JPH0747689B2 - ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物 - Google Patents

ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物

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JPH0747689B2
JPH0747689B2 JP28953890A JP28953890A JPH0747689B2 JP H0747689 B2 JPH0747689 B2 JP H0747689B2 JP 28953890 A JP28953890 A JP 28953890A JP 28953890 A JP28953890 A JP 28953890A JP H0747689 B2 JPH0747689 B2 JP H0747689B2
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    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明は、積層板の製造に用いられるポリフェニレンオ
キサイド系樹脂組成物に関するものである。
【従来の技術】
精密機器、電子計算機、通信機等に用いられるプリント
配線板等の配線板において、演算処理の高速化、高信頼
性、回路の高密度化、小型化等の要求が高まっており、
これらの要求に対応するために回路の多層化や回路の高
密度微細化が急速に進んでいる。 そしてこのような配線板の絶縁基板を構成する積層板に
は、それを構成する樹脂として従来からエポキシ樹脂、
ポリイミド樹脂、低誘電率樹脂であるフッ素樹脂、ある
いはポリブタジエン樹脂等が使用されている。 しかしこれらの樹脂では高密度の配線板に要求されてい
る種々の特性を十分に満足させることができず、このた
めにポリフェニレンオキサイドが使用されるに至ってい
る。このポリフェニレンオキサイドはガラス転移温度が
比較的高く、低誘電率、低誘電損失を特徴とする樹脂で
ある。そしてこのポリフェニレンオキサイドの低誘電率
特性をさらに高めるために、ポリフェニレンオキサイド
にトリアリルイソシアヌレート類を配合することがおこ
なわれている。
【発明が解決しようとする課題】
しかし、このようにポリフェニレンオキサイドにトリア
リルイソシアヌレート類を配合して調製したポリフェニ
レンオキサイド系樹脂組成物を用いて積層板を製造する
にあたって、トリアリルイソシアヌレートは、モノマー
あるいはプレポリマーとして配合されるが、モノマーで
配合したときにはブリード性が問題になり、またプレポ
リマーで配合したときには金属箔との密着性や成形性が
問題になるものであった。 本発明は上記の点に鑑みて為されたものであり、ブリー
ド性や密着性、成形性が改良されたポリフェニレンオキ
サイド系樹脂組成物を提供することを目的とするもので
ある。
【課題を解決するための手段】
本発明に係るポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物
は、ポリフェニレンオキサイドトリアリルイソシアヌレ
ート類、トリアリルイソシアヌレート類のプレポリマ
ー、及び、1,2−ポリブタジエン、1,4−ポリブタジエ
ン、ポリスチレン、スチレンブタジエンコポリマー、マ
レイン変性又はアクリル変性又はエポキシ変性による変
性1,2−ポリブタジエンから選ばれる架橋性ポリマー、
溶媒としてトルエンとトリクロロエチレンがそれぞれ配
合されて成ることを特徴とするものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において使用するポリフェニレンオキサイドは、
例えば次の(1)の一般式で表されるものであり、具体
例として、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキ
サイド)や、ポリ(3,5−ジメチル−1,4−フェニレンオ
キサイド)等を例示することができる。 (式中Rは水素又は炭素数1〜3の炭化水素基を示し、
各々のRは同じであってもよく、異なってもよい) またこのポリフェニレンオキサイドの分子量は、特に限
定されるものではないが、重量平均分子量(Mw)が約50
000、分子量分布Mw/Mn=4.2(Mnは数平均分子量)程度
のものが好ましい。 このようなポリフェニレンオキサイド、例えばポリ(2,
6−ジメチル−1,4−フェニレンオキサイド)は、2,6−
キシレノールを触媒の存在下で酸素を含む気体及びメタ
ノールと酸化カップリング反応させることにより得るこ
