JPH05569A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】低温発色時には、通常の感熱記録が可能であ
り、高温発色時には、支持体表面の色調や地肌を利用し
た鮮明な記録像が得られる感熱記録体を提供する。 【構成】支持体表面に消色剤を含有する消色層と感熱発
色層を順次積層することにより上記の目的を達成する。
支持体としては、透明フィルム、着色シート、金属箔な
どが使用でき、感熱発色層はロイコ染料と呈色剤を含有
するロイコ系発色層で構成するのがよく、その場合の消
色剤としては、ピペリジン類、アミジン類や芳香族カル
ボン酸のジ置換アミド類が好ましく使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特
に、低温記録時には通常の感熱記録が可能であり、高温
記録時には支持体表面を利用した鮮明な記録像が得られ
る感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色のロイコ染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱によって発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。この感熱記録体は、安価で装置も簡単な
ため、その需要が増えている。そして、支持体としてフ
ィルムや合成紙を使用したのものや、用途によっては２
色タイプの感熱記録体が提案されている。

【０００３】特に、２色タイプの感熱記録体は、記録体
の用途を大幅に広げる可能性があるため、各種の検討が
なされており、例えば異なる色に発色する記録層を支持
体上に２層設けたり、２層の記録層の間に消色剤を含有
する消色層を設けた記録体などが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの２色
タイプの感熱記録体では、いずれも２層の高価な記録層
が必要であり、記録体の製造工程が煩雑であるのみなら
ず、消色層を設けるケースではさらに消色層の形成が必
要となる。そのため、本発明者らは、簡便な方法で安価
に２種類の異なった記録像が形成できる記録体について
鋭意研究の結果、支持体表面の色調や地肌を利用して記
録像を形成する手法を、通常の感熱記録体に取り込むこ
とに着目し、さらに検討した結果、支持体上に消色剤を
含有する消色層と感熱発色層を順次積層することによ
り、低温記録時には通常の感熱記録が可能で、高温記録
時には支持体表面の色調や地肌を利用した鮮明な記録像
が得られる記録体を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の感熱記録体は、
支持体上に消色剤を含有する消色層と感熱発色層を順次
積層したことを特徴とする感熱記録体である。

【０００６】

【作用】本発明の感熱記録体では、例えば透明フィル
ム、着色シート、金属箔など、感熱発色層と異なる色調
や地肌を有する支持体が好ましく使用される。しかし、
感熱発色層を着色すれば、通常の紙支持体であってもよ
く、また、高温記録時には消色層の作用で、感熱発色層
が透明化する傾向にあるため、感熱発色層と類似した表
面を有する支持体であっても、記録像を得ることができ
る。

【０００７】これらの支持体上に形成される消色層は、
この消色層の上に形成される感熱発色層の記録像を、高
温発色時に消色する作用を有する消色剤を含有する層と
して形成されるものであり、支持体表面の色調や地肌が
より鮮明になるよう構成するのが望ましい。そのため、
感熱発色層をロイコ染料と呈色剤とを含有するロイコ系
発色層で形成し、ロイコ系発色層の記録像を効果的に消
色する消色剤を含有する層として形成するのが好まし
い。

【０００８】而して、ロイコ系発色層を構成する無色又
は淡色のロイコ染料は、通常の感熱記録体で使用される
ロイコ染料をそのまま使用することができ、具体的に
は、各種のトリアリールメタン系染料、ジフェニルメタ
ン系染料、チアジン系染料、スピロ系染料、ラクタム系
染料、フルオラン系染料、フルオレン系染料等の一種以
上が適宜選択して使用される。

