JPH0743876A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】管理が容易な処理液と生保存性が優れた感光材
料を用いて簡易、迅速にカラー画像を得る方法を提供す
る。 【構成】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還
元剤、ハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性色素を放
出する耐拡散性の色素供与性化合物およびバインダーを
有する感光材料をｐＨ８以上のアルカリ性水溶液で処理
した後、漂白液、定着液（または漂白定着液）もしくは
定着液のみで処理しさらに水洗および乾燥することによ
り画像を形成する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像形成方法に関し、特
にハロゲン化銀感光材料を用い、処理液の管理が容易な
カラー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料、例えばカラー写真感光材
料からカラー画像を形成する一般的な方法は、現像主薬
の酸化体と反応して色素を形成する能力を有するカラー
カプラーの存在下でハロゲン化銀感光材料を芳香族第一
級アミン現像主薬を用いて現像することにより、アゾメ
チン又はインドアニリン色素を得る方法である。この発
色現像方式は基本的には１９３５年 L.D.Mannes & L.Go
dowskyによって発明されたものであり、その後種々の改
良が加えられ、今日世界的に当業界で使用されているも
のである。

【０００３】カラー写真感光材料の処理工程は基本的に
は次の５工程からなっている。 (1) 発色現像工程 (2) 漂白工程 (3) 定着工程 (4) 水洗工程 (5) 乾燥工程

【０００４】漂白工程及び定着工程は同時に行うことも
できる。即ち、漂白定着工程（いわゆるブリックス）で
あり、この工程により、現像銀及び未現像のハロゲン化
銀を脱銀させる。実際の現像処理は、上記の発色現像お
よび脱銀という二つの基礎工程のほかに、画像の写真
的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を良
くするため等の補助的な工程を伴っている。例えば、処
理中の感光膜の過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像
反応を効果的に停止させる停止浴、画像を安定化させる
画像安定浴あるいは支持体のバッキング層を除くための
脱膜浴などの工程が挙げられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】通常、芳香族第一級ア
ミン現像主薬はアルカリ水溶液中に溶解されて、カラー
現像液に使用される。芳香族第一級アミン現像主薬を感
光材料中に内蔵することができると、現像は基本的には
アルカリ水溶液のみで行うことができる。これにより、
現像液の調製が容易となり、現像液の組成の変化が少な
くなり、管理が容易になる。又、廃液のＢＯＤが著しく
低下し、廃液処理が容易になるなど数多くの利点があ
る。しかしながら、一般的には感光材料中に芳香族第一
級アミン現像主薬を内蔵することは、保存中に感光材料
の減感、カブリ又はステインの発生及び処理で十分な発
色が得られないなどの数多くの欠点があり、未だ実用化
されていない。

【０００６】（発明の目的）本発明の目的は、第一に処
理液の調製が容易であり、処理液の組成の変化が少なく
なり管理が容易なカラー画像形成方法を提供することに
ある。第二に廃液処理が容易なカラー画像形成方法を提
供することにある。さらに第三に感光材料の生保存性が
良好で長期間安定したカラー画像が得られる画像形成方
法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記本発明の諸目的は、
支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、ハ
ロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性色素を放出する耐
拡散性の色素供与性化合物およびバインダーを有する感
光材料をｐＨ８以上のアルカリ性水溶液で処理した後、
漂白液、定着液（または漂白定着液）もしくは定着液の
みで処理し、さらに水洗および乾燥することにより画像
を形成する方法により達成された。

【０００８】以下、本発明を更に詳細に記載する。本発
明に使用するハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性色
素を放出する耐拡散性の色素供与性化合物の具体例は下
記の〜の化合物を挙げることができる。

【０００９】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００１０】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
非拡散性の化合物も使用できる。その他の例としては、
米国特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，３７
９号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８４，
４５３号等に記載されている還元された後に分子内の求
核置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０１，６
４９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０２５
（１９８４年）等に記載された還元された後に分子内の
電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、西
独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２，５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００１１】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６号、公開技報８７−６，１９９、米国
特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１，６
５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１３，５
４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸
素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された一分
子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を
有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記載さ
れた一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４１
号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同
義か又は−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる。また、特開平１−１６１，２３７
号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

【００１２】上記の色素供与性化合物の中でも特に好ま
しいものは下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物である。

【００１３】

【化２】

【００１４】一般式〔Ｉ〕においてＥＡＧは電子受容性
の基を表し、Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ
−）あるいは窒素原子（−Ｎ（Ｒ³ ）−）を表す。
Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ単なる結合手あるいは
水素原子以外の基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ＥＡＧは
互いに結合して環を形成してもよい。Ｔｉｍｅは、Ｎ−
Ｘ結合の開裂をひきがねとして後続する反応を介してＤ
ｙｅを放出する基を表し、ｔは０または１の整数を表
す。Ｄｙｅは拡散性色素を表す。また、実線は結合を、
破線はそのうちの少なくとも一つが結合していることを
表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、Ｄｙｅの
具体例および色素供与性化合物の具体例は欧州特許第２
２０，７４６号、米国特許第４，７８３，３９６号、公
開技報８７−６，１９９号、特開昭６４−１３，５４６
号等に記載されている。

