JPH074526A - 不粘着性の自動車用ガスケット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 よごれがこびりつかないようにするためフル
オロカーボン重合体を有している自動車用ガスケット。 【構成】 自動車用ガスケットのシート状ベース金属部
材上に弾性層を設け、この弾性層はフルオロカーボン重
合体粒子を分散している飽和剤に弾性材料を浸漬するこ
とにより表面にフルオロカーボン重合体コーティングを
有している。 【効果】 より大きな耐用性及び安定性を有し、かつ、
崩壊することなくエンジンヘッド及びブロックから離す
ことができるガスケットを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車用ガスケット、
特に不粘着性の自動車用ガスケット及びより特定的には
よごれがこびりつかない特性を付与するためにその表面
上にフルオロカーボン重合体を有するガスケットに関す
る。

【０００２】

【従来技術】ガスケットは、２個のかみあわさった又は
２個一組の部材の間の密閉性を提供するために使用され
ている。例えば、ガスケットは自動車及びディーゼルエ
ンジンのような内燃機関において使用されてきた。これ
らのエンジンにおいてはエンジンヘッドとブロックの間
で組み込まれて適用されるガスケットが必要である。こ
れらのガスケットは複数のシリンダーホール、複数のス
タッドホール及び複数の潤滑剤及びクーラント用ホール
を有する。これらのガスケットはシリンダーブロックと
シリンダーヘッドの間で圧縮されて保持されており、油
や冷却剤のような液体が漏れないように防止している。
これらのガスケットが一定時間経過して変性し始める
と、油及び冷却剤は油及び冷却剤用の穴部の囲りで漏れ
始める。一度ガスケットが変性したら、ガスケットを除
去し、新しいガスケットを挿入することが必要である。
エンジンヘッドとブロックを分離させるとき、しばしば
ガスケットは分解し、ガスケットの一部がそれぞれ対に
なった表面に粘着するであろう。エンジンヘッド及びブ
ロックからガスケットの一部を除去することはしばしば
困難であり、一般的にはガスケットの残留物を除くため
に対になった表面のそれぞれをこする必要がでてくる。

【０００３】上部及び下部表面にアスベスト繊維や合成
ゴムを有するガスケットは、アスベスト繊維がシリンダ
ーヘッド及びエンジンブロックのそれぞれの対向する金
属表面に粘着する傾向を減少させるために、ポリシロキ
サンやシリコーン油で処理される。例えば、ビンデルら
に対する米国特許第４，４３８，５３９号は、アスベス
ト繊維のＯＨ基と反応する傾向のあるポリシロキサンで
最初に処理されたプレート状の柔い物質を有するヘッド
ガスケットを開示している。ポリシロキサン樹脂は次い
で柔い物質に適用され、柔い物質はポリシロキサンを重
合させるために加熱される。

【０００４】ウダガワに対する米国特許第４，８２６，
７０８号は、ガスケットの基盤プレートに密閉コーティ
ングを適用することを開示している。密閉コーティング
は、フルオロカーボンポリマー、シリコーンポリマー及
びシリコーンゴムとすることができる。

【０００５】マクダウエルに対する米国特許第４，１０
３，９１３号は、頂部及び／又は底部表面上で、及びガ
スケット本体の末端端部に緊密に隣接する位置に沈積さ
れたシリコーン密閉剤の密閉ヘッドを有する金属ガスケ
ットを開示している。シリコーンビーズの適用に引き続
いて、ガスケット本体はシリコーンビーズから離れた位
置においてモリブデンジスルフィド及びポリテトラフル
オロエチレンの混合物でコーティングされる。

【０００６】バチアに対する米国特許第４，１６９，１
８５号は、金属粉末が分散されている熱キュアされ、フ
ェニル−置換され、ヒドロカルビール置換されたポリシ
ロキサン樹脂から成る密閉用コーティングを有する金属
ベースシートより成るガスケットを開示している。

【０００７】シリコーン材料で処理されたガスケットは
依然として自動車の内燃エンジンのそれぞれの対向する
金属の対となった表面に粘着する傾向を有していること
が見い出されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】それゆえ、本発明の目
的は、それぞれの金属の対となった表面からの解離特性
を示すガスケットを提供することである。本発明の他の
目的は、それぞれの金属の対となった表面に改善された
密閉を与えるガスケットを提供することである。本発明
は、また、より大きな耐用性又は安定性を有するガスケ
ットを提供することを目的とする。さらにまた本発明の
目的は、ガスケット表面の改善された密閉を生ずる実質
的により高い温度での安定性を有するガスケットを提供
することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】以下の記載から明らかな
ように上述及び他の目的は、本発明に従がって、一般的
に言うと、飽和剤（ｓａｔｕｒａｎｔ）で浸漬され、フ
ルオロカーボン重合体（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｆｌｎｏ
ｒｏｃａｒｂｏｎ）でコーティングされた弾性層を有す
るベースシートを含む内燃機関のための不粘着性の自動
車用ガスケットを提供することにより達成される。その
上に弾性層をもつベースシートを有する不粘着性の自動
車用ガスケットは、分散させたフルオロカーボン重合体
を含む飽和剤を弾性層に適用することにより製造され
る。飽和剤は弾性層に吸着され、弾性層の表面でフルオ
ロカーボン重合体を放出する。

