JPH0745621B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH0745621B2
JPH0745621B2 JP61304823A JP30482386A JPH0745621B2 JP H0745621 B2 JPH0745621 B2 JP H0745621B2 JP 61304823 A JP61304823 A JP 61304823A JP 30482386 A JP30482386 A JP 30482386A JP H0745621 B2 JPH0745621 B2 JP H0745621B2
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健太郎 間下
仁成 南部
昭治 石井
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住友化学工業株式会社
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は,広い温度範囲にわたって柔軟でかつ強靱な特
徴を有し,消音ギャ,スポーツシューズソール,チュー
ブ,ホース等に使用されるところの,ポリアイド樹脂と
エチレン共重合体とから成る,柔軟性に富む新規な熱可
塑性樹脂組成物に関する。
更に詳しくは,ポリアミド樹脂と酸無水物基を含むエチ
レン共重合体とを配合して成る物性バランスおよび外観
の優れた柔軟性に富む新規な熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。
〔従来の技術〕
従来より,硬質ゴム状または皮革状の成形品を与える素
材としては,軟質塩化ビニル樹脂,エチレン−酢酸ビニ
ル樹脂,熱可塑性ウレタン樹脂,ナイロン12等が一般的
に使用されている。しかしながら,軟質塩化ビニル樹脂
は耐寒性,エチレン−酢酸ビニル樹脂は耐摩耗性,熱可
塑性ウレタン樹脂は成形加工性,ナイロン12は耐寒性
と,それぞれにおいて難点もしくは要改良点を有してお
り,これらが実用途開拓上の障害となっている。
また,特公昭56−22468号公報に記載されているごと
く,ポリアミド樹脂とイオン性エチレン共重合体とを配
合することにより,適度の剛性と柔軟性を有するポリア
ミド系エラストマーを得ることもできる。しかしなが
ら,該ポリアミド系エラストマーは,ポリアミド樹脂が
本来有している耐熱性,耐摩耗性の特徴に加えて耐寒
性,特に低温時の耐衝撃性が比較的改良されているもの
の未だ充分でなく,剛性が高いためゴム弾性に乏しく好
ましくない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は,特定の構成成分から成る三元直鎖状エ
チレン共重合体を適用することにより,かかる問題点の
解決をはかり,ポリアミド系エラストマーの特徴である
耐熱性,耐摩耗性,耐薬品性に加えて耐寒性,特に低温
時の耐衝撃性およびゴム弾性と剛性のバランスが優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは,かかる観点よりポリアミド樹脂に配合し
て有効なるエチレン共重合体を,広汎かつ緻密に探索検
討した結果,特定の構成成分から成る三元直鎖状エチレ
ン共重合体が特に耐熱性,耐摩耗,耐薬品性,耐寒性,
特に低温時の耐衝撃性およびゴム弾性と剛性とのバラン
スが優れることを見出し,本発明に到達した。
すなわち,本発明は, (A)ポリアミド樹脂5〜59重量部および, (B)(a)エチレン50〜90重量%,(b)α,β−不
飽和カルボン酸アルキルエステル5〜49重量%および
(c)無水マレイン酸0.5〜10重量%を含有する三元直
鎖状エチレン共重合体95〜41重量部 からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。
本発明における成分(A)ポリアミド樹脂としては,3員
環以上のラクタム,重合可能なω−アミノ酸,2塩基酸と
ジアミン等の重縮合によって得られる各種のポリアミド
を用いることができる。
具体的には,ε−カプロラクタム,アミノカプロン酸,
エナントラクタム,7−アミノヘプタン酸,11−アミノウ
ンデカン酸,ω−ラウロラクタム,12−アミノドデカン
酸等の重合体,例えばポリアミド6,ポリアミド11,ポリ
アミド12等が挙げられる。
あるいは,ヘキサメチレンジアミン,ノナメチレンジア
ミン,ウンデカメチレンジアミン,ドデカメチレンジア
ミン,メタキシレンジアミン等のジアミン類とテレフタ
ル酸,イソフタル酸,アジピン酸,セバチン酸,ドデカ
ン2塩基酸,グルタール酸等のジカルボン酸とを重縮合
せしめて得られる重合体,例えばポリアミド6.6,ポリア
ミド6.10,ポリアミド6.12のような脂肪族ポリアミド樹
脂,ポリヘキサメチレンジアミンテレフタルアミド,ポ
リヘキサメチレンイソフタルアミド,キシレン基含有ポ
リアミドのような芳香族ポリアミド樹脂が挙げられる。
さらには,ε−カプロラクタム,ヘキサメチレンジアミ
ン,アジピン酸,11−アミノウンデカン酸を共重合させ
たポリアミド〔6,6.6,11〕,ε−カプロラクタム,ヘキ
サメチレンジアミン,アジピン酸,12−アミノドデカン
酸,もしくはω−ラウロラクタムを共重合させたポリア
ミド〔6,6.6,12〕が挙げられる。
前記ポリアミドの中でも特にポリアミド6,ポリアミド6.