【００１５】本発明において色素供与性化合物の塗布量
は１m²当り０．０１〜２０ミリモル、好ましくは０．０
５〜１０ミリモルであり、単位面積当りの全銀量に対し
て０．１〜２０倍モル、好ましくは０．２５〜５倍モル
である。色素供与性化合物は、感光性ハロゲン化銀を含
有する感光層あるいはそれ以外の層（中間層、還元剤含
有層、保護層など）に含ませることができる。特に感度
向上のために該当ハロゲン化銀を含有する感光層に隣接
する下層に含有させることが望ましい。色素供与性化合
物は単独で用いても、複数組み合わせて用いてもよい。

【００１６】本発明に用いる還元剤としては、ハロゲン
化銀感光材料の分野で知られているものを用いることが
できる。また、前述の還元性を有する色素供与性化合物
（色素現像薬等）も含まれる（この場合、その他の還元
剤を併用することもできる）。また、それ自身は還元性
を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用により還元
性を発現する還元剤プレカーサーも用いることができ
る。本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許
第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，８３
９，２７２号、同４，３３０，６１７号、同４，５９
０，１５２号、同５，０１７，４５４号、同５，１３
９，９１９号、特開昭６０−１４０，３３５号の第（１
７）〜（１８）頁、同５７−４０，２４５号、同５６−
１３８，７３６号、同５９−１７８，４５８号、同５９
−５３，８３１号、同５９−１８２，４４９号、同５９
−１８２，４５０号、同６０−１１９，５５５号、同６
０−１２８，４３６号、同６０−１２８，４３９号、同
６０−１９８，５４０号、同６０−１８１，７４２号、
同６１−２５９，２５３号、同６２−２０１，４３４
号、同６２−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５
３号、同６２−１３１，２５６号、同６３−１０，１５
１号、同６４−１３，５４６号の第（４０）〜（５７）
頁、特開平１−１２０，５５３号、同２−３２，３３８
号、同２−３５，４５１号、同２−２３４，１５８号、
同３−１６０，４４３号、欧州特許第２２０，７４６号
の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサ
ーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ているもののような種々の還元剤の組合せも用いること
ができる。

【００１７】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、耐拡散性還元剤（電子供与体）よ
り移動性が大きい電子伝達剤および／または電子伝達剤
プレカーサーを組合せて用いることが望ましい。特に好
ましい電子伝達剤（プレカーサー）は、前記米国特許第
５，１３９，９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３
号、特開平１−１３８，５５６号、同３−１０２，３４
５号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン類またはア
ミノフェノール類である。また特開平２−２３０，１４
３号、同２−２３５，０４４号記載のように安定に層中
に導入する方法が好ましく用いられる。

【００１８】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同５，
０２６，６３４号、同４，８３９，２７２号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。ま
た特開平３−１６０，４４３号記載のような電子供与体
プレカーサーも好ましく用いられる。

【００１９】さらに中間層や保護層に混色防止、色再現
改善、白地改善、色素固定材料への銀移り防止など種々
の目的で上記還元剤を用いることができる。具体的に
は、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５７，０４
０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−６４，６３
３号、同２−４６，４５０号、特開昭６３−１８６，２
４０号記載の還元剤が好ましく用いられる。また特公平
３−６３，７３３号、特開平１−１５０，１３５号、同
２−１１０，５５７号、同２−６４，６３４号、同３−
４３，７３５号、欧州特許公開第４５１，８３３号記載
のような現像抑制剤放出還元性化合物も用いられる。本
発明に於いては還元剤の総添加量は銀１モルに対して
０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モル
である。

【００２０】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、米国特許第４，５５５，
４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４
６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７
６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６２，２５
６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じ
て沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、
用いることができる。またこれら色素供与性化合物、耐
拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上併用する
ことができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供
与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以下、特
に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１−３９，
８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載されてい
る重合物による分散法や特開昭６２−３０，２４２号等
に記載されている微粒子分散物にして添加する方法も使
用できる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）
頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

【００２１】本発明に用いる感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、還元剤、バインダー
および色素供与性化合物を有するものである。これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、別層に分割し
て添加することもできる。例えば着色している色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度
の低下を防げる。電子伝達剤は感光材料に内蔵するのが
好ましいが、アクチベーター浴に添加してもよい。

