JPH0747768A - 感熱記録体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、加熱により消色する部分と未
加熱で消色しない部分のコントラストが鮮明なネガタイ
プの感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤により発色し
た発色層と、熱記録時に該発色層を消色する消色剤を含
有する消色層を順次設けた感熱記録体において、消色層
中に最低造膜温度が４５〜１２０℃の疎水性高分子エマ
ルションを含有させ、更に消色層を形成する際、消色層
中に含有する疎水性高分子エマルションの最低造膜温度
以下で乾燥させた感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は発色層が加熱により消色
する感熱記録体に関し、特に加熱により消色する部分と
未加熱で消色しない部分のコントラストが鮮明なネガタ
イプの感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色のロイコ染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱によって発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られており、支持体としてフィルムや合成紙を使用し
たのものや、用途によっては２色タイプの感熱記録体等
も提案されている。そして、感熱記録体は安価で装置も
簡単なため、その需要がますます増えている。

【０００３】一方、医療分野において、Ｘ線撮影装置、
超音波映像装置、Ｘ線ＣＴ等の各種機械が使用されてい
るが、その際、表示された画像は、種々の画像記録装置
を用いて記録される。しかし、いずれの画像記録装置も
光学系を使用しているため、定着・現像過程が必要で装
置が大型化する傾向にある。これに対して、サーマルヘ
ッドを用いた感熱記録方式は、現像が不要であり、取扱
いが容易であること、低価格であることから、医療分野
において期待されている。ところが、医療分野の画像は
白紙部よりも印字部のほうがはるかに多いため、通常の
感熱記録装置ではサーマルヘッドが過熱して損傷するお
それがある。そのため、ネガタイプの感熱記録体の開発
が望まれており、各種の写真・製版用のネガフィルム
は、比較的高価であり、フィルム作成までの過程が煩雑
であるため、ネガタイプの感熱記録体として、ロイコ染
料と呈色剤により発色した発色層と消色層を順次設けた
感熱記録体が特開平５−４４４３号に記載されている
が、十分なコントラストが得られないという問題点があ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加熱
部分と未加熱部分のコントラストが鮮明な記録像が得ら
れるネガタイプの感熱記録体及びその製造方法を提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は支持体上に、ロ
イコ染料と呈色剤により発色した発色層と、熱記録時に
該発色層を消色する消色剤を含有する消色層を順次設け
た感熱記録体において、消色層中に最低造膜温度が４５
〜１２０℃の疎水性高分子エマルションを含有させ、更
に消色層を形成する際、消色層表面の温度が消色層中に
含有する疎水性高分子の最低造膜温度以下で乾燥するこ
とにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００６】

【作用】本発明は、消色層中に含有する最低造膜温度が
４５〜１２０℃の疎水性高分子エマルションの最低造膜
温度（以下、ＭＦＴと呼称する）以下の温度で乾燥して
消色層を形成することにより、疎水性高分子のそれぞれ
の粒子は熱により融着してフィルム状の透明皮膜を形成
することなしに、粒子の状態を維持しているため、乾燥
後の消色層は白濁した状態となっている。また白濁した
消色層に疎水性高分子のＭＦＴ以上の温度を加熱してや
ると、消色層中の消色剤が発色層に作用し発色層が透明
化し、さらに消色層中に含まれる疎水性高分子も、加熱
された部分の粒子が熱により溶融、融着して透明化する
ため、加熱された部分と加熱されない部分のコントラス
トが極めて鮮明な感熱記録体が得られる。疎水性高分子
エマルションのＭＦＴが４５℃未満になると消色層の不
透明度が経時的に低下し、そのため鮮明な記録像が得ら
れなくなる。また、ＭＦＴが１２０℃を越えると記録感
度が低下したり、記録像が不鮮明になる。