とができる。ここで触媒としては、銅(I)化合物、
N′,N′−ジ−ter−ブチルエチレンジアミン、ブチル
ジメチルアミン及び臭化水素などを用いることができ
る。またメタノールは、これを基準にして2〜15重量%
の水を加え、水とメタノールとの合計が2〜25重量%の
混合溶媒となるようにして用いることができる。 また本発明において用いるトリアリルイソシアヌレート
類としては、トリアリルイソシアヌレートやトリアリル
シアヌレートを用いることができる。またトリアリルイ
ソシアヌレート類はモノマーとプレポリマーとを併用す
るものである。トリアリルイソシアヌレート類のプレポ
リマーは、トリアリルイソシアヌレート類のモノマーを
溶液重合あるいは塊状重合させることによって調製する
ことができる。溶液重合に塊状重合に比べて反応が穏や
かであり、分子量調整も容易であるために優れている。
この溶液重合は、トリアリルイソシアヌレートモノマー
及び/又はトリアリルシアヌレートモノマーを溶媒に溶
解し、ラジカル重合開始剤を混入して適当な分子量にな
るまで攪拌しながら反応させ、必要に応じて加熱するこ
とによって実施することができる。この際に還流器を用
いて、また酸素が存在しない反応雰囲気下、例えば窒素
の流通雰囲気下で、反応させるのがよい。ここで本発明
では、トリアリルイソシアヌレートモノマー及び/又は
トリアリルシアヌレートモノマーを溶解して反応させる
溶媒としては、トルエンが用いられる。トルエンは反応
に影響を与えることが少ないために好ましいのである。
四塩化炭素やジクロロメタン、トリクロロエタン等も溶
媒として使用することが検討されたが、塩素系溶媒は反
応に大きな影響を与えるために好ましくない。これらの
他にベンゼン、キシレン、メタノール、エタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、ヘプタンなどを用いるこ
とも一応可能である。また上記ラジカル重合開始剤とし
ては、例えばベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ドなどを用いることができる。 次ぎに、トリアリルイソシアヌレートモノマーを重合さ
せてトリアリルイソシアヌレートプレポリマーを製造す
る具体例を示す。 (製造例1) トリアリルイソシアヌレートモノマー280重量部にベン
ゾイルパーオキサイド11重量部、トルエン600重量部を
加え、攪拌機及び還流冷却器付きの反応器を用いて窒素
雰囲気下で沸騰させながら6時間反応させることによっ
て、トリアリルイソシアヌレートモノマーとトリアリル
イソシアヌレートプレポリマーのトルエン溶液を得た。
分析の結果、反応率は30%で、溶液中のトリアリルイソ
シアヌレートの数平均分子量は約3000であった。 (製造例2) トリアリルイソシアヌレートモノマー225重量部にジク
ミルパーオキサイド10重量部、トルエン527重量部を加
え、後は上記製造例1と同様に反応させてトリアリルイ
ソシアヌレートモノマーとトリアリルイソシアヌレート
プレポリマーのトルエン溶液を得た。トリアリルイソシ
アヌレートの数平均分子量は約4000であった。 尚、トリアリルシアヌレートはトリアリルイソシアヌレ
ートと化学構造的に異性体の関係にあって、ほぼ同様な
反応性やポリマー特性を示すために、製造例1や製造例
2と同様にして反応させることができるものであり、ま
たトリアリルイソシアヌレートとトリアリルシアヌレー
トの両者を混合して反応させることもできる。上記のよ
うにして製造されるトリアリルイソシアヌレート類のモ
ノマーとプレポリマーの数平均分子量は10000以下に設
定するのが好ましい。 また本発明において架橋性ポリマーとしては、例えば、
1,2−ポリブチジエン、1,4−ポリブタジエン、ポリスチ
レン、スチレンブタジエンコポリマー、マレイン変性又
はアクリル変性又はエポキシ変性による変性1,2−ポリ
ブタジエンを使用することができ、これらは単独で、あ
るいは2種以上併せて用いることができる。これらのポ
リマーの状態はエラストマーでもラバーでもよい。 これらの架橋性ポリマーと併用して、次ぎに示すような
架橋性モノマーを配合することもできる。すなわち、エ
ステルアクリレート類、エポキシアクリレート類、ウレ
タンアクリレート類、エーテルアクリレート類、メラミ
ンアクリレート類、アルキドアクリレート類、シリコン
アクリレート類などのアクリレート類や、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリ
ルフタレートなどの多官能モノマーや、ビニルトルエ
ン、エチルビニルベンゼン、スチレン、パラメチルスチ
