JPH0739371B2 - ビフェニル誘導体の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜15のアルキル基
もしくはアルコキシル基を示す）で示される４−（１−
アセトキシエチル）ビフェニル誘導体の製造法に関す
る。

＜従来の技術＞ 前記一般式（Ｉ）で示されるビフェニル誘導体は文献未
記載の新規化合物であり、従来よりその製造法について
は勿論のこと、化合物としての有用性等についても全く
知られていない。

＜発明が解決すべき問題点＞ 前記一般式（Ｉ）で示されるビフェニル誘導体は医，農
薬あるいは有機電子材料として有用であるが、有機電子
材料、とりわけ液晶化合物の中間体として用いるために
は該ビフェニル誘導体の４−位に置換基を有することが
必要であることを本発明者らは知った。

すなわち、前記一般式（Ｉ）で示されるビフェニル誘導
体を、 （上式中、Ｘは前記と同じ意味を有し、※印は不斉炭素
を示す） で示されるようにエステラーゼを用いて不斉水解するこ
とにより、光学活性なアルコールおよびその鏡像体であ
るアルコールのアセチル体が得られ、それらは医薬、農
薬あるいは有機電子材料中間体として重要な化合物とな
ることを知った。

＜問題点を解決するための手段＞ 本発明は、このような医、農薬中間体としては勿論、有
機電子材料とりわけ液晶化合物の中間体としても有用な
新規化合物である前記一般式（Ｉ）で示されるビフェニ
ル誘導体を提供するものである。

前記一般式（Ｉ）で示されるビフェニル誘導体は、一般
式（II） （式中、Ｘは前記と同じ意味を有する）で示される４−
（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体をアセチル
化剤と反応させてアセチル化することにより製造するこ
とができる。

ここで、原料となる一般式（ｎ）で示される４−（１−
ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体は、以下に示され
るように、 （上式中、Ｘは前記と同じ意味を有する） ４−アセチルビフェニル誘導体（III）を、還元試剤た
とえば金属水素化物である水素化アルミニウムリチウ
ム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム等
を用い、有機溶媒中で反応させることにより容易に製造
することができる。

本発明における一般式（Ｉ）で示される４−（１−アセ
トキシエチル）ビフェニル誘導体としては、たとえば４
−（１−アセトキシエチル）−４′−フルオロビフェニ
ル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−クロロビフ
ェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−ブロモ
ビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−ヨ
ードビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′
−メチルビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−
４′−エチルビフェニル、４−（１−アセトキシエチ
ル）−４′−プロピルビフェニル、４−（１−アセトキ
シエチル）−４′−ブチルビフェニル、４−（１−アセ
トキシエチル）−４′−ペンチルビフェニル、４−（１
−アセトキシエチル）−４′−ヘキシルビフェニル、４
−（１−アセトキシエチル）−４′−ヘプチルビフェニ
ル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−オクチルビ
フェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−ノニ
ルビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−
デシルビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−
４′−ウンデシルビフェニル、４−（１−アセトキシエ
チル）−４′−ドデシルビフェニル、４−（１−アセト
キシエチル）−４−トリデシルビフェニル、４−（１−
アセトキシエチル）−４′−テトラデシルビフェニル、
４−（１−アセトキシエチル）−４′−ペンタデシルビ
フェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−メト
キシビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′
−エトキシビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）
−４′−プロポキシビフェニル、４−（１−アセトキシ
エチル）−４′−ブトキシビフェニル、４−（１−アセ
トキシエチル）−４′−ペンチルオキシビフェニル、４
−（１−アセトキシエチル）−４′−ヘキシルオキシビ
フェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−ヘプ
チルオキシビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）
−４′−オクチルオキシビフェニル、４−（１−アセト
キシエチル）−４′−ノニルオキシビフェニル、４−
（１−アセトキシエチル）−４′−デシルオキシビフェ
ニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−ウンデシ
ルオキシビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−
４′−ドデシルオキシビフェニル、４−（１−アセトキ
シエチル）−４′−トリデシルオキシビフェニル、４−
（１−アセトキシエチル）−４′−テトラデシルオキシ
ビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−ペ
ンタデシルオキシビフェニルなどが例示される。