【００１０】不粘着性の自動車用ガスケットは、飽和剤
で浸漬されたベースシートに付着された弾性層を有し、
かつ、弾性層の表面にフルオロカーボン重合体のコーテ
ィングを有しているベースシートから成る。フルオロカ
ーボン重合体は、弾力層が内燃機関のシリンダーブロッ
ク及びシリンダーヘッドに粘着するのを防止し、また、
液体潤滑剤及び冷却剤が漏れ出るのを防止する。

【００１１】図１に関して、ガスケット１０は複数のピ
ストンの直径の孔１１及び液体の流通路１２を有する好
適には平板の金属部材であり、そのシート状の金属部材
の上部及び下部表面に付着した弾性層を有するベースシ
ートから成る。

【００１２】図２に示されているように、ガスケット１
０はシート状の金属部材１３の上部及び下部表面に付着
した多孔性の弾性層１４を有するベースシート金属部材
１３より成る。弾性層１４はベースシート金属部材１３
に合致し、シート金属部材１３のピストン径装置及び液
体流通路に対応する複数のピストンの直径の孔及び液体
流通路を有する。弾性層１４は、ガスケット１０に接触
する相応する表面の粘着を防止するフルオロカーボン重
合体のコーティング１５をその外側表面に有する。

【００１３】図３は、自動車用エンジンの２個の相応す
る表面の間で受け止められて適用される一般的に方形の
形状のエンジンガスケット１６の頂部からの図面であ
る。ガスケット１６は、ボルトの開口１７を通して受け
入れられるボルトにより位置決めされる。ガスケットの
内部表面１８はエンジン内を循環する熱い油にさらされ
る。

【００１４】図４は、多孔性の弾性層１４から成るガス
ケット１６の横断面図である。弾性層１４は、ガスケッ
トに接触する２個の対応する表面にガスケット１６が粘
着するのを防止するフルオロカーボン重合体のコーティ
ング１５を外側表面に有する。

【００１５】弾性層１４は、合成ゴムと組み合わされた
強化繊維、及び天然又は合成ゴム、例えばＥＰＤＭ、Ｓ
ＢＲ、ブチル、ニトリル、ネオプレン、ウレタン、樹脂
を浸漬したペーパー等を含む種々の弾性材料で含浸され
た多孔性材料から構成しうる。弾性材料は飽和剤を吸着
しうることが必須である。弾性材料は潤滑剤、冷却剤及
び高温に抵抗性でなければならない。

【００１６】弾性材料１４の表面上の密閉コーティング
１５はフルオロカーボン重合体の粒子から成り、フルオ
ロカーボン重合体の小粒子が分散されている飽和剤は弾
性材料１４に吸着され、弾性材料１４の表面にフルオロ
カーボンの密閉コーティングを形成する。

【００１７】飽和剤は、フルオロカーボン重合体がその
中に分散されているいずれのシリコーン組成物であって
もよい。適当な飽和剤の例は、次式 Ｚ_nＲ_3-nＳｉＯ（ＳｉＲＲ′Ｏ）_xＳｉＲ_3-nＺ_n （Ｉ） ［式中、Ｒは１〜１８個の炭素原子を有する一価の炭化
水素及び１〜１８個の炭素原子を有する置換された一価
の炭化水素基から成る群より選ばれ、Ｒ′はＲと同一で
あるか又は水素原子であり、ＺはＲ′と同一であるか又
は水酸基（ＯＨ）、ヒドロカルボノキシ基（ＯＲ）、ヒ
ドロカルボノキシ−ヒドロカルボノキシ基（ＯＲ′′Ｏ
Ｒ）、アミノオキシ基（ＯＮＲ′₂）、アシルオキシ基
（ＯＯＣＲ′）、アミン基（ＮＲ′₂）、オキシム基
（ＯＮ＝ＣＲ′₂）、及びアシノアミノ基［ＮＲ（ＣＯ
Ｒ′）］から成る群より選ばれた加水分解可能な基又は
原子であり、ここでＲ及びＲ′は上述のとおりであり、
Ｒ′′は１〜１０個の炭素原子の二価の炭化水素基を表
わし、ｎは０、１、２又は３を表わし、ｘは０又は有機
ポリシロキサンの粘度が２５℃で５〜１００．０００ｍ
Ｐａ・ｓの範囲になるような正の整数を表わす］で表わ
されるオルガノポリシロキサン液体のようなシリコーン
液体である。上述の式において、Ｚはハロゲン原子、よ
り好適には塩素原子のような加水分解可能な原子であり
得る。