【０００９】これらのロイコ系染料と反応して呈色する
呈色剤も、通常の感熱記録体で使用される有機又は無機
の呈色剤が使用でき、具体的には、各種の芳香族カルボ
ン酸系呈色剤、フェノール系呈色剤、フェノール樹脂系
呈色剤、金属錯化合物系呈色剤等の一種以上が適宜選択
して使用される。なお、呈色剤は染料１重量部に対して
１〜３０重量部、好ましくは１〜８重量部程度の範囲で
使用するのが好ましい。また、感熱発色層中には、ロイ
コ染料と呈色剤の他に、水溶性ないし水分散性の接着剤
が配合されるが、接着剤の使用量は、一般に感熱発色層
全固型分の１〜９０重量％、好ましくは５〜６０重量％
程度の範囲で調節される。さらに、発色層形成塗液中に
は、高速記録性を得るために、各種の熱可融性物質を記
録感度向上剤として配合してもよく、各種の顔料、滑
剤、分散剤、紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、着色染
料、その他の助剤等を適宜配合してもよい。

【００１０】本発明の感熱記録体において、ロイコ系発
色層の記録像を効果的に消色する消色剤は特に限定され
ず、通常の２色感熱記録体等で使用される消色剤が適宜
使用できる。具体的には、例えば脂肪族アミン類、ピペ
リジン類、ピペラジン類、ピリジン類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、モルホリン類、グアニジン類、ア
ミジン類、ポリエーテル類、グリコール類、芳香族カル
ボン酸のジ置換アミド類等が好ましく、特にピペリジン
類、アミジン類、芳香族カルボン酸のジ置換アミド類等
が好ましく用いられる。

【００１１】なかでも、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、｛１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，
β，β′，β′−テトラメチル−３，９−〔２，４，
８，10−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジ
エチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート等のピペリジン類とＮ，Ｎ′−イソフタロイル−ジ
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミド）やＮ，Ｎ′
−テトラフタロイル−ジ（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルア
ミド）等の芳香族カルボン酸のジ置換アミド化合物は、
感熱発色層への消色効果に優れているため、最も好まし
く使用される。

【００１２】これらの消色剤は、一般に消色層中に感熱
発色層中のロイコ染料と呈色剤の合計重量の０．１〜２
０重量倍程度含有せしめられるが、好ましくは０．５〜
６重量倍程度の範囲で調節される。なお、消色剤を２種
類以上併用することも、勿論可能である。また、消色層
を形成する塗液中には、各種の接着剤、分散剤、滑剤、
熱可融性物質、無機顔料、有機顔料、消泡剤、紫外線吸
収剤、蛍光染料、染料等の助剤を適宜配合することがで
きる。

【００１３】なお、本発明の感熱記録体では、支持体表
面の色調や地肌を利用して記録像を形成するため、感熱
発色層や消色層の隠蔽性があまりに高くなるような助剤
の配合は避けるのが好ましく、例えば、顔料を感熱発色
層や消色層に配合する場合には、それぞれの層の全固形
分に対し、１〜３０重量％程度、好ましくは２〜２５重
量％程度の範囲で配合するのが望ましく、平均粒子径が
０．３〜４μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の顔料
を使用するのが望ましい。また、加熱によって白化する
ような顔料の使用は避けるのが望ましく、用途によって
は、加熱により透明度を上げるような助剤を配合しても
よい。

【００１４】本発明の感熱記録体において、消色層や感
熱発色層を形成する塗液は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライタ、サンドミル等の攪拌・粉砕機
等を使用して調製され、エアーナイフコーティング、ブ
レードコーティング、バーコーティング、グラビアコー
ティング等の塗工法により、支持体上に順次塗布・乾燥
される。なお、消色層塗液の塗布量は、一般に乾燥重量
で１〜１５ｇ／ｍ² 程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ²
程度の範囲で調節され、感熱発色層の塗布量は一般に乾
燥重量で１〜１２ｇ／ｍ²程度、好ましくは２〜８ｇ／
ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００１５】また、感熱発色層の表面に保護層を形成し
たり、支持体の裏面に帯電防止層や保護層を設けたり、
さらに支持体裏面に粘着剤加工を施すなど、感熱記録体
製造分野における各種の公知技術を適宜付加し得るもの
である。

【００１６】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部及び％は、それぞれ重量
部及び重量％を表わす。