6,ポリアミド12,ポリアミド〔6,6.6,12〕が好ましい。
本発明による熱可塑性樹脂組成物において,構成成分と
してのポリアミド樹脂は,前記のポリアミド樹脂から選
ばれる少なくとも一種であり5〜59重量部,好ましくは
10〜55重量部含まれる。ポリアミド樹脂成分が5重量部
未満では耐熱性,耐摩耗性が充分でなく,59重量部を超
えると耐寒性,特に低温時の耐衝撃性および柔軟性等に
おいて好ましい結果は得られない。
本発明による樹脂組成物の一方の構成成分である成分
(B)三元直鎖状エチレン共重合体は,その単量体成分
が,(a)エチレン,(b)α,β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルおよび(c)無水マレイン酸とから成
り,(a)エチレンが50〜90重量%,好ましくは60〜85
重量%,(b)α,β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テルが5〜49重量%,好ましくは7〜45重量%および
(c)無水マレイン酸が0.5〜10重量%,好ましくは1
〜8重量%である。
(b)α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは,
炭素数が3〜8個の不飽和カルボン酸,例えばアクリル
酸,メタクリル酸等のアルキルエステルであって,具体
例としては,アクリル酸エチル,アクリル酸n−プロピ
ル,アクリル酸イソプロピル,アクリル酸n−ブチル,
アクリル酸t−ブチル,アクリル酸イソブチル,メタク
リル酸メチル,メタクリル酸エチル,メタクリル酸n−
プロピル,メタクリル酸イソプロピル,メタクリル酸n
−ブチル,メタクリル酸イソブチル等であり,これらの
うちでも特に,アクリル酸メチル,アクリル酸エチル,
アクリル酸n−ブチル,メタクリル酸メチルが好まし
い。
また,その他に性能を維持する範囲内で,他の共重合可
能な単量体成分,例えば酢酸ビニル,プロピオン酸ビニ
ル等を共重合せしめて得られる三元直鎖状エチレン共重
合体も含まれる。
本発明で用いらえる成分(B)三元直鎖状エチレン共重
合体において,(a)エチレンが50重量%未満ではポリ
アミド樹脂との組成物にした場合,耐寒性,特に低温時
の耐衝撃性,および成形加工性において好ましい結果は
得られない。また,95重量%を超えるとポリアミド樹脂
との相溶性が低下し,耐衝撃性および成形品の外観に悪
影響を及ぼす。また,(b)α,β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルが5重量%未満,または49重量%を超
えると耐寒性,特に低温時の耐衝撃性において好ましい
結果は得られない。また,(c)無水マレイン酸が0.5
重量%未満,または10重量%を超えると耐寒性,特に低
温時の耐衝撃性が低下し,さらに成形加工性,成形品の
外観にも悪影響を及ぼす。
該三元直鎖状エチレン共重合体(B)のメルトインデッ
クス(JIS K6760)は0.1〜200g/10分,好ましくは0.5〜
100g/10分の範囲である。メルトインデックスが0.1g/10
分未満では成形加工性,および成形品の外観の均一性が
低下し,200g/10分を超えると機械的物性が低下するので
好ましくない。
本発明の樹脂組成物は,上記配合物以外に必要に応じて
さらに,ガラス繊維,炭酸カルシウム,クレー,シリ
カ,カーボンブラック等の補強剤,または充てん剤,エ
チレンカーボネート,プロピレンカーボネート,プロピ
レンオキシド,ブチレンオキシド,グリセリン,ステア
リン酸モノグリセリド,ポリエチレングリコール等の改
良剤,または可塑剤を添加することは可能であり,また
他の添加剤,例えば熱安定剤,紫外線吸収剤,染料,顔
料等を添加した複合系組成物として使うことが好ましい
場合もある。
本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はなく,
通常の公知の方法を用いることができる。工業的見地か
ら見て,実際には溶融状態で混練する方法が好ましい。
溶融混練には,一般に使用されているバンバリーミキサ
ー,押出機,ロール,各種のニーダー等の混練装置を用
いることができる。混練の際には,各樹脂成分はいずれ
も粉末ないしはペレットの状態であらかじめタンブラ
ー,もしくはヘンシェルミキサーのような装置で均一に
混合することが好ましいが,必要な場合には混合を省
き,混練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用い
ることができる。
混練された樹脂組成物は射出成形,押出成形,その他の
各種の成形加工法によって成形されるが,本発明はまた
あらかじえ混練工程を経ず射出成形や押出成形時にドラ
イブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工
品を得る方法を包装する。
〔実施例〕
以下,実施例により本発明を説明するが,本発明はこれ
らにより限定されるものではない。
なお,実施例中の曲げ弾性率はJIS K7203(厚さ2mm)に
従って実施した。引張破断点強度および伸びはJIS K630
1(厚さ2mm)に従って実施した。アイゾット衝撃強度は
JIS K7110(厚さ4mm,測定温度−40℃,V−ノッチ付)に
従って実施した。Vicat軟化点はASTMD1525に従って実施
した。永久伸びはJIS K6301(190℃,2160g)による測定
結果である。
本実施例および比較例において,成分(A)ポリアミド
樹脂および成分(B)三元直鎖状エチレン共重合体ない
しはポリエチレンとして以下のものを使用した。
(A)ポリアミド樹脂 宇部興産(株)製,UBEナイロン 1013B(ポリアミド
6) 宇部興産(株)製,UBEナイロン 2020B(ポリアミド6.