レンなどの単官能モノマーや、多官能エポキシ類などを
架橋性モノマーとして配合することができ、これらは単
独で、あるいは2種以上併せて用いることができる。こ
のように架橋性モノマーを配合することによって、架橋
性や密着性、耐熱性等の特性を向上させることができる
ものである。 さらに、本発明において難燃剤や、この難燃剤と併用し
て難燃助剤を配合することができる。この場合に難燃剤
としては、添加後のポリフェニレンオキサイド系樹脂組
成物の比誘電率が4.0を超えることがなく、かつその難
燃性をUL難燃性試験法に基づく特性においてV−1ある
いはV−0のレベルにすることができるものを用いるの
が好ましい。このような難燃剤としては、次式で示す臭
素化ジフェニルエーテル系難燃剤、 (式中Rは水素、芳香族基又は脂肪族基を示す)あるい
は、次式で示す臭素化ポリカーボネート系難燃剤、 (式中Rは水素、芳香族基又は脂肪酸基を示す)あるい
は、次式で示す臭素化ビスフェノール系難燃剤、 (式中R1及びR2は各々、水素、芳香族基又は脂肪族基も
しくは次の式で示すいずれかの基を示す −O−CH2−CH=CH2 −O−CO−CH=CH2 −O−CH2−CH2−O−CO−CH=CH2 さらに、次式で示す臭素化シアヌル酸系化合物の難燃剤
を例示することができる。 これらの難燃剤は単独で使用してもよく、複数種を併用
しもよい。 この難燃剤に難燃助剤を併用することによって、難燃性
の向上に相乗効果をもたらすことができる。この難燃助
剤としては、例えば、酸化アンチモン(三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン)、酸化ジルコニウム、アンチモ
ン酸ソーダ等を用いることができる。これらは単独で、
あるいは2種以上併せて用いることができる。尚、難燃
助剤は難燃剤として使用できる場合もある。また難燃助
剤を使用する場合には、有機溶媒に分散させて用いるの
が取り扱いを容易にする上で好ましい。 以上のようなトリアリルイソシアヌレート類のモノマー
とプレポリマー、架橋性ポリマー、必要に応じて用いら
れる架橋性モノマー、難燃剤又は難燃剤と難燃助剤をポ
リフェニレンオキサイドに配合することによってポリフ
ェニレンオキサイド系樹脂組成物を調製することができ
るが、この際にさらに開始剤を配合することができる。 この開始剤としては、ポリフェニレンオキサイド系樹脂
組成物を紫外線硬化型か、熱硬化型かのいずれのタイプ
にするかによって次の2通りのものを選ぶことができ
る。もちろんこれらに限定されるものでないのはいうま
でもない。 まず、紫外線硬化型の光開始剤(すなわち紫外線照射に
よりラジカルを発生するもの)としては、ベンゾイン、
ベンジル、アリルジアゾニウムフロロほう酸塩、ベンジ
ルメチルケタール、2,2−ジエトキシアセトフェノン、
ベンゾイルイソブチルエーテル、p−ter−ブチルトリ
クロロアセトフェノン、ベンジル(o−エトキシカルボ
ニル)−α−モノオキシム、ビアセチル、アセトフェノ
ン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラエチルチ
ウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリルなどを
使用することができる。 また熱硬化型の開始剤(すなわち熱によりラジカルを発
生するもの)としては、ジクミルパーオキサイド、tert
−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−tert−ジブチルパーオキサイド、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3,2、5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、α,α′−ビス(tert−ブチルパーオ
キシ−m−イソプロピル)ベンゼン[1,4(または1,3)
−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ンともいう]などの過酸化物、1−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルエドン、2−ヒドロキシ−2−メチル−
1−フェニル−プロパン−1−オン、1−(4−イソプ
ロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパ
ン−1−オン、2−クロロチオキサントン、メチルベン
ゾイルフォーメート、4,4−ビスジメチルアミノベンゾ
フェノン(ミヒラーケトン)、ベンゾインメチルエーテ