【００２２】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、６
２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７
号などに記載の青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（Ｉ）、赤外感光層（II）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れている種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は特開平１−２５２，９５４号記載の様
に必要に応じて２層以上に分割してもよい。本発明の感
光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性
層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの
種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記
特許記載のような層構成、米国特許第５，０５１，３３
５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８
号、特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料
を有する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−
３４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−
２３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。支持体は、帯電防止機能をもち表面抵抗
率が１０¹²Ω・cm以下になる様設計することが好まし
い。

【００２３】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表面が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特
に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶血管
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０
２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９
年１１月），６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P.Gl
afkides 著 Chemie et Phisique Photographique,Paul
Montel,1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Che
mistry,Focal Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman
et al.,Making and Coating Photographic Emulsion，
Focal Press ，1964) 等に記載されている方法を用いて
調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００２４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００２５】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。

【００２６】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【００２７】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides,Chemie et Phisique Photographique,Paul Monte
l,１６９７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chem
istry,Focal Press,１９６６）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V.L.Zeli
kman et al.,Makingand Coating Photographic Emulsio
n,Focal Press,１９６４）等の記載を参照すれば良い。
すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わ
せのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るために
は、同時混合法が好ましく用いられる粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる逆混合法も用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコントロ
ールド ダブルジェット法も用いることもできる。

【００２８】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、よりこのまし
くは２．５〜７．５である。

【００２９】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。。化学
増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ま
しくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．
０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗
設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００３０】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光増感の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
もたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶剤の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００３１】このような工程で使用される添加剤および
本発明の感光材料に使用できる写真用添加剤は、前記の
ＲＤNo. １７，６４３、同No. １８，７１６および同N
o. ３０７，１０５に記載されており、その該当箇所を
下記の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜 868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 蛍光増白剤 ２４頁 648頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868 〜 870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 8. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 9. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 10. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 12. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 13. マット剤 878〜879頁

【００３２】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが
挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイン
ダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
とポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６
２−２４５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、す
なわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子また
はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体
またはこのビニルモノマーどうし、もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。バインダーの塗布量は１m²当たり２
０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ〜
０．５ｇが好ましい。

【００３３】感光材料の構成層には、可塑剤、またはス
ベリ剤を用いることができる。具体的には、前記リサー
チ・ディスクロージャーや特開昭６２−２４５，２５３
号などに記載されたものがある。更に、上記の目的のた
めに、各種のシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオ
イルからジメチルシロキサンに各種の有機基を導入した
変性シリコーンオイルまでの総てのシリコーンオイル）
を使用できる。その例としては、信越シリコーン（株）
発行の「変性シリコーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂ
に記載の各種変性シリコーンオイル、特にカルボキシ変
性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効
である。また特開昭６２−２１５，９５３号、同６３−
４６，４４９号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。

【００３４】感光材料には退色防止剤を用いてもよい。
退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体があり、前記リサーチ・
ディスクロージャー記載の色素画像安定剤や紫外線吸収
剤なども、有用である。酸化防止剤としては、例えばク
ロマン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合
物（例えばヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン
誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化
合物がある。また、特開昭６１−１５９，６４４号記載
の化合物も有効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾ
トリアゾール系化合物（米国特許第３，５３３，７９４
号など）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，
３５２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特
開昭４６−２，７８４号など）、その他特開昭５４−４
８，５３５号、同６２−１３６，６４１号、同６１−８
８，２５６号等に記載の化合物がある。また、特開昭６
２−２６０，１５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有
効である。金属錯体としては、米国特許第４，２４１，
１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第
４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７
４，７４１号、同６１−８８，２５６号（２７）〜（２
９）頁、同６３−１９９，２４８号、特開平１−７５，
５６８号、同１−７４，２７２号等に記載されている化
合物がある。

【００３５】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれらどうしを組み合わせて使用してもよい。感光
材料には蛍光増白剤を用いてもよい。その例としては、
Ｋ．Veenkataraman 編「The Chemistry of Synthetic D
yes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号など
に記載されている化合物を挙げることができる。より具
体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビ
フェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフ
タルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチ
リル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止
剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用いることができる。
これらの褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤の具体
例は、特開昭６２−２１５，２７２号（１２５）〜（１
３７）頁、特開平１−１６１，２３６号（１７）〜（４
３）頁に記載されている。

【００３６】感光材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２
号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４５，
２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２１
８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラ
チン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好ましくは、０．００
５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感光材
料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも良いし、２
層以上に分割して添加しても良い。

【００３７】感光材料の構成層には、種々のカブリ防止
剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用
することができる。その具体例としては、前記リサーチ
・ディスクロージャー、米国特許第５，０８９，３７８
号、同４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２
号、特開昭６４−１３，５４６号（７）〜（９）頁、
（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９７）頁、米
国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２６，５００
号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７４，７
４７号、同６２−２３９，１４８号、同６３−２６４，
７４７号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１
０，５５７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６
４３（１９７８年）（２４）〜（２５）頁等記載の化合
物が挙げられる。これらの化合物は、銀１モルあたり５
×１０^-7〜１×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０
^-6〜１×１０^-2モルが好ましく用いられる。

