JPH0741133B2 - 消臭性多孔質膜 - Google Patents
消臭性多孔質膜Info
- Publication number
- JPH0741133B2 JPH0741133B2 JP61167674A JP16767486A JPH0741133B2 JP H0741133 B2 JPH0741133 B2 JP H0741133B2 JP 61167674 A JP61167674 A JP 61167674A JP 16767486 A JP16767486 A JP 16767486A JP H0741133 B2 JPH0741133 B2 JP H0741133B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- porous membrane
- carboxylic acid
- phthalocyanine
- deodorant
- acid type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、消臭性多孔質膜に関する。詳しくは、カルボ
ン酸型フタロシアニン系金属錯体類を消臭成分とする消
臭性多孔質膜に関する。
ン酸型フタロシアニン系金属錯体類を消臭成分とする消
臭性多孔質膜に関する。
〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする問題
点〕 悪臭を含め各種の臭いを消す方法としては、感覚的消
臭、化学的脱臭、物理・化学的脱臭、物理的吸着脱臭、
生物的脱臭などの方法がとられている。
点〕 悪臭を含め各種の臭いを消す方法としては、感覚的消
臭、化学的脱臭、物理・化学的脱臭、物理的吸着脱臭、
生物的脱臭などの方法がとられている。
主な悪臭物質の多くは移動性水素を有し、これを脱水素
酸化し、二量化、水溶性化、不揮発化させることにより
消臭が可能と考えられ、生体内酵素が悪臭物質に作用す
る例をいくつかみることができる。これらの反応を行な
う酵素は、ヘマトポリフィリンを含み、アポたん白質と
結合して鉄は３価スピンの状態となり、たん白質のヒス
チジンイミダゾール窒素が第５配位座に配位している。
これと類似の触媒活性のあるカルボン酸型フタロシアニ
ン系金属錯体類、例えばオクタカルボキシ酸フタロシア
ニン鉄は、カタラーゼと類似の反応機構で分解し、比活
性ヘミンの約６倍という比較的高い活性を示している。
酸化し、二量化、水溶性化、不揮発化させることにより
消臭が可能と考えられ、生体内酵素が悪臭物質に作用す
る例をいくつかみることができる。これらの反応を行な
う酵素は、ヘマトポリフィリンを含み、アポたん白質と
結合して鉄は３価スピンの状態となり、たん白質のヒス
チジンイミダゾール窒素が第５配位座に配位している。
これと類似の触媒活性のあるカルボン酸型フタロシアニ
ン系金属錯体類、例えばオクタカルボキシ酸フタロシア
ニン鉄は、カタラーゼと類似の反応機構で分解し、比活
性ヘミンの約６倍という比較的高い活性を示している。
本出願人は、かかる作用を有するカルボン酸型フタロシ
アニン系金属錯体類を高分子多孔質膜に保持せしめるこ
とにより、その消臭作用をより効果的に発揮させること
を先に見出したが（特願昭61-70509号）、それを更に硝
酸銅で処理してキレート化することにより、金属錯体類
の水への浸出を完全に防止することに成功した。
アニン系金属錯体類を高分子多孔質膜に保持せしめるこ
とにより、その消臭作用をより効果的に発揮させること
を先に見出したが（特願昭61-70509号）、それを更に硝
酸銅で処理してキレート化することにより、金属錯体類
の水への浸出を完全に防止することに成功した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕 従って、本発明は消臭性多孔質膜に係り、この消臭性多
孔質膜は、カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体類を
保持せしめた高分子多孔質膜を硝酸銅で処理してなる。
孔質膜は、カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体類を
保持せしめた高分子多孔質膜を硝酸銅で処理してなる。
高分子多孔質膜としては、ポリスルホン、酢酸セルロー
ス、ポリフッ化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリプ
ロピレンなどの多孔質体であって、自己支持性を有する
程度の膜厚を有する中空糸状、平膜状のものなどが用い
られ、好ましくは乾湿式法によって紡糸された多孔質中
空糸が用いられる。