ル、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、α−アシロ
キシムエステル、日本油脂(株)製のビスクミルなどを
使用することができる。 これらの開始剤は、単独で、あるいは2種以上を併せて
用いることができる。また紫外線硬化型の開始剤と熱硬
化型開始剤とを併用することもできる。 上記ポリフェニレンオキサイド、トリアリルイソシアヌ
レート類のモノマーとプレポリマー、架橋性ポリマー、
架橋性モノマー、難燃剤、難燃助剤及び反応開始剤の配
合割合は、ポリフェニレンオキサイド5〜95重量%、ト
リアリルイソシアヌレート類のモノマーとプレポリマー
1〜95重量%、架橋性ポリマーと架橋性モノマー各々1
〜90重量%、難燃剤1〜95重量%、難燃助剤1〜50重量
%、反応開始剤0〜10重量%が一般的である。尚、本発
明に係るポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物には、
さらに種々の無機充填剤を配合することによってその誘
電特性を変化させることができる。このような無機充填
剤としては、例えば、酸化チタン系セラミック、チタン
酸バリウム系セラミック、チタン酸鉛系セラミック、チ
タン酸ストロンチウム系セラミック、チタン酸カルシウ
ム系セラミック、ジルコン酸鉛系セラミックなどを、単
独で、あるいは複数種組み合わせて使用することができ
る。 上記のポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物は、溶剤
によって希釈して分散させたワニスとして使用されるも
のであり、溶剤の使用量は、ポリフェニレンオキサイド
系樹脂組成物の濃度が5〜50重量%溶液(あるいは、溶
剤に対して樹脂固形分量が10〜13重量%の範囲)になる
ように調整するのが好ましい。ここで本発明では、この
希釈溶媒としてトリクロロエチレン(トリクレン)が使
用される。記述のように本発明ではトリアリルイソシア
ヌレート類を反応させる反応溶媒としてトルエンを用い
ているが、希釈溶媒としても同様にトルエンを用いる
と、樹脂組成物のワニスの粘度が上昇してワックス化す
るおそれがある。このために本発明ではそのような粘度
上昇のおそれのない希釈溶媒としてトリクレンを用いる
ようにしているのである。従って、トルエン溶媒でトリ
アリルイソシアヌレート類を反応させた後に、トルエン
を減圧蒸留等してその一部(乃至全部)を除去した後
に、トリクレンで希釈するのが好ましい。トルエンはワ
ニス中の割合が20重量%以下になるように除去するのが
好ましい。尚、希釈溶媒としてはトリクレンの他に、ト
リクロロエタン、クロロホルム、塩化メチレン、クロロ
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、アセトン、四塩化
炭素などを単独で、あるいは併用して使用することも一
応可能である。 次ぎに、上記のようにワニスとして調製されるポリフェ
ニレンオキサイド系樹脂組成物を用いた積層板の製造に
ついて説明する。 まずポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物のワニスに
基材を浸漬等して、基材にポリフェニレンオキサイド系
樹脂組成物を含浸及び付着させ、次いで乾燥等して溶剤
を除去させると共に樹脂組成物を半硬化させてBステー
ジとし、プリプレグを作成する。この基材としては、例
えば、ガラスクロス、アラミドクロス、ポリエステルク
ロス、ナイロンクロス等の樹脂含浸可能なクロス状物、
これらの材質からなるマット状物や不織布、クラフト
紙、リンター紙等の紙などを用いることができる。また
基材へのポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物の含浸
量は固形分として30〜80重量%程度に調整するのが好ま
しい。このようにして調製されるプリプレグにあって、
ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物に配合されるト
リアリルイソシアヌレート類の分子量の低いものがプリ
プレグの表面ににじみ出すブリードの現象が生じると、
プリプレグを積載保管する際にプリプレグ同士が付着し
てしまうおそれがあるが、トリアリルイソシアヌレート
類をトルエン溶液で反応させている本発明のものでは、
ブリード性が良好であり(ブリードの発生が少ない)、
プリプレグ同士の付着のおそれはない。 上記のようにして作成されるプリプレグを複数枚重ねる
と共に必要に応じて回路形成用の金属箔をその片側もし
くは両側に重ね、さらに場合によっては内層用回路板を