【００３８】感光材料の構成層には、塗布助剤、スベリ
性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性
剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は前記
リサーチ・ディスクロージャー、特開昭６２−１７３，
４６３号、同６２−１８３，４５７号等に記載されてい
る。感光材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防止等
の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フ
ルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３
号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−
１３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性
剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もし
くは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹
脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【００３９】感光材料には、接着防止、スベリ性改良、
非光沢面化などの目的でマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６
号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビー
ズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４
９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・デ
ィスクロージャー記載の化合物が使用できる。これらの
マット剤は、最上層（保護層）のみならず必要に応じて
下層に添加することもできる。その他、感光材料の構成
層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシ
リカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特
開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開
平３−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に
記載されている。

【００４０】感光材料の支持体としては、日本写真学会
編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」，（株）コロナ社
刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、
合成高分子（フィルム）等が挙げられる。具体的には、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。このラミ
ネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラックな
どの顔料や染料を必要に応じて含有させておくことがで
きる。この他に、特開昭６２−２５３，１５９号（２
９）〜（３１）頁、特開平１−１６１，２３６号（１
４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特
開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５号、米国
特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体を用いる
ことができる。これらの支持体の表面は、親水性バイン
ダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導体金属酸化
物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布しても
よい。具体的には、特開昭６２−２２０，２４６号など
に記載の支持体を使用できる。また支持体の表面は親水
性バインダーとの密着性を改良する目的で種々の表面処
理や下塗りを施すことが好ましく用いられる。

【００４１】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオード、
ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方法
（特開平２−１２９，６２５号、特願平３−３３８，１
８２号、同４−９，３８８号、同４−２８１，４４２号
等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。

【００４２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７
８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたとき
に現れる分極と電解との間の非線形性を発現可能な材料
であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（Ｋ
ＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄などに代表され
る無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、
例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。また、前記の
画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得
られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳ
Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多
数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表
されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利
用できる。

【００４３】本発明の画像形成方法では、ハロゲン化銀
感光材料の現像処理は前述した工程から成るが、漂白工
程（脱銀工程）を行なうことなく色素と金属銀とから成
る画像を形成する方法であってもよい。本発明で用いら
れる現像処理は、従来の現像処理と比較して現像浴がア
ルカリ性水溶液の浴（アクチベーター浴）になるという
点だけが異なっていて他の工程はそのまま用いることが
できる。

【００４４】アクチベーターのｐＨは８以上であり、好
ましくは９〜１４である。本発明に用いるアクチベータ
ーは基本的にはアルカリ剤のみでよいが、適当量のカブ
リ防止剤、現像促進剤、酸化防止剤、硬水軟化剤、有機
溶剤等を含ませることができる。

【００４５】アルカリ剤としては、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、セシウム等のアルカリ金属の水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩、ほう酸塩、りん酸塩等、テト
ラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テ
トラブチルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニ
ウム等の四級アルキルアンモニウムの水酸化物、炭酸
塩、重炭酸塩、ほう酸塩、りん酸塩等、アミジン類、
環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類、脂
肪族アミン類、芳香族アミン類、複素環状アミン類等の
有機塩基およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ほう酸塩、
りん酸塩等が挙げられる。これらの化合物は単独でも組
み合わせてでも使用できる。アルカリ剤の濃度は１リッ
トル当り０．００１モル〜３モル好ましくは０．０１〜
１モルである。

【００４６】本発明において特に好ましいアルカリ剤は
前記またはの化合物で、少なくとも１リットル当り
０．０１モル含有するものである。の有機塩基の具体
例を化３〜化５に列挙するが、もちろんこれらに限定さ
れるものではない。

【００４７】

【化３】

【００４８】

【化４】

【００４９】

【化５】

【００５０】アクチベーターに使用するカブリ防止剤と
しては臭化ナトリウム、臭化カリウムまたは臭化アンモ
ニウム等の臭化物、よう化カリウム、よう化ナトリウム
等のよう化物、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の塩化
物などのハライド化合物や、既知の有機カブリ防止剤を
挙げることができる。有機カブリ防止剤の例には、米国
特許第２，４９６，９４０号記載の６−ニトロベンツイ
ンダゾール、米国特許第２，４９７，９１７号、同２，
６５６，２７１号記載の５−ニトロベンツイミダゾー
ル、日本写真学会々誌１１巻４８頁（１９４８年）に記
載のジアミノフェナジン、ｏ−フェニレンジアミンをは
じめ、メルカプトベンツイミダゾール、メチルベンツチ
アゾール、メルカプトベンツオキサゾール、チオウラシ
ル、ベンツトリアゾール、５−メチルベンツトリアゾー
ル、特公昭４６−４１，６７５号記載のヘテロ環化合物
が挙げられる。その他、「科学写真覧」中巻１１９頁
（丸善、１９５９年発行）や前記のＲＤNo. １７，６４
３、同No. １８，７１６、同No. ３０７，１０５に記載
されているものも用いることができる。