【０００７】最低造膜温度が４５〜１２０℃の疎水性高
分子エマルションの具体例としては、例えばスチレン−
ブタジエン系、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系、
エチレン−塩化ビニル系、塩化ビニル系、アクリル系等
が挙げられる。その使用量は消色層中の全固形分の５〜
５０重量％の範囲で使用されるのが望ましい。

【０００８】本発明の感熱記録体では、各種の支持体を
使用することができるが、記録時に発色層が透明化する
傾向にあるため、例えば、支持体として透明フィルムを
使用すると、投影機に使用できるネガタイプの透明な記
録像が形成される。また、発色層と異なる色調に着色し
たシートを支持体として使用すると、支持体の色調や地
肌とのコントラストで格調のある鮮明な記録像を得るこ
とができる。なお、透明フィルムとしては、例えばエチ
レン樹脂、プロピレン樹脂、スチレン樹脂、塩化ビニル
樹脂、エステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹
脂、ニトリル樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂
などのフィルムが適宜選択して使用される。

【０００９】これらの支持体上に形成される発色した発
色層は、ロイコ染料と呈色剤を含有するロイコ系発色層
で形成するのが好ましく、ロイコ系発色層を構成する無
色又は淡色のロイコ染料は、通常の感熱記録体で使用さ
れるロイコ染料をそのまま使用することができる。具体
的には、各種のトリアリールメタン系染料、ジフェニル
メタン系染料、チアジン系染料、スピロ系染料、ラクタ
ム系染料、フルオラン系染料、フルオレン系染料等の一
種以上が適宜選択して使用される。

【００１０】これらのロイコ系染料と反応して呈色する
呈色剤も、通常の感熱記録体で使用される呈色剤が使用
でき、具体的には、各種の芳香族カルボン酸系呈色剤、
フェノール系呈色剤、フェノール樹脂系呈色剤、金属錯
化合物系呈色剤等の一種以上が適宜選択して使用され
る。なお、呈色剤は染料１重量部に対して１〜３０重量
部、好ましくは１〜８重量部程度の範囲で使用するのが
好ましい。これらの物質を含む塗布液の調成には、一般
に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サン
ドミル等の撹拌・粉砕機によりロイコ染料と呈色剤とを
一緒に又は別々に分散し、塗液として調成される。

【００１１】また、発色層中には、ロイコ染料と呈色剤
の他に接着剤が配合されるが、接着剤の具体例としては
例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、
ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化
ビニル−エチレン共重合体エマルジョン等が挙げられ
る。なお、接着剤の使用量は、一般に発色層全固形分の
１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％程度の範囲
で調節される。さらに、塗液中には各種の助剤を添加す
ることができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸
塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリ
アゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染
料、着色染料等が挙げられる。

【００１２】また必要に応じてステアリン酸亜鉛；ステ
アリン酸カルシウム；ポリエチレンワックス；カルナバ
ロウ；パラフィンワックス；エステルワックス等の滑
剤、カオリン；クレー；タルク；炭酸カルシウム；焼成
クレー；酸化チタン；珪藻土；微粒子状無水シリカ；活
性白土等の無機顔料、及びステアリン酸アミド；ステア
リン酸メチレンビスアミド；オレイン酸アミド；パルミ
チン酸アミド；抹香オレイン酸アミド；ヤシ脂肪酸アミ
ド；１，２−ジフェノキシエタン；１，２−ビス（３−
メチルフェノキシン）エタン；１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシン）エタン；ナフチルベンジルエーテル；
ジベンジルラレフタレート；シュウ酸ジベンジル；シュ
ウ酸ビス（ｐ−クロロベンジル）；ｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル；ｐ−ベンジルビフェニル；ｍ−ター
フェニル等の熱可融性物質を増感剤として添加すること
もできる。

【００１３】本発明の感熱記録体を製造する際には、消
色層を形成する前に発色層を均一に発色せしめる必要が
ある。例えば、支持体上に発色層用塗液を塗布した後
で、高温乾燥することによって均一な発色層を形成する
ことができる。乾燥条件は塗液の塗布量、乾燥温度、乾
燥時間などを考慮して適宜調節される。或いは、ロイコ
染料、呈色剤、および必要により増感剤と共に加熱して
発色させ後、微粉砕した塗液、またはロイコ染料と呈色
剤を有機溶剤に溶解させた塗液を支持体上に塗布・乾燥
することにより形成される。