重ね、これを加熱しつつ圧締することによって、積層板
を製造することができる。金属箔としては、例えば銅
箔、アルミニウム箔等を用いることができるが、接着表
面が平滑でかつ導電性の良いものが好ましい。加熱圧締
の際の温度や圧力は特に限定されるものではないが、加
熱温度は樹脂のガラス転移温度以上、例えば160〜300℃
程度の範囲が好ましく、また圧力は30〜80kg/cm2程度の
範囲が好ましい。尚、ポリフェニレンオキサイド系樹脂
組成物を乾燥器の中にいれて加熱等することにより架橋
する場合には、架橋反応は開始剤の反応温度等に依存す
るから、加熱温度及び加熱時間を開始剤の種類に応じて
選ぶのが好ましく、例えば、温度150〜300℃、時間10〜
60分である。
【実施例】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。 実施例1 前記(製造例1)と同様にしてトリアリルイソシアヌレ
ートをトルエン溶媒中で反応させて、トリアリルイソシ
アヌレートのモノマーとプレポリマーのトルエン溶液を
調製した。そしてこれを40〜50℃、300mHgの条件で減圧
蒸留してトルエンの一部を除去すると共にトリクレンで
希釈した。この希釈溶液(トリアリルイソシアヌレート
溶液Aとする)の組成は、 ・トリアリルイソシアヌレートモノマー …10重量% ・トリアリルイソシアヌレートプレポリマー…30重量% ・トルエン …10重量% ・トリクレン …50重量% であった。またこの希釈溶液中のトリアリルイソシアヌ
レートのモノマーとプレポリマーの重量平均分子量は12
000、数平均分子量は3000であり、Mw/Mn=4であった。 次に攪拌をおこないながらこの溶液100重量部にポリフ
ェニレンオキサイドを30重量部、スチレンブタジエンコ
ポリマーを5重量部、難燃剤を20重量部、反応開始剤を
1.5重量部配合し、さらに十分攪拌すると共に脱泡し
て、難燃化ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物を得
た。 上記のようにして得られたポリフェニレンオキサイド系
樹脂組成物を含浸装置を用いてガラスクロスに含浸さ
せ、110℃の温度で7分間加熱して乾燥させることによ
って、樹脂含有量が60重量%のプリプレグを得た。この
プリプレグを4枚重ねると共にその両側にそれぞれ厚み
18μmの電解銅箔を重ね、200℃、50kg/cm2の加熱圧締
条件で30分間成形することによって、両面銅張り積層板
を得た。 実施例2 前記(製造例1)と同様にしてトリアリルイソシアヌレ
ートをトルエン溶媒中で反応させて、トリアリルイソシ
アヌレートのモノマーとプレポリマーのトルエン溶液を
調製した。そしてこれを40〜50℃、300mHgの条件で減圧
蒸留してトルエンの一部を除去すると共にトリクレンで
希釈した。この希釈溶液(トリアリルイソシアヌレート
溶液Bとする)の組成は、 ・トリアリルイソシアヌレートモノマー …15重量% ・トリアリルイソシアヌレートプレポリマー…25重量% ・トルエン …5重量% ・トリクレン …55重量% であった。またこの希釈溶液中のトリアリルイソシアヌ
レートのモノマーとプレポリマーの重量平均分子量は12
000、数平均分子量は3000であり、Mw/Mn=4であった。 あとは表に示す配合で実施例1と同様にして難燃化ポリ
フェニレンオキサイド系樹脂組成物を得た。そしてさら
に実施例1と同様にして積層板を作成した。 実施例3〜5 トリアリルイソシアヌレート溶液Aあるいはトリアリル
イソシアヌレート溶液Bを用い、表に示す配合で実施例
1と同様にして難燃化ポリフェニレンオキサイド系樹脂
組成物を調製し、さらに実施例1と同様にして積層板を
作成した。 実施例6 トリアリルイソシアヌレートの替わりにトリアリルシア
ヌレートを用いるようにして、前記(製造例1)同様に
トリアリルシアヌレートをトルエン溶媒中で反応させ
て、トリアリルシアヌレートのモノマーとプレポリマー
のトルエン溶液を調製した。そしてこれを40〜50℃、30
0mHgの条件で減圧蒸留してトリエンの一部を除去すると
共にトリクレンで希釈した。この希釈溶液(トリアリル
シアヌレート溶液Cとする)の組成は、 ・トリアリルイソシアヌレートモノマー …15重量% ・トリアリルイソシアヌレートプレポリマー…25重量% ・トルエン …5重量% ・トリクレン …55重量% であった。またこの希釈溶液中のトリアリルイソシアヌ
レートのモノマーとプレポリマーの重量平均分子量は12
000、数平均分子量は3000であり、Mw/Mn=4であった。 あとは表に示す配合で実施例1と同様にして難燃化ポリ