【００５１】アクチベーターに添加できる現像促進剤と
しては、米国特許第２，６４８，６０４号、同３，６７
１，２４７号、特公昭４９−９，５０３号等に記載の各
種のピリジニウム化合物やその他のカチオン性化合物、
フェノサフランのようなカチオン性色素、硝酸タリウム
や硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９，５０４
号、米国特許第２，５３３，９９０号、同２，５３１，
８３２号、同２，９５０，９７０号、同２，５７７，１
２７号記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポ
リチオエーテル類等のノニオン性化合物、特公昭４４−
９，５０９号、ベルギー特許第６８２，８６２号記載の
有機溶剤、米国特許第２，３０４，９２５号記載のベン
ジルアルコール、フェネチルアルコール、その他 L.F.
A.Mason著「Photographic Processing Chemistry 」
（フォトグラフィック プロセッシング ケミストリ
ー）４０〜４３頁(Focal Press; London １９６６年）
に詳述されている促進剤も含まれる。

【００５２】硬水軟化剤としては、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、トリポリリン
酸ナトリウムあるいは上記各ポリリン酸類のカリウム塩
等で代表されるポリリン酸化合物、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（ヒドロキシメチル）エチレン
ジアミン三酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸また
はそれらのアルカリ金属塩等で代表されるアミノポリカ
ルボン酸またはその塩、アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）ま
たはそれらのアルカリ金属塩等で代表されるホスホン酸
またはその塩が使用できる。その添加量は用水の硬度に
よって異なるが通常０．１〜１０ｇ／リットル程度であ
る。

【００５３】また、酸化防止剤としては、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム等を加えることができる。

【００５４】アクチベーターには、必要に応じて有機溶
剤類を含ませることができる。例えば、エチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、
メタノール、エタノール、アセトン、トリエチレングリ
コール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、その他特公昭４７−３３，３７８号、同４４−９，
５０９号に記載の化合物が含まれる。その添加量はアク
チベーターの成分組成に応じて広く変えられるが、使用
液の５０％以下、通常は１０％以下である。

【００５５】アクチベーターにはその他、蛍光増白剤や
界面活性剤を添加することができる。蛍光増白剤として
は４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン
系化合物が好ましい。添加量は０．０１ｇ〜５ｇ／リッ
トルが好ましい。界面活性剤としてはアルキルスルホン
酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種のものが使用で
きる。

【００５６】本発明において、アクチベーター液の処理
温度は２０〜７０℃好ましくは３０〜６０℃、最も好ま
しくは３５℃〜５０℃である。処理時間は２０秒〜５
分、好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方
が好ましいが感光材料１m²当たり１０〜６００mlが適当
であり、好ましくは３０〜２００ml、更に好ましくは５
０〜１５０mlである。

【００５７】本発明で用いることのできる「拡散性色素
を吸着しうる物質」としては、活性炭、カーボンブラッ
ク、陽又は陰イオン交換樹脂、シリカゲル、アルミノシ
リカゲル、活性アルミナなど、吸着の形態が物理吸着、
化学吸着のいずれを問わず有機物の吸着剤として一般に
公知のものはすべて使用することができる。上記吸着剤
のうち、いくつかのものについて簡単な実例を挙げる。 活性炭；ＪＩＳ Ｋ−１４７４−７５に登録されてお
り、物理吸着能を有する。粉末状、粒状のものがある。
製造業者としては、三和炭素、ツルミコール、藤沢薬
品、北越炭素、クレラケミカル、武田薬品、和光純薬な
どがある。 イオン交換樹脂；商品化されているものとしては強酸性
カチオン交換樹脂−（アンバーライト）Amberlite ＩＲ
−１２０Ｂ（オルガノ）、（ドウエックス）Dowex （室
町化学）。 弱酸性カチオン交換樹脂−（アンバーライト）Amberlit
e ＩＲＣ−５０、ダイヤイオンＷＫ 強塩基性アニオン交換樹脂−（アンバーライト）Amberl
ite ＩＲＡ−４０１、（アンバーライト）Amberlite Ｉ
ＲＡ−４１０、ダイヤイオンＳＡ−１１Ａ、ダイヤイオ
ンＳＡ−２０Ａ、（ドウエックス）Dowex Ｉ、（ドウエ
ックス）DowexＺ。 弱塩基性アニオン交換樹脂−（アンバーライト）Amberl
ite ＩＲ−４Ｂ、（アンバーライト）Amberlite ＩＲ−
４５、ダイヤイオンＷＡ２０、（ドウエックス）Dowex
３。 などが挙げられ、解離基による化学吸着によって物質を
吸着することが知られている。本発明によって発生する
拡散性色素は主に解離型の色素であり、これを吸着する
にはアニオン交換樹脂を用いるのが好ましい。その他ア
ルミナ、アルミノシリカゲル、シリカゲルについては住
友アルミニウム、水沢化学、触媒化成、和光純薬他各社
から市販されているものを用いることができる。

