252 B2 JP H0738252B2 JP 19495686 A JP19495686 A JP 19495686A JP 19495686 A JP19495686 A JP 19495686A JP H0738252 B2 JPH0738252 B2 JP H0738252B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
phenoxy resin
recording medium
magnetic recording
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP19495686A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6352321A (ja
Inventor
雅穫 高野
孝弘 宮崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
Priority to JP19495686A priority Critical patent/JPH0738252B2/ja
Publication of JPS6352321A publication Critical patent/JPS6352321A/ja
Publication of JPH0738252B2 publication Critical patent/JPH0738252B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。
〔発明の概要〕
本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、 上記磁性層に側鎖に第4級アンモニウム塩を有するフェ
ノキシ樹脂を結合剤として含有させることにより、 磁性粉末の分散性や磁性層の表面性の改善を図り、得ら
れる磁気記録媒体の耐久性,磁気特性,電磁変換特性等
の向上を図ろうとするものである。
〔従来の技術〕
近年、磁気記録媒体,特にVTR(ビデオテープレコー
ダ)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性,電磁変換
特性の向上が要望されている。そして、その方策とし
て、磁性粉末の微粒子化,高磁力化が図られるととも
に、磁性層中における磁性粉末の充填密度,いわゆるパ
ッキングデンシティを増大させる傾向が強くなってい
る。
一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体,塩化ビニ
ル−プロピオン酸共重合体,塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
挙げられ、なかでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉
末の分散性に寄与すること、及び水酸基の活性水素がイ
ソシアネート化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜
の機械的強度が増すこと等から塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体が広く利用されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところが、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表
面積の増大や高磁化力による凝集力の増大に伴い、前述
の結合剤では満足のいく分散性や表面性が得られず、磁
性粉末のパッキングデンシティを増大させることも困難
なものとなっている。したがって、耐久性,磁気特性,
電磁変換特性についても不充分であった。
また、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方
法が考えられているが、この場合界面活性剤が低分子で
あるために、磁性層中にこの界面活性剤が存在すること
によって、粉落ち,経時変化によるブルーミング等の機
械的強度や耐久性等に問題が生じている。
そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末の分散性に優れ
るとともに良好な塗膜強度を有する結合剤を提供し、こ
れにより耐久性に優れ磁気特性,電磁変換特性の良好な
磁気記録媒体を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、側鎖に第4級アンモニウム塩を有する
フェノキシ樹脂が磁性粉末に対して高い親和性を示すこ
とを見出し本発明を完成するに至ったものであって、非
磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性
層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性層
が側鎖に第4級アンモニウム塩を有するフェノキシ樹脂
を結合剤として含有することを特徴とするものである。
本発明において使用されるフェノキシ樹脂は、優れた塗
膜強度を有するもので、例えばビスフェノールAとエピ
クロルヒドリンとから製造される。その基本構造は下記
の構造式(I)で示される。
(但し、式中nは20〜200の整数を示す。) 前記のフェノキシ樹脂に親水性極性基として第4級アン
モニウム塩を導入するには、上記フェノキシ樹脂の側鎖
の水酸基を利用して、これを活性水素と反応可能な基及
び第4級アンモニウム塩を分子内に持つ化合物により変
性すればよい。
上記活性水素と反応可能な基及び第4級アンモニウム塩
を分子内に持つ化合物としては、次式 (但し、上記いずれの極性基においても、Rは炭素数1
〜4のアルキル基を表し、XはCl,Br,Iを、mは2また
は3をそれぞれ表している。) で示される化合物等が挙げられる。
これらの化合物は、次のようにして合成される。
具体的な化合物例としては次のようなものを挙げること
ができる。
これら活性水素と反応可能な基及び第4級アンモニウム
塩を分子内に持つ化合物とフェノキシ樹脂とを反応させ
ると、前者に残留している−NCO基とフェノキシ樹脂中
の−OH基とが反応し、親水性極性基である第4級アンモ
ニウム塩が導入されたフェノキシ樹脂が得られる。
具体的に反応式を示せば、次のようになる。
上述のように合成した親水性極性基を側鎖に導入したフ
ェノキシ樹脂において、極性基の導入量としては、0.01
〜0.35mmol/gであることが好ましい。導入量が0.01mmol
/g以下の場合には磁性粉末の分散性が悪くなってしま
い、0.35mmol/g以上の場合には溶剤への溶解性が悪化す
るとともに塗膜の耐湿性が劣化してしまう。
また、上記フェノキシ樹脂の分子量は、磁性塗料を調製
する際に5000〜100000の範囲内であることが好ましい。
この分子量が5000以下であると耐久性が悪く、100000以
上であると溶剤への溶解性が劣化してしまう。
上記第4級アンモニウム塩が導入されたフェノキシ樹脂
は、他の結合剤と混合して用いてもよい。かかる結合剤
としては、磁気記録媒体の結合剤として従来から使用さ
れているものが使用可能であって、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体,塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体,塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共