この反応において、アセチル化剤としては無水酢酸、酢
酸クロリド、酢酸ブロミドなどが例示される。

４−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体とアセ
チル化剤との反応は、溶媒の存在あるいは非存在下に、
触媒を用いて反応させることにより行われる。

この反応におけるアセチル化剤の使用量は４−（１−ヒ
ドロキシエチル）ビフェニル誘導体に対して１当量以上
必要であり、上限については特に制限されないが、好ま
しくは４当量である。

この反応において溶媒を使用する場合、その溶媒として
はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロ
ルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ヘキサン
等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、ハロゲ
ン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独または混合
物があげられる。その使用量については特に制限なく使
用することができる。

触媒としては、たとえばジメチルアミノピリジン、トリ
エチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピ
コリン、リジン、イミダゾール、炭酸ナトリウム、、ナ
トリウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機あるい
は無機塩基性物質があげられる。また、トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、硫酸などの有機酸あるいは無
機酸を触媒として用いることもできる。

かかる触媒を使用するにあたり、たとえばアセチル化剤
として酸ハライドを使用する場合にはピリジンが特に好
ましく使用される。

触媒の使用量はアセチル化剤の種類と使用する触媒の組
合わせ等によっても異なり、必ずしも特定できないが、
たとえば酸ハライドをアセチル化剤として使用する場合
には当該アセチル化剤に対して１当量以上使用される。

反応温度は通常−30℃〜100℃であるが、好ましくは−2
5℃〜80℃である。

反応時間は特に制限されず、原料の４−（１−ヒドロキ
シエチル）ビフェニル誘導体が消失した時点を反応の終
点とすることができる。

反応終了後、通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃
縮、蒸留等により反応混合物から目的とする一般式
（Ｉ）で示される４−（１−アセトキシエチル）ビフェ
ニル誘導体を単離することができ、必要によりカラムク
ロマトグラフィーなどで精製することができる。

＜発明の効果＞ 本発明の方法によれば高収率で新規化合物である４−
（１−アセトキシエチル）ビフェニル誘導体を得ること
ができ、かくして製造されたビフェニル誘導体は医農薬
中間体はもとより液晶化合物等の有機電子材料の中間体
として利用することができる。

＜実施例＞ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は何ら
これら実施例に制限されるものではない。

実施例１ ４−（１−ヒドロキシエチル）−４′−メトキシビフェ
ニル24.2g（0.106モル）を乾燥ジクロルメタン200mlに
溶かし、ピリジン50mlを加えたのち、アセチルクロリド
12.5g（0.159モル）を含むジクロルメタン溶液50mlを室
温にて滴下する。

約２時間後、反応液を3N塩酸300mlに注ぎ出し、抽出操
作を行う。

有機層を水洗後、７％炭酸水素ナトリウム水溶液100ml
で更に洗浄し、その後無水硫酸マグネシウムで乾燥す
る。溶媒留去後、白色固体状の４−（１−アセトキシエ
チル）−４′−メトキシビフェニル28.08g（収率98％）
を得た。

m.p 80〜82℃ 実施例２〜７ ４−（１−ヒドロキシエチル）−４′−メトキシビフェ
ニルに代えて表−１に記載の置換基を４′−位に有する
４−（１−ヒドロキシエチル）−４′−置換−ビフェニ
ル誘導体を用いる以外は実施例１と同様に反応、後処理
を行ってビフェニル誘導体を得た。

結果を第１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜15のアルキル基
   もしくはアルコキシル基を示す） で示される４−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘
   導体をアセチル化剤と反応させてアセチル化することを
   特徴とする一般式 （式中、Ｘは前記と同じ意味を有する）で示される４−
   （１−アセトキシエチル）ビフェニル誘導体の製造法。