【００１７】実施例１ 〔Ａ液調製〕 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン ３０部 メチルセルロースの５％水溶液 ３０部 水 ７０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。 〔Ｂ液調製〕 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェ ニルアミノフルオラン １０部 ジベンジルテレフタレート ２０部 メチルセルロースの５％水溶液 １５部 水 ８０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。 〔Ｃ液調製〕 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） −１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート ５０部 メチルセルロースの５％水溶液 ２５部 水 １１０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。 〔消色層塗液の調製〕Ｃ液１８５部、２０％の酸化澱粉
水溶液５０部、水６５部を混合・攪拌して消色層塗液と
した。 〔感熱発色層塗液の調製〕Ａ液１３０部、Ｂ液１２５
部、カオリンを平均粒子径１．２μｍとなるまでサンド
ミル処理したもの２０部、２０％の酸化澱粉水溶液１０
０部、水１２５部を混合・攪拌して感熱発色層塗液とし
た。 〔感熱記録体の形成〕厚さ６０μｍの透明ポリプロピレ
ンフィルム上に、消色層塗液、感熱発色層塗液を、この
順で乾燥後の塗布量がそれぞれ３ｇ／ｍ²と４ｇ／ｍ²
となるように塗布・乾燥して感熱記録体を形成した。

【００１８】実施例２ Ｃ液調製において、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレートの代わりに｛１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，
β′，β′−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，10
−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチ
ル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
（商品名：ＤＮ−５６，アデカ・アーガス化学社製）を
使用し、且つ、支持体として厚さ８５μｍの着色シート
を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を形
成した。

【００１９】実施例３ Ａ液調製において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタンの代わりに、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）−４−
メチルペンタンを使用した以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を形成した。

【００２０】実施例４ Ａ液調製において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタンの代わりに、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−４−メチル
ペンタンを使用し、且つ、Ｃ液調製において、テトラキ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
の代わりに、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイル−ジ（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミド）を使用した以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を形成した。

【００２１】実施例５ Ｃ液調製において、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレートの代わりに、Ｎ，Ｎ′−テ
トラフタロイル−ジ（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミ
ド）を使用した以外は実施例４と同様にして感熱記録体
を形成した。

【００２２】かくして得られた５種類の感熱記録体を、
感熱プリンタ〔ＰＳ−８６００，ローム社製）で、サー
マルヘッド：８ドット／ｍｍ、発熱抵抗：約１３００オ
ーム／ドット、主走査記録速度：２０ｍsec ／line、副
走査：３２line／ｍｍ、ヘッド入力：０．４４Ｗ／ドッ
ト、低温発色エネルギー：０．２６ｍＪ、高温発色エネ
ルギー：１．０６ｍＪの条件で記録した。いずれの感熱
記録体でも、低温発色時には、通常の感熱記録体と同様
の記録像が得られ、高温発色時には、支持体表面の色調
や地肌を利用した鮮明な記録像が得られた。

【００２３】

【発明の効果】実施例の結果から明らかなように、本発
明の感熱記録体は、低温記録時には通常の感熱記録が可
能であり、高温記録時には支持体表面の色調や地肌を利
用した鮮明な記録像の形成が可能である。しかも、従来
の２色タイプの感熱記録体に比較して、簡便な方法で安
価に２種類の異なった記録像を与える感熱記録体が得ら
れるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】支持体上に消色剤を含有する消色層と感熱
   発色層を順次積層したことを特徴とする感熱記録体。 【請求項２】支持体が透明フィルムである請求項１記載
   の感熱記録体。 【請求項３】支持体が着色シートである請求項１記載の
   感熱記録体。 【請求項４】消色剤がピペリジン類、アミジン類、芳香
   族カルボン酸のジ置換アミド類から選ばれる少なくとも
   １種である請求項１〜３記載の感熱記録体。 【請求項５】発色層がロイコ染料と呈色剤とを含有する
   ロイコ系発色層である請求項４記載の感熱記録体。