【００５８】以上の「拡散性色素を吸着しうる物質」を
アクチベーターと接触させるにはこれを保持できるメッ
シュ状の袋、容器等に挿入してアクチベーター浴中に浸
してもよく、カラム等に詰めてアクチベーター液を浴と
カラムの間を循環させてもよい。さらに適当なバインダ
ーと共にシート状に加工し、アクチベーター浴に浸して
もよい。

【００５９】アクチベーター処理の後は脱銀処理され
る。脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なって
もよいし、同時に行なってもよい（漂白定着処理）。さ
らに処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処
理する処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定
着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理する
こと、または漂白定着処理後に漂白処理することも目的
に応じ任意に実施できる。また前述のように色素画像と
銀画像を一緒に得る場合、塗布銀量が１００mg／m²以下
のように非常に少ない場合には漂白処理を除いて定着処
理のみでもよい。

【００６０】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄塩；鉄(III) 、コバルト(III) 、クロ
ム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂白剤とし
ては、塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(I
II) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを挙げる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液は、３〜８のｐＨで使用される。

【００６１】漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウ
ムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸ア
ンモニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよ
うな金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することが
できる。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、
漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させること
が好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫ
ａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。

【００６２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エ
チレンジアミンテトラホスホン酸）の添加が好ましい。

【００６３】定着液や漂白定着液には、さらに、各種の
蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。漂白液、
漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【００６４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは２０秒〜２分である。また、処理温
度は２０℃〜７０℃、好ましくは３５℃〜６０℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【００６５】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３
４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝
突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手
段を用いて攪拌効果を上げる方法、さらには液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法があげられる。このような攪拌向上手段
は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効
である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供
給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられ
る。また前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した
場合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり
漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。

【００６６】本発明において感光材料の処理に用いられ
る自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０
−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感
光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特
開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような
搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削
減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。この
ような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液
補充量の低減に特に有効である。

【００６７】本発明においてカラー感光材料は、脱銀処
理後に水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程に代
わり、安定工程を行ってもよい。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。また、撮影用カラー感光材
料の処理に代表される色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を最終浴として使用するような水洗工程−安
定工程を行ってもよい。水洗液及び安定化液には、無機
リン酸、ポリアミノカルゴン酸、有機アミノホスホン酸
のような硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような
金属塩；界面活性剤；硬膜剤などを含有させることがで
きる。

【００６８】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えば色素供与化合物等使用素材による）、用途、さ
らには水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流
等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定
し得る。また、多段向流方式において水洗水量を大幅に
減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊物
の感光材料への付着する等の問題の解決策として、特開
昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日
本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

【００６９】水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましく
は５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特
性、用途等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜
５分の範囲が選択される。安定化液に用いることができ
る色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデ
ヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
などを挙げることができる。また安定化液には、その他
ホウ酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤；
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸；エ
チレンジアミン四酢酸のようなキレート剤；アルカノー
ルアミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤など
を含有させることができる。上記水洗及び／または安定
液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程
において再利用することもできる。自動現像機などを用
いた処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化
する場合には、水を加えて濃縮補正することが好まし
い。

【００７０】本発明において感光材料を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、特開平５−
８８３２６号、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
等に記載されているものが好ましく用いられる。

【００７１】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７２】実施例１ 電子伝達剤の分散物の調整法について述べる。下記の電
子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレングリコール
ノニルフェニルエーテル０．５ｇ、下記のアニオン性界
面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水溶液１００mlに加
え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて
６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径
０．３５μｍの電子伝達剤の分散物を得た。

【００７３】

【化６】

【００７４】

【化７】

【００７５】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。シアン、マゼンタ、イエローの色素
供与化合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ
表１の処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約６０
℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０℃
に加温した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナイ
ザーで１３分間、１２０００rpm で分散した。これに加
水し、攪拌して均一な分散物を得た。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【化８】