ス、ポリフッ化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリプ
ロピレンなどの多孔質体であって、自己支持性を有する
程度の膜厚を有する中空糸状、平膜状のものなどが用い
られ、好ましくは乾湿式法によって紡糸された多孔質中
空糸が用いられる。
カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体類としては、カ
ルボン酸型フタロシアニン４官能群または８官能群の物
質が、単体としてあるいは重合体に担持させた形で用い
られる。
ルボン酸型フタロシアニン４官能群または８官能群の物
質が、単体としてあるいは重合体に担持させた形で用い
られる。
具体的には、次式で表わされる4,4′,4″,4−テトラ
カルボキシフタロシアニン−金属錯体 あるいは4,5,4′,5′,4″,5″,4,5−オクタカルボ
キシフタロシアニン−金属錯体などをベースとする物質
が用いられる。
カルボキシフタロシアニン−金属錯体 あるいは4,5,4′,5′,4″,5″,4,5−オクタカルボ
キシフタロシアニン−金属錯体などをベースとする物質
が用いられる。
これらのテトラまたはオクタカルボキシフタロシアニン
−金属錯体は、例えばコバルト錯体の場合、ニトロベン
ゼンなどの溶媒中で、無水トリメリット酸（テトラカル
ボシキの場合）または無水ピロメリット酸（オクタカル
ボキシの場合）、尿素、モリブデン酸アンモニウムおよ
び塩化コバルトとを反応させてカルボン酸アミド型コバ
ルトフタロシアニンとし、これを水酸化ナトリウム水溶
液などのアリカリの存在下で加水分解することにより、
カルボン酸型コバルトフタロシアニンとして取得され
る。同様に、塩化コバルトの代わりに、ニッケル、第２
鉄または銅の塩化物を用いることにより、対応するカル
ボン酸型の金属フタロシアニンが得られる。
−金属錯体は、例えばコバルト錯体の場合、ニトロベン
ゼンなどの溶媒中で、無水トリメリット酸（テトラカル
ボシキの場合）または無水ピロメリット酸（オクタカル
ボキシの場合）、尿素、モリブデン酸アンモニウムおよ
び塩化コバルトとを反応させてカルボン酸アミド型コバ
ルトフタロシアニンとし、これを水酸化ナトリウム水溶
液などのアリカリの存在下で加水分解することにより、
カルボン酸型コバルトフタロシアニンとして取得され
る。同様に、塩化コバルトの代わりに、ニッケル、第２
鉄または銅の塩化物を用いることにより、対応するカル
ボン酸型の金属フタロシアニンが得られる。
高分子多孔質膜へのこれらのカルボン酸型フタロシアニ
ン系金属錯体類の保持は、多孔質膜の形状などに応じ
て、種々の態様で行なうことができる。例えば、中空糸
状の場合には、それが乾湿式法で紡糸されたものであれ
ばそれの紡糸原液（ドーブ液）中に金属錯体を混入して
おき、形成された中空糸の膜内にそれを含有させること
ができ、この方法は、乾湿式法平膜の場合にも適用する
ことができ、あるいは中空糸内に金属錯体を充填させる
こともできる。これ以外には、中空糸状、平膜状のもの
いずれの場合にも、金属錯体溶液を用いる浸漬、噴霧な
どによる付着方法などの手段もとられる。
ン系金属錯体類の保持は、多孔質膜の形状などに応じ
て、種々の態様で行なうことができる。例えば、中空糸
状の場合には、それが乾湿式法で紡糸されたものであれ
ばそれの紡糸原液（ドーブ液）中に金属錯体を混入して
おき、形成された中空糸の膜内にそれを含有させること
ができ、この方法は、乾湿式法平膜の場合にも適用する
ことができ、あるいは中空糸内に金属錯体を充填させる
こともできる。これ以外には、中空糸状、平膜状のもの
いずれの場合にも、金属錯体溶液を用いる浸漬、噴霧な
どによる付着方法などの手段もとられる。
カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体類の保持量は、
高分子多孔質膜1g当り約１〜10重量％、好ましくは約２
〜８重量％程度であり、具体的には中空糸膜中への混合
の場合には約５重量％程度、中空糸内への充填の場合に
は約10重量％程度、または付着の場合には約３重量％程
度である。
高分子多孔質膜1g当り約１〜10重量％、好ましくは約２
〜８重量％程度であり、具体的には中空糸膜中への混合
の場合には約５重量％程度、中空糸内への充填の場合に
は約10重量％程度、または付着の場合には約３重量％程
度である。
このようにしてカルボン酸型フタロシアニン系金属錯体
類を保持させた高分子多孔質膜は、次いで硝酸銅Cu(N
O3)2・３H2Oの水溶液と処理され、金属錯体類を銅とキ
レート化させる。硝酸銅水溶液としては、約0.01〜0.1
モル濃度の水溶液が一般に用いられ、一般に浸漬、噴霧
などによって行われる処理後、0.1Nアンモニア水溶液で