【００１４】本発明の感熱記録体では、かくして形成さ
れた発色層の上に消色剤および疎水性高分子エマルショ
ンを含有する消色層が形成されるが、消色剤については
特に限定されず、通常の２色感熱記録体等で使用される
消色剤が適宜選択して使用される。具体例としては、例
えば脂肪族アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、ピ
リジン類、イミダゾール類、イミダゾリン類、モルホリ
ン類、グアニジン類、アミジン類、ポリエーテル類、グ
リコール類、芳香族カルボン酸のジ置換アミド類等が好
ましく、特にピペリジン類、アミジン類、芳香族カルボ
ン酸のジ置換アミド類等が好ましく用いられる。

【００１５】なかでも、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、｛１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，
β，β′，β′−テトラメチル−３，９−〔２，４，
８，10−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジ
エチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート等のピペリジン類とＮ，Ｎ′−イソフタロイル−ジ
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミド）やＮ，Ｎ′
−テレフタロイル−ジ（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミ
ド）等の芳香族カルボン酸のジ置換アミド化合物は、発
色層の消色効果に優れているため、最も好ましく使用さ
れる。

【００１６】これらの消色剤は、一般に消色層中に発色
層中のロイコ染料と呈色剤の合計重量の０．１〜２０重
量倍程度含有せしめられるが、好ましくは０．５〜６重
量倍程度の範囲で調節される。なお、消色剤を２種類以
上併用することも、勿論可能である。また、消色層を形
成する塗液中には、発色層用塗液と同様に各種の接着
剤、分散剤、滑剤、熱可融性物質、無機顔料、有機顔
料、消泡剤、紫外線吸収剤、蛍光染料、染料等の助剤を
適宜配合することができる。

【００１７】なお、本発明の感熱記録体で、支持体表面
の色調や地肌を利用した記録像を形成するためには、発
色層や消色層の隠蔽性があまりに高くなるような助剤の
配合は避けるのが好ましく、例えば、顔料を発色層や消
色層に配合する場合には、それぞれの層の全固形分に対
し、１〜３０重量％程度、好ましくは２〜２５重量％程
度の範囲で配合するのが望ましく、平均粒子径が０．３
〜４μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の顔料を使用
するのが望ましい。また、加熱によって白化するような
顔料の使用は避けるのが望ましい。

【００１８】本発明の感熱記録体において、発色層や消
色層を形成する塗液は、エアーナイフコーティング、ブ
レードコーティング、バーコーティング、グラビアコー
ティング等の従来から周知慣用の塗工法により、支持体
上に順次塗布・乾燥される。なお消色層塗液の塗布量
は、一般に乾燥重量で１〜１５ｇ／ｍ² 程度、好ましく
は２〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００１９】なお、本発明の感熱記録体では、消色層の
上に水溶性高分子を主成分とする保護層を形成してもよ
く、保護層を形成することによって、保存性をより高め
ることができ、また支持体の裏面に帯電防止層や保護層
を設けたり、さらに支持体裏面に粘着剤加工を施すな
ど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術を適宜
付加し得るものである。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部及び％は、それぞれ重量
部及び重量％を表す。

【００２１】実施例１ 〔Ａ液調製〕ロイコ染料として３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン２０部、呈色剤として４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホン２０部、１，
２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン１０部、メチ
ルセルロースの５％水溶液２０部、および水８０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるま
で粉砕し、Ａ液を得た。

【００２２】〔Ｂ液調製〕テトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート５０部、メチル
セルロースの５％水溶液２５部、および水１１０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるま
で粉砕し、Ｂ液を得た。