6) 日本リルサン社製,プラタミド H005(ポリアミド〔6,
6.6,12〕共重合体) (B)三元直鎖状エチレン共重合体ないしはポリエチレ
ン以下に説明するエチレン共重合体のうちボンダイン
はフランス特許第1323379号およびフランス特許出願第8
1/01430号に記載の方法により製造することができる。
住化シーディーエフ(有)製,ボンダイン AX8040 (E/EA/MAH=72.8/26/1.2重量%,MI:9g/10分) 住化シーディーエフ(有)製,ボンダイン AX8030 (E/EA/MAH=87.5/10/2.5重量%,MI:4.4g/10分) 住化シーディーエフ(有)製,ボンダイン AX8060 (E/EA/MAH=69.8/27.1/3.1重量%,MI:34g/10分) 住友化学工業(株)製,アクリフト WA3036−04 (E/MMA=70/30重量%,MI:5g/10分) 三井ポリケミカル(株)製,ハイミラン AM6004 (E/MAA,Zn−MA=91/9重量%,MI:10g/10分) 住友化学工業(株)製,スミカセン L−705 (MI:7g/10分,ポリエチレン) ここで,E:エチレン,EA:エチルアクリレート,MAH:無水マ
レイン酸,MMA:メチルメタクリレート,MAA:メタクリル
酸,Zn−MA:メタクリル酸亜鉛,MI:メルトインデックスを
示す。
実施例1〜8および比較例1〜3 30mmφベント付単軸押出機を用いて,所定の温度(ポリ
アミド6の場合は260℃,ポリアミド6.6の場合は280
℃,実施例5および6は260℃)で第1表および第2表
に示すごとき樹脂組成にて混練し,各種の樹脂組成につ
いて,乾燥後,3.5オンス射出成形機(日精樹脂工業社
製,FS75(N)型)を用いて成形を行い,物性測定用試
験片を得た。
測定結果は第1表および第2表に示すとおりであった。
実施例1〜8の結果より,本発明による樹脂組成物は低
温時の耐衝撃性に優れ,かつ弾性回復率に優れたゴム弾
性に富んだ,しかも剛性とのバランスが非常に良好なも
のであることがわかる。
一方,比較例1の樹脂組成物は成形品において相分離の
現象を起こしているため外観の均一性の点で好ましくな
く,また低温時の耐衝撃性が不充分である。
比較例2の樹脂組成物は耐熱性,成形品の外観の均一性
は良好(ただし成形品内部では相分離が見られる)であ
るが,剛性が高く柔軟性に乏しい。さらに,低温時の耐
衝撃性も不充分である。
比較例3の樹脂組成物も比較例1と同様に相分離の現象
を起こしており,外観の均一性の点で好ましくない。ま
た,低温時の耐衝撃性が不充分であり,ゴム弾性の特徴
に乏しくエラストマーとしては不適当であることがわか
る。
〔発明の効果〕
以上述べた様に,本発明における熱可塑性樹脂組成物
は,成形加工性が良く,成形品諸物性のバランスおよび
外観が良好である点において顕著な効果を発揮すること
がわかる。
本発明により提供される新規な柔軟性に富む樹脂組成物
は,通常の熱可塑性エラストマーに用いられる成形加工
法,例えば射出成形,押出成形等の成形加工法により容
易に成形品,シート等に加工さえ,柔軟性,耐衝撃性お
よび耐薬品性等の物性バランスが極めて良好で,かつ外
観の均一性および平滑性の優れた製品を与える。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77:00)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ポリアミド樹脂5〜59重量部およ
    び、 (B)(a)エチレン50〜90重量%、(b)α,β−不
    飽和カルボン酸アルキルエステル5〜49重量%および
    (c)無水マレイン酸0.5〜10重量%を含有する三元直
    鎖状エチレン共重合体95〜41重量部 から成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】成分(A)がポリアミド6、ポリアミド6.
    6、およびポリアミド12から選ばれる少なくとも一種で
    ある特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】成分(B)が、(a)エチレン60〜85重量
    %、(b)α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
    7〜45重量%、(c)無水マレイン酸1〜8重量%を含
    有する三元直鎖状エチレン共重合体である特許請求の範
    囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物。
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