重合体,塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体,塩化ビ
ニル−アクリロニトリル共重合体,アクリル酸エステル
−アクリロニトリル共重合体,アクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体,メタクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体,メタクリル酸エステル−スチレン共
重合体,熱可塑性ポリウレタン樹脂,ポリ弗化ビニル,
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体,ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体,アクリロニトリル−ブ
タジエン−メタクリル酸共重合体,ポリビニルブチラー
ル,セルロース誘導体,スチレン−ブタジエン共重合
体,ポリエステル樹脂,フェノール樹脂,エポキシ樹
脂,熱硬化性ポリウレタン樹脂,尿素樹脂,メラミン樹
脂,アルキド樹脂,尿素−ホルムアルデヒド樹脂または
これらの混合物等が挙げられる。なかでも、柔軟性を付
与するとされているポリウレタン樹脂,ポリエステル樹
脂,アクリロニトリルブタジエン共重合体等が好まし
い。
本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。
ここで、上記非磁性支持体の素材としては、通常この種
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であってもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン,ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート,セルロ
ースダイアセテート,セルロースアセテートブチレート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル,ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート,ポリイミ
ド,ポリアミド,ポリアミドイミド等のプラスチック、
紙、アルミニウム,銅等の金属、アルミニウム合金,チ
タン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等
が挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フィ
ルム,テープ,シート,ディスク,カード,ドラム等の
いずれでも良い。
また、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常のも
のであればいずれも使用することができる。したがっ
て、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒
子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バ
リウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。
上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式FeOxで表した場
合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にあるもの、即ちマ
グヘマイト(γ−Fe2O3,X=1.50)、マグネタイト(Fe3
O4,X=1.33)及びこれらの固溶体(FeOx,1.33<X<1.5
0)である。さらに、これら強磁性酸化鉄には、抗磁力
をあげる目的でコバルトを添加してもよい。コバルト含
有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の2種類があ
る。
上記強磁性二酸化クロムとしては、CrOあるいはこれら
に抗磁力を向上させる目的でRu,Sn,Te,Sb,Fe,Ti,V,Mn等
の少なくとも一種類を添加したものを使用できる。
強磁性合金粉末としては、Fe,Co,Ni,Fe−Co,Fe−Ni,Fe
−Co−Ni,Co−Ni,Fe−Co−B,Fe−Co−Cr−B,Mn−Bi,Mn
−Al,Fe−Co−V等が使用でき、またこれらに種々の特
性を改善する目的でAl,Si,Ti,Cr,Mn,Cu,Zn等の金属成分
を添加してもよい。
さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。
上述の磁性層の構成材料は、有機溶剤に溶かして磁性塗
料として調製され、非磁性支持体上に塗布されるが、そ
の磁性塗料の溶剤としては、アセトン,メチルエチルケ
トン,メチルイソブチルケトン,シクロヘキサノン等の
ケトン系、酢酸メチル,酢酸エチル,酢酸ブチル,乳酸
エチル,酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系、グリコールジメチルエーテル,グリコールモノエ
チルエーテル,ジオキサン等のグリコールエーテル系、
ベンゼン,トルエン,キシレン等の芳香族炭化水素、ヘ
キサン,ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロラ
イド,エチレンクロライド,四塩化炭素,クロロホル
ム,エチレンクロルヒドリン,ジクロルベンゼン等の塩
素化炭化水素等が挙げられる。
〔作用〕
前述のように、分子中に極性基として第4級アンモニウ
ム塩を含有するフェノキシ樹脂を結合剤とすることによ
り、磁性粉末に対する親和性が大幅に向上し、超微粒子
化された磁性粉末の磁化量の大きい磁性粉末であっても
良好に分散される。
〔実施例〕
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。
先ず、第4級アンモニウム塩を含有したフェノキシ樹脂
を合成した。
合成例1 平均重合度50相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次式 で示される化合物によりを0.03m mol/gの割合で変性
し、ポリマーAとした。
合成例2 平均重合度50相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次式 で示される化合物により0.07m mol/gの割合で変性し、
ポリマーBとした。
合成例3 平均重合度50相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次式 で示される化合物により0.14m mol/gの割合で変性し、
ポリマーCとした。
合成例4 平均重合度50相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次式 で示される化合物により0.07m mol/gの割合で変性し、
ポリマーDとした。
合成例5 平均重合度60相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次式 で示される化合物により0.07m mol/gの割合で変性し、
ポリマーEとした。
次に、以上の合成例で得られたポリマー(第4級アンモ
ニウム塩を有するフェノキシ樹脂)を用いて磁気記録媒
体を作製した。