【００２３】〔発色層塗液の調製〕Ａ液１００部、ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液３００部、および水６
０部を混合・攪拌して発色層塗液とした。

【００２４】〔消色層塗液の調製〕Ｂ液１７５部、固形
濃度５０％の塩化ビニル系エマルション（商品名：ビニ
フラン６０９、信越化学工業社製、ＭＦＴ：１００℃）
２０部、および水６０部を混合・攪拌して消色層塗液と
した。

【００２５】〔保護層塗液の調製〕ポリビニルアルコー
ルの１５％水溶液１００部、ステアリン酸亜鉛の３０％
分散液２０部、平均粒子径１μｍのカオリン１０部、お
よび水６０部を混合・攪拌して保護層塗液とした。

【００２６】〔発色層の形成〕厚さ６０μｍの透明ポリ
エステルフィルム上に、発色層塗液を乾燥後の塗布量が
５ｇ／ｍ² となるように塗布し、１２０℃で２分間乾燥
して均一に発色した発色層を形成した。

【００２７】〔消色層の形成〕次いで上記の発色層の上
に、消色層塗液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布し４５℃のドライヤーで９０秒間乾燥して消色
層を得た。

【００２８】〔保護層の形成〕上記の消色層上に、保護
層塗液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布
し４５℃のドライヤーで９０秒間乾燥し、保護層を有す
る感熱記録体を得た。

【００２９】実施例２ 実施例１の消色層塗液の調製において、固形濃度５０％
の塩化ビニル系エマルションの代わりに固形濃度４５％
の塩化ビニル系エマルション（商品名：ビニブラン２０
０Ｃ、日信化学工業社製、ＭＦＴ：６０℃）使用した以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】実施例３ 実施例１の消色層塗液の調製において、固形濃度５０％
の塩化ビニル系エマルションの代わりに固形濃度５１％
のアクリル系エマルション（ＭＦＴ５０℃）を使用し、
また消色層および保護層形成時の４５℃のドライヤーを
３５℃のドライヤーに変更した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００３１】比較例１ 実施例１の消色層塗液の調製において、固形濃度５０％
の塩化ビニルエマルション２０部の代わりに酸化澱粉の
２０％水溶液５０部を使用した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例２ 実施例１の消色層塗液の調製において、固形濃度５０％
の塩化ビニルエマルションの代わりに固形濃度５０％の
スチレン−ブタジエン系エマルション（ＭＦＴ：０℃）
を使用した以外は、実施例１と同様に感熱記録体を得
た。

【００３３】比較例３ 実施例１の消色層塗液の調製において、固形濃度５０％
の塩化ビニルエマルションの代わりに固形濃度５０％の
酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系エマルション（Ｍ
ＦＴ：３５℃）を使用した以外は実施例１と同様に感熱
記録体を得た。

【００３４】かくして得られた６種類の感熱記録体を、
感熱ファクシミリ（商品名：Ｐａｎａｆａｘ、ＵＦ−５
Ｅ、松下電工社製）で記録し、加熱部分と未加熱部分の
不透明度をヘイズメーター（商品名：ＴＣ−Ｈ３、東京
電色社製）で測定した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は加熱により消色する部分と未加熱で消色
しない部分のコントラストが鮮明なネガタイプの感熱記
録体であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤により発
   色した発色層と、熱記録時に該発色層を消色する消色剤
   を含有する消色層を順次設けた感熱記録体において、消
   色層中に、最低造膜温度が４５〜１２０℃の疎水性高分
   子エマルションを含有させたことを特徴とする感熱記録
   体。
2. 【請求項２】支持体が透明フィルムである請求項１記載
   の感熱記録体。
3. 【請求項３】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤により発
   色した発色層と消色層を順次設けた感熱記録体の製造方
   法において、消色層中に含有する最低造膜温度が４５〜
   １２０℃の疎水性高分子エマルションの最低造膜温度以
   下で乾燥させて消色層を形成することを特徴とする感熱
   記録体の製造方法。