【００１８】上述の式において、Ｒは１〜１８個の炭素
原子を有する一価の炭化水素基である。Ｒにより表わさ
れる一価の炭化水素基の例は、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソ−プロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブ
チル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、イソ−ペンチル、ネオ−ペンチル及びｔｅｒｔ−ペ
ンチル基のようなアルキル基；ｎ−ヘキシル基のような
ヘキシル基；ｎ−ヘプチル基のようなヘプチル基；ｎ−
オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルフェニル基のようなオクチル基；ｎ−ノニル
基のようなノニル基；ｎ−デシル基のようなデシル基；
ｎ−ドデシル基のようなドデシル基；ｎ−オクタデシル
基のようなオクタデシル基；ビニル及びアリル基のよう
なアルケニル基；シクロペンチル、シクロヘキシル及び
シクロヘプチル基のようなシクロアルキル基及びメチル
シクロヘキシル基；フェニル、ナフチル、アントリル及
びフェナントリル基のようなアリール基；ｏ−、ｍ−及
びｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基のよ
うなアルカリル基；及びベンジル基及びα−及びβ−フ
ェニルエチル基のようなアルアルキル基である。

【００１９】１〜１８個の炭素原子をもつＲにより表わ
される置換された一価の炭化水素基の例は、ハロアルキ
ル基のようなハロゲン化された基であり、例えば、３，
３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，
２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル基及び
ヘプタフルオロイソプロピル基であり、さらに、ｏ−、
ｍ−及びｐ−クロロフェニル基のようなハロアリール基
である。

【００２０】Ｒにより表わされる好適な一価の炭化水素
の例は、メチル、エチル、プロピル及びブチル基のよう
な１〜４個の炭素原子をもつアルキル基である。

【００２１】Ｒ基の少くとも８０％及びより好適には、
少くとも９０％はメチル基であることが好適である。

【００２２】飽和剤がオルガノポリシロキサン溶液であ
るとき、オルガノポリシロキサンはＺがＲ、Ｒ′又はヒ
ドロキシル基である基のみを有することが好適である。

【００２３】ＲＲ′ＳｉＯ単位に加えて、オルガノポリ
シロキサンは、またＲ₃ＳｉＯ_1/2、ＲＳｉＯ_3/2及びＳ
ｉＯ_4/2、ここでＲは上述と同じの単位を９０モルパー
セントまで含有することができる。

【００２４】オルガノポリシロキサンは、ホモポリマ
ー、即ち、唯一種のシロキサン単位が存在するものであ
るか、又は２種以上のシロキサン単位を含むコポリマー
であり得る。オルガノポリシロキサンは、また、ホモポ
リマー及び／又はコポリマーの混合物であり得る。

【００２５】オルガノポリシロキサンは、２５℃で約５
ｍＰａ・ｓないし２５℃で約１００．０００ｍＰａ・
ｓ、好適には２５℃で５０〜約５０．０００ｍＰａ・ｓ
及びより好適には２５℃で約１００〜２５．０００ｍＰ
ａ・ｓの粘度範囲であり得る。

【００２６】本発明で飽和剤として使用することのでき
る線状又は分枝状のオルガノポリシロキサンの例は、ト
リメチルシロキシ−末端ジメチルポリシロキサン、トリ
エチルシロキシ−末端ジエチルポリシロキサン、トリプ
ロピルシロキシ−末端ジプロピルポリシロキサン、トリ
ブチルシロキシ−末端ジブチルポリシロキサン、ジメチ
ルシロキサン及びメチルビニルシロキサン単位をもつト
リメチルシロキシ−末端コポリマー、ジメチルシロキサ
ン及びメチルフェニルシロキサン単位のトリメチルシロ
キシ−末端コポリマー、トリメチルシロキシ−末端ジメ
チルシロキサン及びメチルヒドロゲンシロキサン単位、
ジメチルヒドロゲンシロキサン及びメチルヒドロゲンシ
ロキサン単位のコポリマー、ジメチルヒドロゲンシロキ
サン、ジメチルシロキサン及びメチルヒドロゲンシロキ
サン単位のコポリマーである。飽和剤として使用しうる
他のオルガノポリシロキサン溶液は、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキ
サン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン、ヘキ
サデカメチルシクロオクタシロキサンのような環状シロ
キサン及び２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラ
シロキサンのような環状メチルヒドロゲンシロキサンで
ある。使用しうる他の飽和剤はエラストマーに硬化可能
なオルガノポリシロキサン組成物である。硬化可能のオ
ルガノポリシロキサン組成物の例は、Ｒ′がＲと同一で
あり、Ｚがヒドロキシ基又は同一又は異なった加水分解
可能な基である式（Ｉ）により表わされるものである。