実施例1 強磁性粉末 100重量部 (比表面積35m2/g,Co−γ酸化鉄) ポリマーA 12重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂 8重量部 (ポリウレタン工業社製,N−2304) 潤滑剤(ジメチルシリコンオイル) 1重量部 潤滑剤(ヘキシルラウレート) 1重量部 分散剤(レシチン) 1重量部 研磨剤(Cr2O3) 3重量部 帯電防止剤(カーボン) 2重量部 メチルエチルケトン 100重量部 メチルイソブチルケトン 50重量部 トルエン 50重量部 上記組成物をボールミルにて48時間混合し、フィルタで
濾過した後、硬化剤を添加し、さらに30分間混合し、こ
れを16μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥後の膜厚が6μmとなるように塗布した。次い
で、磁場配向処理を行った後、乾燥して巻取った。これ
をカレンダー処理した後、1/2インチ幅に裁断してサン
プルテープとした。
実施例2 実施例1においてポリマーAの代わりにポリマーBを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例3 実施例1においてポリマーAの代わりにポリマーCを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例4 実施例1においてポリマーAの代わりにポリマーDを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例5 実施例1においてポリマーAの代わりにポリマーEを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
比較例1 実施例1において塗布溶液中に含有させたポリマーAを
極性基を変性させない平均重合度50の未変性フェノキシ
樹脂のみとしたものを用い、他は実施例1と同様の方法
によりサンプルテープを作製した。
比較例2 実施例1において塗布溶液中に含有させたポリマーAを
極性基を変性させない平均重合度60の未変性フェノキシ
樹脂のみとしたものを用い、他は実施例1と同様の方法
によりサンプルテープを作製した。
得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光
沢,粉落ち,スチル特性を測定した。
なお、上記表面光沢は、光沢計(GLOSS METER)を用い
て、入射角75°,反射角75°の条件で測定した。また、
粉落ちは、60分シャトル100回走行後のヘッドドラム,
ガイド等への粉落ち量を目視にて観察し、減点法(−5
〜0)で評価した。スチル特性は、サンプルテープに4.
2MHzの映像信号を記録し、再生出力が50%に減衰するま
での時間とした。結果を次の表に示す。
この表からも、本発明に係る各サンプルテープにあって
は、表面光沢,粉落ちに優れるばかりでなく、スチル特
性が大幅に向上したことがわかる。
〔発明の効果〕
以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として第4級アンモニウム塩を含有する
フェノキシ樹脂を磁性層の結合剤としているので、磁性
粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超微粒子化した
磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても分散性が
良好あものとなる。したがって、得られる磁気記録媒体
の耐久性,表面性が向上し、電磁変換特性も極めて優れ
たものとなる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを
    主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
    て、 上記磁性層が下記の構造式(I)で示されるフェノキシ
    樹脂と下記の構造式(II)で示される化合物との反応に
    より合成される側鎖に第4級アンモニウム塩を有するフ
    ェノキシ樹脂を結合剤として含有することを特徴とする
    磁気記録媒体。 (但し、式中nは20〜200の整数を表わす。) (但し、式中のRは炭素数1〜4のアルキル基を、Xは
    Cl、Br,lのいずれかをそれぞれ表わし、mは2または3
    である。)
JP19495686A 1986-08-20 1986-08-20 磁気記録媒体 Expired - Fee Related JPH0738252B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19495686A JPH0738252B2 (ja) 1986-08-20 1986-08-20 磁気記録媒体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19495686A JPH0738252B2 (ja) 1986-08-20 1986-08-20 磁気記録媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6352321A JPS6352321A (ja) 1988-03-05
JPH0738252B2 true JPH0738252B2 (ja) 1995-04-26

Family

ID=16333124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19495686A Expired - Fee Related JPH0738252B2 (ja) 1986-08-20 1986-08-20 磁気記録媒体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0738252B2 (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6352321A (ja) 1988-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4734330A (en) Magnetic recording medium
JPS6190327A (ja) 磁気記録媒体
JPH0673171B2 (ja) 磁気記録媒体
JP2745516B2 (ja) 磁気記録媒体
JPH0738253B2 (ja) 磁気記録媒体
JPH0738252B2 (ja) 磁気記録媒体
JPH0568768B2 (ja)
JP2817877B2 (ja) 磁気記録媒体
JP2705123B2 (ja) 磁気記録媒体
JP2745517B2 (ja) 磁気記録媒体
JP2581095B2 (ja) 磁気記録媒体
JPH01292621A (ja) 磁気記録媒体
JPS626430A (ja) 磁気記録媒体
JPH01109519A (ja) 磁気記録媒体
JPS6352324A (ja) 磁気記録媒体
JP2576529B2 (ja) 磁気記録媒体
JPS6352323A (ja) 磁気記録媒体
JPH04106719A (ja) 磁気記録媒体
JP2625810B2 (ja) 磁気記録媒体
JPH01282726A (ja) 磁気記録媒体
JPH0562162A (ja) 磁気記録媒体
JPH01220122A (ja) 磁気記録媒体
JPS6363128A (ja) 磁気記録媒体
JP2581095C (ja)
JPH0690783B2 (ja) 磁気記録媒体

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees