JPH054443A - 感熱記録体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色した感熱発色層を加熱により消色して鮮明
な記録像が得られる感熱記録体、およびその簡便な製造
方法を提供する。ネガタイプの感熱記録体として有効で
あり、支持体表面の色調や地肌を利用した記録像の形成
も可能である。 【構成】支持体上に、発色した感熱発色層と、消色剤を
含有する消色層を順次積層することにより上記の目的を
達成する。支持体としては、透明フィルム、着色シート
などが使用でき、感熱発色層はロイコ染料と呈色剤を含
有するロイコ系発色層で構成するのがよく、その場合の
消色剤としては、ピペリジン類、アミジン類や芳香族カ
ルボン酸のジ置換アミド類が好ましく使用される。ま
た、発色した感熱発色層は、水性系塗液の場合には、塗
液を塗布後に高温乾燥し、有機溶剤系塗液の場合には、
塗液の調製段階でそれぞれ達成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特
に、発色した感熱発色層を加熱により消色して鮮明な記
録像を得る感熱記録体であり、ネガタイプの感熱記録体
として有効であり、支持体表面の地肌を利用した記録像
の形成も可能な感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色のロイコ染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱によって発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られており、支持体としてフィルムや合成紙を使用し
たのものや、用途によっては２色タイプの感熱記録体等
も提案されている。そして、感熱記録体は安価で装置も
簡単なため、その需要がますます増えている。

【０００３】一方、医療分野において、Ｘ線撮影装置、
超音波映像装置、Ｘ線ＣＴ等の各種機械が使用されてい
るが、その際、表示された画像は、種々の画像記録装置
を用いて記録される。しかし、いずれの画像記録装置も
光学系を使用しているため、定着・現像過程が必要で装
置が大型化する傾向にある。これに対して、サーマルヘ
ッドを用いた感熱記録方式は、現像が不要であり、取扱
いが容易であること、低価格であることから、医療分野
において期待されている。ところが、医療分野の画像は
白紙部よりも印字部のほうがはるかに多いため、通常の
感熱記録装置ではサーマルヘッドが過熱して損傷するお
それがある。そのため、ネガタイプの感熱記録体の開発
が望まれている。また、各種の写真・製版用のネガフィ
ルムは、比較的高価であり、フィルム作成までの過程が
煩雑である。そのため、ここでもネガタイプの感熱記録
体の開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ネガタイプの感熱記録
体としては、例えば特開平２−１６０５８０号公報等に
マイクロカプセルを利用した記録体が提案されている。
しかし、カプセルを利用した記録体は、製造コストが高
く、工程も複雑であり、しかも、感度的にも不充分であ
るという難点がある。そのため、本発明者らは、簡便な
方法で安価にネガタイプの記録像が形成できる記録体に
ついて鋭意研究の結果、発色した感熱発色層の上に消色
剤を含有する消色層を積層し、加熱により、消色層中の
消色剤を発色した感熱発色層に作用させると、極めて感
度よく鮮明な記録像が得られることを見出し本発明を完
成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の感熱記録体は、
支持体上に、発色した感熱発色層と、消色剤を含有する
消色層を順次積層したことを特徴とする感熱記録体であ
る。

【０００６】

【作用】本発明の感熱記録体では、各種の支持体を使用
することができるが、記録時に感熱発色層が透明化する
傾向にあるため、例えば、支持体として透明フィルムを
使用すると、投影機に使用できるネガタイプの透明な記
録像が形成される。また、感熱発色層と異なる色調に着
色したシートを支持体として使用すると、支持体の色調
や地肌とのコントラストで格調のある鮮明な記録像を得
ることができる。なお、透明フィルムとしては、例えば
エチレン樹脂、プロピレン樹脂、スチレン樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、エステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系
樹脂、ニトリル樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹
脂などのフィルムが適宜選択して使用される。

【０００７】これらの支持体上に形成される発色した感
熱発色層は、ロイコ染料と呈色剤を含有するロイコ系発
色層で形成するのが好ましく、ロイコ系発色層を構成す
る無色又は淡色のロイコ染料は、通常の感熱記録体で使
用されるロイコ染料をそのまま使用することができる。
具体的には、各種のトリアリールメタン系染料、ジフェ
ニルメタン系染料、チアジン系染料、スピロ系染料、ラ
クタム系染料、フルオラン系染料、フルオレン系染料等
の一種以上が適宜選択して使用される。

【０００８】これらのロイコ系染料と反応して呈色する
呈色剤も、通常の感熱記録体で使用される呈色剤が使用
でき、具体的には、各種の芳香族カルボン酸系呈色剤、
フェノール系呈色剤、フェノール樹脂系呈色剤、金属錯
化合物系呈色剤等の一種以上が適宜選択して使用され
る。なお、呈色剤は染料１重量部に対して１〜３０重量
部、好ましくは１〜８重量部程度の範囲で使用するのが
好ましい。また、感熱発色層中には、ロイコ染料と呈色
剤の他に接着剤が配合されるが、接着剤は塗液を水性系
で調製するか、有機溶剤系で調製するかに応じて適宜選
択される。水性系塗液の場合には、通常の水溶性ないし
水分散性の接着剤が使用され、有機溶剤系塗液の場合に
は、有機溶剤に可溶な樹脂類、特に熱可塑性樹脂が好ま
しく使用される。なお、接着剤の使用量は、一般に感熱
発色層全固型分の１〜９０重量％、好ましくは５〜６０
重量％程度の範囲で調節される。また、発色層形成塗液
中には、各種の熱可融性物質、顔料、滑剤、分散剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、着色染料、その他の助
剤等をさらに適宜配合してもよい。

【０００９】本発明の感熱記録体を製造する際には、消
色層を形成する前に感熱発色層を均一に発色せしめる必
要がある。そして、感熱発色層を水性系塗液で調製した
場合には、支持体上に塗液を塗布した後で、高温乾燥す
ることによって均一な発色層を形成することができる。
乾燥条件は塗液の塗布量、乾燥温度、乾燥時間などを考
慮して適宜調節されるが、例えば塗布量が乾燥重量で２
〜５ｇ／ｍ² 程度のときには、８０℃以上の温度で５分
間程度乾燥すればよい。

【００１０】また、感熱発色層を有機溶剤系塗液で調製
すると、塗液の調製段階で有機溶剤にロイコ染料と呈色
剤が溶解し、均一な発色塗液となるため、乾燥による発
色が不要となる。しかし、有機溶剤を使用するため、安
全性、設備面での配慮が必要となる。なお、有機溶剤と
しては、ロイコ染料と呈色剤の双方を溶解する溶剤が好
ましく、例えば炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ア
ルコール類、エーテル・アセタール類、ケトン類及びエ
ステル類から選ばれる少なくとも１種が好ましく使用さ
れる。

【００１１】本発明の感熱記録体では、かくして形成さ
れた発色層の上に消色剤を含有する消色層が形成される
が、消色剤については特に限定されず、通常の２色感熱
記録体等で使用される消色剤が適宜選択して使用され
る。具体的には、例えば脂肪族アミン類、ピペリジン
類、ピペラジン類、ピリジン類、イミダゾール類、イミ
ダゾリン類、モルホリン類、グアニジン類、アミジン
類、ポリエーテル類、グリコール類、芳香族カルボン酸
のジ置換アミド類等が好ましく、特にピペリジン類、ア
ミジン類、芳香族カルボン酸のジ置換アミド類等が好ま
しく用いられる。

【００１２】なかでも、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、｛１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，
β，β′，β′−テトラメチル−３，９−〔２，４，
８，10−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジ
エチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート等のピペリジン類とＮ，Ｎ′−イソフタロイル−ジ
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミド）やＮ，Ｎ′
−テレフタロイル−ジ（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミ
ド）等の芳香族カルボン酸のジ置換アミド化合物は、発
色層の消色効果に優れているため、最も好ましく使用さ
れる。

【００１３】これらの消色剤は、一般に消色層中に感熱
発色層中のロイコ染料と呈色剤の合計重量の０．１〜２
０重量倍程度含有せしめられるが、好ましくは０．５〜
６重量倍程度の範囲で調節される。なお、消色剤を２種
類以上併用することも、勿論可能である。また、消色層
を形成する塗液中には、各種の接着剤、分散剤、滑剤、
熱可融性物質、無機顔料、有機顔料、消泡剤、紫外線吸
収剤、蛍光染料、染料等の助剤を適宜配合することがで
きる。さらに、透明性を高めるために、主として消色剤
を含有する層と他の材料を含有する層を２層構成にし
て、全体として本発明の消色層を構成してもよい。

【００１４】なお、本発明の感熱記録体で、支持体表面
の色調や地肌を利用した記録像を形成するためには、感
熱発色層や消色層の隠蔽性があまりに高くなるような助
剤の配合は避けるのが好ましく、例えば、顔料を感熱発
色層や消色層に配合する場合には、それぞれの層の全固
形分に対し、１〜３０重量％程度、好ましくは２〜２５
重量％程度の範囲で配合するのが望ましく、平均粒子径
が０．３〜４μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の顔
料を使用するのが望ましい。また、加熱によって白化す
るような顔料の使用は避けるのが望ましく、用途によっ
ては、加熱により透明度を上げるような助剤を配合して
もよい。

【００１５】本発明の感熱記録体において、感熱発色層
や消色層を形成する塗液は、エアーナイフコーティン
グ、ブレードコーティング、バーコーティング、グラビ
アコーティング等の塗工法により、支持体上に順次塗布
・乾燥される。なお、感熱発色層の塗布量は、一般に乾
燥重量で１〜１２ｇ／ｍ² 程度、好ましくは２〜８ｇ／
ｍ² 程度の範囲で調節され、消色層塗液の塗布量は、一
般に乾燥重量で１〜１５ｇ／ｍ² 程度、好ましくは２〜
１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００１６】なお、本発明の感熱記録体では、消色層の
上に水溶性高分子を主成分とする保護層を形成してもよ
く、保護層を形成することによって、薬品や可塑剤によ
る変色や退色が防止されるため、このような構成は、本
発明の好ましい実施態様の１つである。また、支持体の
裏面に帯電防止層や保護層を設けたり、さらに支持体裏
面に粘着剤加工を施すなど、感熱記録体製造分野におけ
る各種の公知技術を適宜付加し得るものである。