【００７８】

【化９】

【００７９】

【化１０】

【００８０】

【化１１】

【００８１】

【化１２】

【００８２】

【化１３】

【００８３】

【化１４】

【００８４】

【化１５】

【００８５】

【化１６】

【００８６】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。 感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。６分後さらに表２の(III) 液と
（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV) 液の添加開始１０分後から色素のゼラチン
分散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、下記の
色素（ａ）７０mg、下記の色素（ｂ）１３９mg、下記の
色素（ｃ）５mgを含み４５℃に保温したもの）を２０分
間かけて添加した。

【００８７】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（２）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【００８８】

【化１７】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【化１８】

【００９１】 感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に３０
分間等流量で添加した。５分後さらに表３の(III) 液と
（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分
散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン１．１ｇ、前記の
色素（ａ）７６mg、前記の色素（ｂ）１５０mg、前記の
色素（ｃ）５mgを含み５０℃に保温したもの）を１８分
間かけて添加した。

【００９２】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【００９３】

【表３】

【００９４】 感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４７℃に保温
したもの）に、表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表４の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散
物の水溶液（水１００ml中にゼラチン２．５ｇ、下記の
色素（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一
括して添加した。

【００９５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【００９６】

【表４】

【００９７】

【化１９】

【００９８】 感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６０℃に保温
したもの）に、表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表５の(III) 液
と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散
物の水溶液（水７５ml中にゼラチン１．８ｇ、前記の色
素（ｄ）１８０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括
して添加した。

【００９９】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０１００】

【表５】

【０１０１】 感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５２℃に保温
したもの）に、表６の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表６の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９
５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２３５mg
と下記の色素（ｆ）１２０mgを含み４５℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０１０２】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０１０３】

【表６】

【０１０４】

【化２０】

【０１０５】 感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表７の(III) 液
と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６
６mlとメタノール４ml中に、前記の色素（ｅ）１５５mg
と前記の色素（ｆ）７８mgを含み６０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０１０６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．５２μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０１０７】

【表７】

【０１０８】以上のものを用いて第８表に示す感光材料
１０１を作った。

【０１０９】

【表８】

【０１１０】

【表９】

【０１１１】

【表１０】

【０１１２】

【化２１】

【０１１３】

【化２２】

【０１１４】

【化２３】

【０１１５】

【化２４】

【０１１６】感光材料１０１を濃度が連続的に変化する
ウエッジを通して露光し、次の処理を行った。 処理工程 アクチベーター現像 ４０℃ １分 漂白定着 ４０℃ １分 水 洗 ２０℃ ２分 安定化 ２０℃ ３０秒 乾 燥 ７０℃ ２分

【０１１７】 アクチベーター液 水酸化テトラメチルアンモニウム（２５％） ８０ミリリットル 水を加えて１リットルとする。 ｐＨ１３．３ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム １３０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １４ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３ｇ ＥＤＴＡ・第二鉄アンモニウム塩 ６５ｇ 水を加えて１リットルとする。 ｐＨ６．８ 安定化液 無水炭酸ナトリウム ２．１ｇ 無水重炭酸ナトリウム １．７ｇ 水を加えて１リットルとする。 ｐＨ９．５

【０１１８】処理済感光材料の最高濃度および最低濃度
を透過型Ｘ−Ｒｉｔｅ濃度計で測定し、結果を第９表に
示した。さらに感光材料１０１を５０℃相対湿度６０％
の条件下に１週間保存した後、同様に処理し、濃度測定
した結果も第９表に示した。

【０１１９】

【表１１】

【０１２０】本発明によれば、低い最低濃度でしかも高
い最高濃度の画像が簡易な処理で得られ、しかも感光材
料の生保存性も良好であることがわかった。

【０１２１】実施例２ アクチベーター液の組成を下記の〜に変えた以外は
実施例１と同じ感光材料および処理液を用いて同一工程
で処理した。濃度測定の結果を第１０表に示した。 アクチベーター液 水酸化ナトリウム ０．２５Ｍ 重炭酸ナトリウムを加えて ｐＨ＝１２．５に調整。 アクチベーター液 水酸化ナトリウム ０．２５Ｍ 塩化テトラメチルアンモニウム ０．２５Ｍ 重炭酸ナトリウムを加えて ｐＨ＝１２．５に調整。 アクチベーター液 水酸化ナトリウム ０．２５Ｍ 塩化ナトリウム ０．２５Ｍ 重炭酸ナトリウムを加えて ｐＨ＝１２．５に調整。 アクチベーター液 本発明の有機塩基（２２） ０．２５Ｍ 重炭酸ナトリウムを加えて ｐＨ＝１２．５に調整。 アクチベーター液 水酸化カリウム ０．２５Ｍ ベンジルアルコール ０．１０Ｍ 重炭酸ナトリウムを加えて ｐＨ＝１２．５に調整。 アクチベーター液 本発明の有機塩基（３３） ０．２５Ｍ 重炭酸ナトリウムを加えて ｐＨ＝１２．５に調整。