【００２７】Ｚにより表わされる加水分解可能な基は、
無水条件下で貯蔵されなければならないが、室温又は高
温で湿気にさらすと架橋結合してエラストマーを形成す
る成分を製造するために一般に使用される加水分解可能
なシリコーン化合物において今日まで存在した、又は存
在し得た同一の加水分解可能な基であり得る。Ｚにより
代表される適当な加水分解可能な基の例は、ヒドロカル
ボノキシ基（ＯＲ）、ヒドロカルボノキシ−ヒドロカル
ボノキシ基（ＯＲ′′ＯＲ）、アミノキシ基（ＯＮＲ′
₂）、アシルオキシ基（ＯＯＣＲ′）、アミノ基（Ｎ
Ｒ′₂）、オキシム基（ＯＮ＝ＣＲ′₂）、及びアシルア
ミノ基［ＮＲ（ＣＯＲ′）］［但し、Ｒ及びＲ′は上記
と同一であり、そしてＲ′′は１〜１０個の炭素原子を
有する二価の炭化水素基である］である。

【００２８】上記式中で、Ｒ′′は式（ＣＨ₂）_y［式
中、ｙは１〜１０の数である］で表わされる１０炭素原
子までの二価の炭化水素基である。好適な二価の炭化水
素基の例は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチ
レン、ヘキシレン、オクチレン及びデシレン基である。

【００２９】ヒドロカルボノキシ基の例は、メトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ及びオクチルオキ
シ基のような１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ
基であるか、又はビニルオキシ、アリルオキシ、エチル
アリルオキシ、イソプロペニルオキシ、ブタジエニルオ
キシ及びフェノキシ基のような２〜１０個の炭素原子を
有する他のヒドロカルボノキシ基である。

【００３０】ヒドロカルボノキシ−ヒドロカルボノキシ
基の例は、メトキシエチレンオキシ基である。

【００３１】アミノキシ基の例は、ジメチルアミノキ
シ、ジエチルアミノキシ、ジブチルアミノキシ、ジオク
チルアミノキシ、ジシクロヘキシルアミノキシ、ジフェ
ニルアミノキシ、エチルメチルアミノキシ及びメチルフ
ェニルアミノキシ基である。

【００３２】アミン基の例は、ｎ−ブチルアミノ、ｓｅ
ｃ−ブチルアミノ及びシクロヘキシルアミノ基である。

【００３３】アシルアミン基の例は、ベンゾイルメチル
アミノ基である。

【００３４】オキシム基の例は、アセトアルドキシム、
アセトフェノキシム、アセトノキシム、ベンゾフェノン
オキシム、２−ブタノンオキシム、ジイソプロピルケト
オキシム及びクロロシクロヘキサノンオキシ基である。

【００３５】アシルオキシ基の例は、アセトキシ、プロ
ピオニルオキシ、バレリルオキシ、カプロイルオキシ、
ミリストイルオキシ及びステアロイルオキシ基である。

【００３６】Ｚで表わされる加水分解可能な例は、塩素
及び水素原子である。

【００３７】無水条件下で貯蔵されねばならず、室温で
湿気にさらすと架橋してエラストマーを形成するオルガ
ノポリシロキサン組成物は、式（Ｉ）式中Ｚが水酸基で
ある、のオルガノポリシロキサンを１分子当たり平均２
個以上の加水分解可能な基又は原子を有する架橋剤と混
合することにより製造される。適当な架橋剤の例は、メ
チルトリアセトキシシラン、メチルトリス（シクロヘキ
シルアミノ）−シラン、メチルトリス（２−ブタノンオ
キシム）シラン、メチルトリス−（シクロヘキシルアミ
ノ）シラン及びメチル−トリス（２−ブタノンオキシ
ム）シランの混合物、１分子当たり合計３個のｔｅｒｔ
−ブトキシ及びアセトキシ基を有するメチル（ｔｅｒｔ
−ブトキシ）アセトキシ−シラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリアミノ
キシシラン及びエチルトリアミノキシシランである。

【００３８】組成物が−１５℃以上で貯蔵されるとき、
使用直前に本発明の組成物において用いることのできる
架橋剤は、約４０重量％のＳｉＯ₂含量を有するヘキサ
エトキシジシロキサン及びエチルポリシリケートであ
る。

【００３９】架橋剤は、架橋されたオルガノポリシロキ
サンを形成するために今日まで使用されてきたのと同じ
量で、本発明の組成物中に存在させることができる。

【００４０】使用される架橋剤の量は広範囲に変えるこ
とができ、オルガノポリシロキサンの重量に基づいて約
０．５〜１０重量％、より好適には１〜５重量％の範囲
で変えることができる。組成物をアルファー、ベーター
又はガンマ照射のような高エネルギー照射により架橋さ
せるときは、架橋剤を組成物から省くことができる。

【００４１】一般には、満足しうる架橋を得るためにす
べての場合において触媒は必要でない。しかしながら、
架橋剤が望まれるときは、組成物を弾性材料に適用した
後で、これらの組成物の架橋を促進するために触媒をこ
れらの組成物中で用いることができる。使用しうる適当
な触媒の例は、カルボン酸のスズ塩又は有機スズ化合物
のような縮合触媒、例えば、ジブチルスズ、ジラウレー
ト、スズオクトエート、鉛オクトエート、鉄ステアレー
ト、アルミニウムオクトエート、スズオレエート、ジブ
チルスズブトキシクロリド等である。

【００４２】使用しうる触媒の量は、組成物の重量に基
づいて、０〜約２重量％、及びより好適には約０〜約１
重量％の範囲であり得る。もし所望ならば、２以上の触
媒の混合物を用いることができる。

【００４３】この発明の組成物に加えることのできる他
の架橋剤は、ベンゾイル、パーオキシド、ジクミルパー
オキシド及びビス（２，４−ジクロロベンゾイル）−パ
ーオキシドのような有機パーオキシドである。

【００４４】本発明の組成物で用いられる他の架橋剤の
例は、メチルヒドロゲンポリシロキサン及びＳｉ−結合
脂肪族不飽和基へのＳｉ−結合水素の添加を促進する触
媒である。

【００４５】メチルヒドロゲンポリシロキサンを架橋剤
として使用するとき、式（Ｉ）のＺは脂肪族不飽和を有
する一価の炭化水素基であり、好適にはＲ′は基のいく
つかが脂肪族不飽和を有しうる一価の炭化水素基である
ことが好ましい。

【００４６】より特定的には、オルガノポリシロキサン
は一般式：

【００４７】

【化１】

【００４８】［式中、Ｒは上記で同一であり、ｘはオル
ガノポリシロキサンが２５℃で約５から１００．０００
ｍＰａ・ｓの粘度をもつような数である］を有するジオ
ルガノポリシロキサンである。

【００４９】本発明の組成物で用いられるオルガノポリ
シロキサンは、相応の加水分解可能なシランの加水分解
及び縮合により製造される。これらのオルガノポリシロ
キサンは、好適には式Ｒ₂ＳｉＯのジオルガノシロキサ
ン単位を有する線状ポリマーである；しかしながら、こ
れらのポリマーは、また、ＲＳｉＯ_3/2単位、Ｒ₃ＳｉＯ
_0/5及びＳｉＯ_4/2単位、ここでＲは上記のとおりであ
る、のような他の単位の少量を含有しうる。

【００５０】本発明の組成物中で使用されるオルガノヒ
ドロゲンポリシロキサンは、一般に一般式

【００５１】

【化２】

【００５２】［式中、Ｒ′は水素、炭素原子１〜１８個
を有する一価の炭化水素基又はハロゲン化された一価の
炭化水素基であり、ここで少くとも２個及び好適には３
個のＳｉ−結合水素原子が１分子当たり存在し、ｍは
１、２または３である］の単位から成る。好適な化合物
は、ＲＳｉＯ−単位、Ｒ₂ＳｉＯ−及びＲ₃ＳｉＯ_0/5単
位から成るものであり、ここでＳｉ−結合水素原子は各
３〜１００個のケイ素原子に対して存在し、そしてＲは
上記の定義と同じである。オルガノヒドロゲンポリシロ
キサンは約５〜５０．０００ｍＰａ・ｓ及びより好適に
は２５℃で１００〜２０．０００ｍＰａ・ｓの粘度を有
するのが好適である。

【００５３】オルガノヒドロゲンポリシロキサンは、
又、同一の分子中に脂肪族不飽和及びＳｉ−結合水素原
子を有する一価の炭化水素基を含んでもよい。

【００５４】オルガノヒドロゲンポリシロキサンは０．
００２〜約１．７重量％のＳｉ−結合水素原子を含有
し、そして、水素原子又はシロキサン酸素原子が化合し
ていないケイ素の結合価は、脂肪族不飽和を有しない未
置換又は置換の一価炭化水素基により化合されている。

【００５５】１分子当たり平均少くとも２個のＳｉ−結
合水素原子を有するオルガノヒドロゲンポリシロキサン
は、好適には本発明の組成物において脂肪族不飽和基当
たり約０．１〜約１５個のＳｉ−結合水素原子の量で存
在する。

【００５６】本発明で用いられる白金触媒は、今日まで
Ｓｉ−結合水素原子を脂肪族不飽和基を有する化合物へ
添加させることを促進させるために使用されてきた、微
細に分散されている白金並びに白金化合物及び／又は白
金複合体から構成しうる。

【００５７】本発明で使用できる触媒の例は、二酸化ケ
イ素、酸化アルミニウム又は活性炭のような担体上に微
細に分散された白金、ＰｔＣｌ₄、クロロ白金酸及びＮ
ａ₂ＰｔＣｌ₄・ｎＨ₂Ｏのような白金ハロゲン化物、白
金−オレフィン複合体、例えばエチレン、プロピレン又
はブタジエンとの複合体、マクアフェーらに対する米国
特許第４，３９３，３１７号に記載されているような白
金−スチレン複合体、白金−アルコレート複合体、白金
−アセチルセトネート、クロロ白金酸とモノケトン、例
えば、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ン、メチル−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケト
ン、アセトフェノン及びメシチルオキシド、の反応生成
物、並びに検出可能量の無機ハロゲンの存在又は非存在
下の白金−ビニルシロキサン複合体である。白金−ビニ
ルシロキサン複合体は、例えばカールステットに対する
米国特許第３，７１５，３３４号、第３，７７５，４５
２号及び第３，８１４，７３０号に記載されている。

【００５８】種々の白金触媒の混合物、例えば、クロロ
白金酸とシクロヘキサノンの反応生成物及び検出可能量
の無機ハロゲンを有しない白金−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン複合体から成る混合物が本発明の組成物中
で使用しうる。

【００５９】白金触媒は、一般には、白金として計算
し、かつ、シリコーン化合物の重量に基づいて、約０．
５〜３００重量ｐｐｍ、より好ましくは約２〜５０重量
ｐｐｍの量で使用される。

【００６０】微細に分散されたフルオロカーボン重合体
を含む飽和剤は、弾性材料１４に適用される。飽和剤は
弾性材料のマトリックス中に吸着され、その上に微細に
粉砕されたフルオロカーボン重合体のコーティングを残
す。商業的に入手可能であって、本発明で適当である多
くのフルオロカーボン重合体には、例えば、“テフロン
（Ｔｅｆｌｏｎ）ＴＦＥ”、“ホスタフロン（Ｈｏｓｔ
ａｆｌｏｎ）ＴＦ”、“テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）ＴＦ
Ｐ”、“ポリミスト（ＰＯＬＹＭＩＳＴ）（登録商
標）”等の種々の型のポリテトラフルオロエチレンがあ
る。

【００６１】フルオロカーボン重合体粒子は、組成物重
量、即ち、飽和剤及びフルオロカーボン重合体粒子の重
量に基づいて、０．５〜５０重量％、好適には１〜２０
％、より好適には２〜１０重量％の量で飽和剤中に分散
させる。

【００６２】フルオロカーボン重合体粒子は、好適に
は、約０．１〜約８００μｍ及びより好適には約３〜６
００μｍの平均粒子径を有する。

【００６３】本発明の組成物中に存在させることができ
る、オルガノポリシロキサン、架橋剤及びフルオロカー
ボン重合体粒子以外の他の添加剤の例は、所望ならば、
（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2及びＳｉＯ_4/2単位から成るものを
含むオルガノポリシロキサン樹脂、腐食防止剤、酸化防
止剤、熱安定剤、溶剤、弾性層へ本発明の組成物から製
造されたエラストマーの粘着を改善するための剤、例え
ば３−（２−アミノエチルアミノ）−プロピルトリメト
キシシラン又は３−（２−アミノエチルアミノ）プロピ
ルトリメトキシシランとＳｉに結合したヒドロキシ基を
含むジメチルポリシロキサンとの反応生成物、Ｓｉ−Ｈ
とＳｉ−ビニルシステムの時期尚早の（Ｐｒｅｍａｔｕ
ｒｅ）架橋を防止する抑制剤、例えば、ベンゾトリアゾ
ール、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン、及びアセチレン性アルコール、例えば
２−メチル−３−ブチン−２−オルである。

【００６４】飽和剤は、好適には、フルオロカーボン重
合体粒子を除いて、いずれの強化又は非強化用の充填剤
を含まない。しかしながら、強化用充填剤が飽和剤に組
み込まれるならば、それらは好適には、発熱的に製造さ
れた二酸化ケイ素、脱水された珪酸ヒドロゲル及び少く
とも５０ｍ²／ｇの表面積を有する他の型の沈澱した二
酸化ケイ素から選ばれる。使用しうる他の強化用充填剤
は、所望ならば、二酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニ
ウム及び少くとも５０ｍ²／ｇの表面積を有する酸化亜
鉛である。

【００６５】もし非強化用充填剤が使用されるならば、
それらは好適には、石英粉末（ミール）、珪藻土、ニュ
ーブルグ（Ｎｅｕｂｕｒｇ）チョーク、珪酸カルシウ
ム、珪酸ジルコン、炭酸カルシウム、例えば、グランド
チョークの形態のもの、か焼した珪酸アルミニウム及び
５０ｍ²／ｇ以下の表面積を有する珪酸ナトリウムアル
ミニウム粉末から選ばれる。

【００６６】もし強化用又は非強化用充填剤が飽和剤に
加えられる場合、それらは、例えば、それらに疎水性を
付与するためにトリメチルエトキシシラン又はステアリ
ン酸で処理される。もし所望ならば、かかる処理は事前
に、例えばボールミル中で実施される。

【００６７】飽和剤で使用される強化用又は非強化用充
填剤の量は、組成物の重量に基づいて約０〜約６０重量
％、及びより好適には０〜約４０重量％の範囲で変化し
うる。先に述べたように、好適には飽和剤はいずれの強
化用又は非強化用充填剤を含まない。

【００６８】ある場合には、飽和剤中に希釈剤を使用す
ることが望ましいかもしれない。存在するときは、希釈
剤は反応剤及び触媒に対し不活性でなければならない。
適当な希釈剤の例は、低温で蒸発する有機溶剤である。
適当な有機溶剤の例は、トリクロロエチレンのような塩
素化炭化水素である。有機溶剤が使用されるとき、それ
らは好適には飽和剤の重量に基づいて２０重量％以下の
量で使用される。

【００６９】本発明の組成物を調製する際には、成分は
如何なる順序でも混合しうる。より高い温度が各成分を
弾力層に適用する前に飽和剤を架橋しないということを
条件に、高い温度が使用しうるが、各成分は室温で混合
される。

【００７０】組成物の架橋剤は、室温又は室温より高い
又は室温より低い温度で、慣用の方法で実現しうる。

【００７１】飽和剤は、好適には、ブラッシング、浸漬
又はスプレーによりガスケットの弾力層１４に適用され
る。飽和剤は弾力層に浸透させ、弾性材料の外側表面に
フルオロカーボン重合体のコーティングを残す。飽和剤
が架橋結合可能な組成物であるならば、組成物は大気圧
の湿気及び／又は高温にさらすことにより架橋させるこ
とができる。約０．００５ミリのコーティングの厚さは
満足しうる結果を与える。

【００７２】本発明の飽和剤は、対になった部材にガス
ケット材料が粘着するのを防止するために、ベース金属
シート１３を含まないガスケット材料上で使用され得
る。ベース材料を有しない適当なガスケットの例は、第
３図に示されている。第３図のガスケットの横断面図
は、第４図において線ＩＩＩ−ＩＩＩにて示される。本
発明は、内燃機関で使用されるガスケットを形成させる
際に特に有用である。

【００７３】以下の実施例において、すべての部は重量
により、すべての温度は、他に特定されない場合２５℃
である。

【００７４】

【実施例】

実施例１ ２５℃で４．０００ｍＰａ・ｓの粘度をもつビニル末端
ジメチルポリシロキサン溶液２５０部を、エタノール１
９部中にクロロ白金酸１部を含む白金溶液０．２５部と
混合することにより、飽和剤を調製した。約３μｍの平
均粒子径を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＯＬ
ＹＭＩＳＴ（登録商標）Ｆ−５Ａとしてアライドケミカ
ル社から入手）を混合物に加え、次に、２５℃で５０ｍ
Ｐａ・ｓの粘度をもつメチルヒドロゲンポリシロキサン
溶液１０部とケイ素結合水素０．２３重量％を加え、約
５分間混合した。ガスケットの弾性層１４にコーティン
グが適用され、室温で硬化した。ガスケットが内燃機関
のエンジンヘッドとブロックの間で取り付けられた時、
これは実質的な圧縮動作又はストレスに耐えることがで
き、分解することなくエンジンヘッド及びブロックから
容易に分離された。 実施例２ 末端単位のそれぞれにケイ素に結合したヒドロキシ基を
有し、２５℃で４．０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジ
メチルポリシロキサン約１３０が、無水条件下で２５°
において１００ｍＰａ・ｓの粘度をもち、トリメチルシ
ロキシ末端がブロックされたジメチルポリシロキサン４
６部、平均粒子径が２７５〜５７５μｍであるポリテト
ラフルオロエチレン７０部（テフロン（登録商標）６
０）及びメチルトリアセトキシシラン１２部と混合され
た。得られた組成物はヘッドガスケットの弾性層１４に
適用され、２時間大気中の湿気にさらす。コーティング
が弾性層上に形成され、これは内燃機関のエンジンヘッ
ドとブロックの間にとりつけられる時、実質的に圧縮負
荷及び張力に耐え、崩壊することなくエンジンヘッド及
びブロックから分離される。

【００７５】実施例３ 各末端単位にケイ素に結合したヒドロキシ基を有し、２
５℃で１０．０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチル
ポリシロキサン約１１６部を、２５℃で１００ｍＰａ・
ｓの粘度をもち、トリメチルシロキシ末端がブロックさ
れたポリシロキサン５４部、平均径が３５０から６５０
μｍであるポリテトラフルオロエチレン（テフロン（登
録商標）６としてＥ．Ｉ．デュポンから購入）７５部と
無水条件下で混合する。得られた混合物に混合しながら
メチルトリス（シクロヘキシルアミノ）シラン９部を添
加する。得られた混合物をヘッドガスケットの弾性層１
４に適用し、これを２時間大気中の湿度にさらす。ガス
ケットをエンジンヘッドと内燃機関のブロックの間で装
着する。ガスケットは、崩壊することなくエンジンヘッ
ド及びブロックから容易に分離される。

【００７６】実施例４ ２５℃で５０．０００ｍＰａ・ｓの粘度をもち、トリメ
チルシロキシ末端単位をもつジメチルポリシロキサン１
１６部を、各末端がケイ素に結合したヒドロキシ基を有
するジメチルポリシロキサンに代えて使用することを除
いて実施例３を繰り返す。また、メチルトリス−（シク
ロヘキシルアミノ）シラン９部は省略される。ジメチル
ポリシロキサンは弾性層に吸着され、弾性層の表面にポ
リテトラフルオロエチレンのコーティングを残す。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、不粘着性の自動車用ガスケットの平面
図である。

【図２】図２は、第１図における線ＩＩ−ＩＩに沿って
切断された拡大横断面の図である。

【図３】図３は、不粘着性の自動車用ガスケットの平面
図である。

【図４】図４は、図３の線ＩＩＩ−ＩＩＩに沿って切断
された横断面の図である。

【符号の説明】

１０ ガスケット １１ ピストンの直径の孔 １３ シート状金属部材 １４ 多孔性弾性層 １５ コーティング １６ エンジンガスケット １７ ボルトの開口

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フルオロカーボン重合体粒子を分散して
   いる飽和剤で弾性材料を含浸して得られる、フルオロカ
   ーボン重合体コーティングをその上にもつ弾性材料を有
   する不粘着性の自動車用ガスケット。
2. 【請求項２】 飽和剤が２５℃で５〜１００．０００ｍ
   Ｐａ・ｓの粘度をもつシリコーン組成物であることを特
   徴とする、請求項１記載のガスケット。
3. 【請求項３】 シリコーン組成物がシリコーン溶液であ
   ることを特徴とする、請求項２記載のガスケット。
4. 【請求項４】 シリコーン組成物が架橋剤と架橋しうる
   オルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする、
   請求項２記載のガスケット。
5. 【請求項５】 シリコーン組成物がオルガノポリシロキ
   サン及び架橋剤を含むことを特徴とする、請求項２記載
   のガスケット。
6. 【請求項６】 シリコーン組成物がさらに架橋を促進す
   る触媒を含むことを特徴とする、請求項５記載のガスケ
   ット。
7. 【請求項７】 シリコーン組成物が末端ケイ素結合ヒド
   ロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、架橋剤及
   び縮合触媒を含有することを特徴とする請求項５記載の
   ガスケット。
8. 【請求項８】 シリコーン組成物が、ケイ素−結合脂肪
   族不飽和を有するオルガノポリシロキサン、ケイ素−結
   合水素基を有するオルガノヒドロゲンポリシロキサン及
   び脂肪族不飽和基へのケイ素−結合水素の添加を促進し
   得る触媒を含有することを特徴とする、請求項５記載の
   ガスケット。
9. 【請求項９】 フルオロカーボン重合体粒子が飽和剤及
   びフルオロカーボン重合体粒子の重量に基づいて、０．
   ５〜５０重量％の量で存在することを特徴とする、請求
   項１記載のガスケット。
10. 【請求項１０】 フルオロカーボン重合体粒子が０．１
    〜８００μｍの平均粒子径を有することを特徴とする、
    請求項１記載のガスケット。