pHを10.0としてより安定な銅アンモニア錯体（アンミン
錯体）を形成させる。
類を保持させた高分子多孔質膜は、次いで硝酸銅Cu(N
O3)2・３H2Oの水溶液と処理され、金属錯体類を銅とキ
レート化させる。硝酸銅水溶液としては、約0.01〜0.1
モル濃度の水溶液が一般に用いられ、一般に浸漬、噴霧
などによって行われる処理後、0.1Nアンモニア水溶液で
pHを10.0としてより安定な銅アンモニア錯体（アンミン
錯体）を形成させる。
カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体の消臭効果は、
一般に水分の存在下でより有効に発揮されるが、高分子
多孔質膜に保持せしめたカルボン酸型フタロシアニン系
金属錯体は、例えばこれを水洗したとき溶解、浸出する
など耐水性の点で問題がみられた。
一般に水分の存在下でより有効に発揮されるが、高分子
多孔質膜に保持せしめたカルボン酸型フタロシアニン系
金属錯体は、例えばこれを水洗したとき溶解、浸出する
など耐水性の点で問題がみられた。
本発明に係る消臭性多孔質膜は、高分子多孔質膜にカル
ボン酸型フタロシアニン系金属錯体類を保持せしめかつ
それを硝酸銅でキレート化することにより、液体中また
は気体中の悪臭物質の持続的かつ効果的な消臭を行なう
ことができる。
ボン酸型フタロシアニン系金属錯体類を保持せしめかつ
それを硝酸銅でキレート化することにより、液体中また
は気体中の悪臭物質の持続的かつ効果的な消臭を行なう
ことができる。
消臭さるべき悪臭物質としては、活性水素を有する悪臭
物質、例えば硫化水素、メチル、エチル、プロピル、ブ
チルなどのアルキルメルカプタン類、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒドなどのアルデ
ヒド類、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキルアミ
ン類、インドール、スカトール、アンモニアなどが具体
的に挙げられ、ただしアンモニアは分解ではなく、吸着
による脱臭となる。
物質、例えば硫化水素、メチル、エチル、プロピル、ブ
チルなどのアルキルメルカプタン類、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒドなどのアルデ
ヒド類、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキルアミ
ン類、インドール、スカトール、アンモニアなどが具体
的に挙げられ、ただしアンモニアは分解ではなく、吸着
による脱臭となる。
これらの悪臭物質を消臭する際、高分子多孔質膜にカル
ボン酸型フタロシアニン系金属錯体類を保持させている
ので、悪臭物質との接触面積が増大し、消臭速度の上昇
が図られる。また、消臭に際しては、多孔質膜によるロ
過形式を採用しているので、膜のロ過機能に脱臭機能を
付加したという複合化の利点もみられる。
ボン酸型フタロシアニン系金属錯体類を保持させている
ので、悪臭物質との接触面積が増大し、消臭速度の上昇
が図られる。また、消臭に際しては、多孔質膜によるロ
過形式を採用しているので、膜のロ過機能に脱臭機能を
付加したという複合化の利点もみられる。
次に、実施例について本発明を説明する。
参考例（フタロシアニン４官能群の合成） ニトロベンゼン1500ml、無水トリメリット酸1000g、尿
素300g、モリブデン酸アンモニウム10gおよび塩化コバ
ルト39gを三口フラスコに仕込み、160〜170℃で３時間
反応させた。青緑色の反応生成物をロ過し、メタノール
で十分洗浄してから減圧下に乾燥した。
素300g、モリブデン酸アンモニウム10gおよび塩化コバ
ルト39gを三口フラスコに仕込み、160〜170℃で３時間
反応させた。青緑色の反応生成物をロ過し、メタノール
で十分洗浄してから減圧下に乾燥した。
得られたテトラカルボン酸アミド型コバルトフタロシア
ニンを微粉砕し、フラスコ中の50％水酸化カリウム水溶
液１中に加え、100℃で24時間加水分解を行ない、12N
塩酸を用いて、pH2.0とし、加水分解を沈澱させた。沈
澱物をロ過し、中性になる迄水で洗浄した後、これを0.
1Nの水酸化カリウム水溶液2l中に溶解、ロ過し、ロ液を
0.1N塩酸でpH2.0として再び沈澱を生成させ、この沈澱
物を中性になる迄水で洗浄し、次いでエタノールおよび
エーテルで順次洗浄して、テトラカルボン酸型コバルト
フタロシアニンを得た。
ニンを微粉砕し、フラスコ中の50％水酸化カリウム水溶
液１中に加え、100℃で24時間加水分解を行ない、12N
塩酸を用いて、pH2.0とし、加水分解を沈澱させた。沈
澱物をロ過し、中性になる迄水で洗浄した後、これを0.