フェニレンオキサイド系樹脂組成物を得た。そしてさら
に実施例1と同様にして積層板を作成した。 比較例1〜4 トリアリルイソシアヌレートモノマーやトリアリルイソ
シアヌレートプレポリマーを用い、これを表に示すよう
に配合して難燃化ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成
物を得た。そしてさらに実施例1と同様にして積層板を
作成した。 尚、表においてポリフェニレンオキサイドはゼネラルエ
レクトリック社製PPOを、スチレンブタジエンコポリマ
ーは旭化成工業(株)製ソルプレンT406をそれぞれ用い
た。また表中の「GX−6145」は、前記式(5)における
Brl,Brm,Brnのl,m,n=3である第一工業製薬(株)製の
難燃剤を、「SR−250」は前記式(2)におけるR=
H、Brm,Brnのm,n=5である第一工業製薬(株)製の難
燃剤を、「PBP」は日本油脂工業(株)製の反応開始剤
パーブチルPを、「P25B」は日本油脂工業(株)製の反
応開始剤パーヘキシン25Bを、それぞれ示す。 そして、上記各実施例及び比較例において、積層板につ
いて比誘電率、誘電正接、銅箱引き剥がし強さ、難燃性
を測定し、ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物のワ
ニス安定性、プリプレグのブリード性、成形性を測定
し、さらにコストを算出した。ここで、比誘電率、誘電
正接、銅箔引き剥がし強さはJIS C 6481に基づいて、難
燃性はUL規格に基づいてそれぞれ測定をおこなった。ま
た、ワニス安定性はポリェニレンオキサイド系樹脂組成
物のワニスを放置した際の粘度上昇の有無によって判定
し、ブリード性はプリプレグ相互に付着が生じるか否か
で判定し、成形性は銅箔を全面エッチングで除去して積
層板の表面を観察することによって評価し、コストは相
対的な比較で判定し、それぞれ良好を○、やや不良を
△、不良を×で表示した。これらの結果を次表に示す。 前表にみられるように、トリアリルイソシアヌレートと
してトリアリルイソシアヌレートモノマーのみを配合し
た比較例1や比較例4のものではブリード性が悪く、ポ
リフェニレンオキサイドプレポリマーのみを配合した比
較例2のものでは銅箔との密着性や成形性が悪いが、ト
リアリルイソシアヌレート類をトルエン中で反応させる
と共にトリクレンで希釈して用いるようにした各実施例
のものでは、ブリード性や銅箔との密着性、成形性が良
好であり、さらに比誘電率、誘電正接、難燃性、コスト
も優れていることが確認される。
【発明の効果】
上述のように本発明にあっては、ポリフェニレンオキサ
イド、トリアリルイソシアヌレート類、トリアリルイソ
シアヌレート類のプレポリマー、架橋性ポリマー及び溶
媒としてトルエンとトリクロロエチレンとを配合するよ
うにしているので、ブリード性や密着性等の性能を低下
させることなく、トリアリルイソシアヌレート類によっ
て低誘電特性等の電気的性能を高めることが可能になる
ものである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−215851(JP,A) 特開 平3−275760(JP,A) 特開 平3−166256(JP,A) 特開 平3−275761(JP,A)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリフェニレンオキサイド、トリアリルイ
    ソシアヌレート類、トリアリルイソシアヌレート類のプ
    レポリマー、及び、1,2−ポリブタジエン、1,4−ポリブ
    タジエン、ポリスチレン、スチレンブタジエンコポリマ
    ー、マレイン変性又はアクリル変性又はエポキシ変性に
    よる変性1,2−ポリブタジエンから選ばれる架橋性ポリ
    マー、溶媒としてトルエンとトリクロロエチレンがそれ
    ぞれ配合されて成ることを特徴とするポリフェニレンオ
    キサイド系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】トルエンはトリアリルイソシアヌレート類
    をプレポリマーに重合させる際の反応溶媒として配合さ
    れ、トリクロロエチレンは希釈溶媒として配合されてい
    ることを特徴とする請求項1に記載のポリフェニレンオ
    キサイド系樹脂組成物。
  3. 【請求項3】難燃剤が配合されていることを特徴とする
    請求項1又は2に記載のポリフェニレンオキサイド系樹
    脂組成物。
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