【０１２２】

【表１２】

【０１２３】本発明の四級アルキルアンモニウム塩、有
機塩基および有機塩基の塩を含有するアクチベーター塩
を使用した処理が識別性の良い画像が得られることがわ
かった。

【０１２４】実施例３ 実施例１に使用した色素供与性化合物、電子伝達剤、電
子供与体およびハロゲン化銀乳剤等を用いて第１１表に
示す黒白用感光材料１０２を作成した。漂白定着処理の
代わりに下記処方の定着処理（４０℃１分）を行なった
以外は、実施例１と同様に露光、処理および濃度測定を
行なったところ、最高濃度３．２、最低濃度０．１１の
白黒画像を得た。

【０１２５】定着液 チオ硫酸アンモニウム １３０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １４ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３ｇ 水を加えて１リットルとする。 ｐＨ＝６．８

【０１２６】

【表１３】

【０１２７】

【表１４】

【０１２８】本発明によればディスクリミネーションの
優れた白黒画像が得られることがわかった。

【０１２９】実施例４ 実施例３の処理でアクチベーター１リットル当り感光材
料１０２を０．０２m²ずつ1m²になるまで繰り返し処理
したところ、アクチベーター液が着色し画像の最低濃度
が増加した。そこで粒状活性炭を開口１０ミクロンのメ
ツシュ状のサランの袋に入れてアクチベーター液中に挿
入したところ、着色はほとんどなくなり画像の最低濃度
の増加も大幅に抑制された。アクチベーター液に溶出す
る拡散性色素を吸着する活性炭等の物質の使用で長期間
安定した処理が可能となることがわかった。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１２月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１０秒〜
３分、更に好ましくは２０秒〜２分である。また、処理
温度は２０℃〜７０℃、好ましくは３５℃〜６０℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６７】本発明においてカラー感光材料は、脱銀処
理後に水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程に代
わり、安定工程を行ってもよい。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。また、撮影用カラー感光材
料の処理に代表される色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を最終浴として使用するような水洗工程−安
定工程を行ってもよい。水洗液及び安定化液には、無機
リン酸、ポリアミノカルボン酸、有機アミノホスホン酸
のような硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような
金属塩；界面活性剤；硬膜剤などを含有させることがで
きる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９１】 感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に３０
分間等流量で添加した。５分後さらに表３の(III) 液と
（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分
散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン１．１ｇ、前記の
色素（ａ）７６mg、前記の色素（ｂ）１５０mg、前記の
色素（ｃ）５mgを含み５０℃に保温したもの）を１８分
間かけて添加した。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年８月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】本発明の画像形成法は撮影用カラーネガ
用、カラープリント用、印刷製版用、マイクロカラーフ
ィルター用等に利用できる。以下、本発明を更に詳細に
記載する。本発明に使用するハロゲン化銀の現像に逆対
応して拡散性色素を放出する耐拡散性の色素供与性化合
物の具体例は下記の〜の化合物を挙げることができ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、還元剤、ハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性色
   素を放出する耐拡散性の色素供与性化合物およびバイン
   ダーを有する感光材料をｐＨ８以上のアルカリ性水溶液
   で処理した後、漂白液、定着液（または漂白定着液）も
   しくは定着液のみで処理し、さらに水洗および乾燥する
   ことにより画像を形成する方法。
2. 【請求項２】 色素供与性化合物が一般式〔Ｉ〕で表さ
   れる請求項１記載の画像形成方法。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、ＥＡＧは電子受容性の基を表し、Ｘは酸素原子
   （−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）あるいは窒素原子（−
   Ｎ（Ｒ³ ）−）を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³はそれぞ
   れ単なる結合手あるいは水素原子以外の基を表す。
   Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ＥＡＧは互いに結合して環を形成し
   てもよい。Ｔｉｍｅは、Ｎ−Ｘ結合の開裂をひきがねと
   して後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表し、
   ｔは０または１の整数を表す。Ｄｙｅは拡散性色素を表
   す。また、実線は結合を、破線はそのうちの少なくとも
   一つが結合していることを表す。〕
3. 【請求項３】 還元剤が拡散性の電子伝達剤および耐拡
   散性の電子供与体から構成される請求項１ないし２記載
   の画像形成方法。
4. 【請求項４】 アルカリ性水溶液が、四級アルキルアン
   モニウムの水酸化物または塩；アミジン類、環状アミジ
   ン類、グアニジン類、環状グアニジン類、脂肪族アミン
   類、芳香族アミン類、複素環状アミン類等の有機塩基お
   よびそれらの塩を少なくとも０．０１モル／リットル含
   有する請求項１ないし３記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 アルカリ性水溶液が拡散性色素を吸着し
   うる物質と接触した状態で処理する請求項１ないし４記
   載の画像形成方法。