1Nの水酸化カリウム水溶液2l中に溶解、ロ過し、ロ液を
0.1N塩酸でpH2.0として再び沈澱を生成させ、この沈澱
物を中性になる迄水で洗浄し、次いでエタノールおよび
エーテルで順次洗浄して、テトラカルボン酸型コバルト
フタロシアニンを得た。
実施例１ ポリビニルブチラールの多孔質膜（ポリビニルブチラー
ル10重量％およびジメチルアセトアミド90重量％のドー
プ液から、水を凝固液として乾湿式法で作製したもの）
1gを、テトラカルボン酸型コバルトフタロシアニンをpH
8.0の水酸化カリウム水溶液に１％濃度で溶解させた溶
液200ml中に浸漬し、40℃で12時間処理した後、pH2.0の
塩酸水溶液で洗浄した。
ル10重量％およびジメチルアセトアミド90重量％のドー
プ液から、水を凝固液として乾湿式法で作製したもの）
1gを、テトラカルボン酸型コバルトフタロシアニンをpH
8.0の水酸化カリウム水溶液に１％濃度で溶解させた溶
液200ml中に浸漬し、40℃で12時間処理した後、pH2.0の
塩酸水溶液で洗浄した。
次いで、これを0.1モル濃度のCu(NO3)2・３H2O水溶液20
0ml中に、浸漬し、その後0.1Nアンモニア水溶液でpHを1
0.0とした。このようにして硝酸銅で処理されたテトラ
カルボン酸型コバルトフタロシアニン保持ポリビニルブ
チラール多孔質膜は、脱塩水中に入れ、室温条件下で24
時間スターラで攪拌することにより水洗しても、フタロ
シアニン色の浸出はみられなかった。
0ml中に、浸漬し、その後0.1Nアンモニア水溶液でpHを1
0.0とした。このようにして硝酸銅で処理されたテトラ
カルボン酸型コバルトフタロシアニン保持ポリビニルブ
チラール多孔質膜は、脱塩水中に入れ、室温条件下で24
時間スターラで攪拌することにより水洗しても、フタロ
シアニン色の浸出はみられなかった。
実施例２ 実施例において、テトラカルボン酸型コバルトフタロシ
アニンの代りにオクタカルボン酸型鉄フタロシアニンを
用い、同様の処理を行った結果、水不溶性の鉄錯体保持
ポリビニルブチラール多孔質膜が得られた。
アニンの代りにオクタカルボン酸型鉄フタロシアニンを
用い、同様の処理を行った結果、水不溶性の鉄錯体保持
ポリビニルブチラール多孔質膜が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 71/82 9153−4Ｄ Ｃ０２Ｆ 1/00 Ｆ 1/44 Ｋ 8014−4Ｄ
Claims (6)
- 【請求項１】カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体類
を保持せしめた高分子多孔質膜を硝酸銅で処理してなる
消臭性多孔質膜。 - 【請求項２】高分子多孔質膜が中空糸状である特許請求
の範囲第１項記載の消臭性多孔質膜。 - 【請求項３】高分子多孔質膜が平膜状である特許請求の
範囲第１項記載の消臭性多孔質膜。 - 【請求項４】カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体が
多孔質膜中に含有されている特許請求の範囲第２項また
は第３項記載の消臭性多孔質膜。 - 【請求項５】カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体が
多孔質中空糸内に充填されている特許請求の範囲第２項
記載の消臭性多孔質膜。 - 【請求項６】カルボン酸型フタロシアニン系金属錯体が
多孔質膜に付着されている特許請求の範囲第２項または
第３項記載の消臭性多孔質膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61167674A JPH0741133B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | 消臭性多孔質膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61167674A JPH0741133B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | 消臭性多孔質膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6323708A JPS6323708A (ja) | 1988-02-01 |
| JPH0741133B2 true JPH0741133B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=15854114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61167674A Expired - Lifetime JPH0741133B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | 消臭性多孔質膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0741133B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357646A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Panatsuku Kogyo Kk | 消臭性フイルム |
| JPS63137935A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-09 | Panatsuku Kogyo Kk | 鮮度保持フイルム |
| JPH0751148B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1995-06-05 | 松下電器産業株式会社 | 消臭材料 |
| FR2704451B1 (fr) * | 1993-04-30 | 1995-06-30 | Oreal | Procédé de désodorisation d'une formulation contenant au moins un composé porteur d'un groupe thiol et formulation désodorisée ainsi obtenue. |
| JP5885917B2 (ja) * | 2010-10-29 | 2016-03-16 | ダイワボウホールディングス株式会社 | 抗菌消臭材、その繊維構造物、及び医療・介護用品 |
-
1986
- 1986-07-16 JP JP61167674A patent/JPH0741133B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6323708A (ja) | 1988-02-01 |
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