【００１７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部及び％は、それぞれ重量
部及び重量％を表わす。

【００１８】実施例１ 〔Ａ液調製〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェ ニルアミノフルオラン ２０部 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン ２０部 １，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン １０部 メチルセルロースの５％水溶液 ２０部 水 ８０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。 〔Ｂ液調製〕 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） −１，２ ，３，４−ブタンテトラカルボキシレート ５０部 メチルセルロースの５％水溶液 ２５部 水 １１０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。 〔感熱発色層塗液の調製〕Ａ液１００部、５０％のスチ
レン・ブタジエン共重合体ラテックス６０部、水６０部
を混合・攪拌して感熱発色層塗液とした。 〔消色層塗液の調製〕Ｂ液１７５部、２０％の酸化澱粉
水溶液５０部、水６０部を混合・攪拌して消色層塗液と
した。 〔保護層塗液の調製〕１５％のポリビニルアルコール１
００部、平均粒子径１μｍのカオリン１０部、水６０部
を混合・攪拌して保護層塗液とした。 〔感熱記録体の形成〕厚さ６０μｍの透明ポリプロピレ
ンフィルム上に、感熱発色層塗液を乾燥後の塗布量が
２．５ｇ／ｍ² となるように塗布し、１４０℃で２分間
乾燥して均一に発色した感熱発色層を形成した。そし
て、発色層の上に消色層塗液と保護層塗液を、乾燥後の
塗布量が共に３ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥して感
熱記録体を得た。

【００１９】得られた感熱記録体を、感熱ファクシミリ
（商品名：Panafax UF-5E,松下電送社製）で記録したと
ころ、鮮明な透明記録像が形成された。この記録体はネ
ガタイプの記録像として投影機で観察することができ
た。また、記録部にエタノールを付けて記録像のカブリ
発生を観察したがカブリの発生はなかった。

【００２０】実施例２ Ａ液調製において、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ンの代わりに、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを使
用し、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジ
フェノールを使用した以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を形成し、同様に評価して実施例１と同等の品質
評価を得た。

【００２１】実施例３ Ｂ液調製において、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレートの代わりに、Ｎ，Ｎ′−イ
ソフタロイル−ジ（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミド）を使用し、支持体として厚さ８５μｍの着色シー
トを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
形成した。

【００２２】得られた感熱記録体を、感熱ファクシミリ
（商品名：Panafax UF-5E,松下電送社製）で記録したと
ころ、着色シートの着色表面が鮮明に認められる記録像
が形成された。また、記録部にエタノールを付けて記録
像のカブリ発生を観察したがカブリの発生はなかった。

【００２３】比較例１ 実施例１の感熱発色層の乾燥条件を、６０℃で２分間と
した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得たが、
感熱発色層の均一な発色が得られず、不鮮明な記録像し
か得られなかった。

【００２４】実施例４ 〔Ｃ液調製〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェ ニルアミノフルオラン １５部 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン １５部 スチレン・アクリル酸エチル共重合体 １０部 トルエン ７０部 この組成物を混合・攪拌して均一に発色した感熱発色層
塗液を調製した。 〔消色層塗液の調製〕実施例１で使用したＢ液１８５
部、２０％の酸化澱粉水溶液５０部、水６５部を混合・
攪拌して消色層塗液とした。 〔保護層塗液の調製〕１５％のポリビニルアルコール４
０部、平均粒子径１μｍのカオリン７部、水６０部を混
合・攪拌して保護層塗液とした。 〔感熱記録体の形成〕厚さ６０μｍの透明ポリプロピレ
ンフィルム上に、均一に発色した上記感熱発色層塗液を
乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥し
た。そして、発色層の上に消色層塗液と保護層塗液を、
乾燥後の塗布量がそれぞれ４ｇ／ｍ² と２ｇ／ｍ² とな
るように塗布・乾燥して感熱記録体を得た。

【００２５】得られた感熱記録体を、感熱ファクシミリ
（商品名：Panafax UF-5E,松下電送社製）で記録したと
ころ、鮮明な透明記録像が形成された。この記録体はネ
ガタイプの記録像として投影機で観察することができ
た。また、記録部にエタノールを付けて記録像のカブリ
発生を観察したがカブリの発生はなかった。

【００２６】実施例５ Ｃ液調製において、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ンの代わりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを使
用し、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジ
フェノールを使用した以外は実施例４と同様にして感熱
記録体を形成し、同様に評価して実施例４と同等の品質
評価を得た。

【００２７】実施例６ Ｂ液調製において、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレートの代わりに、｛１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，
β′，β′−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，10
−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチ
ル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
を使用した以外は実施例４と同様にして感熱記録体を形
成し、同様に評価して実施例４と同等の品質評価を得
た。

【００２８】

【発明の効果】実施例の結果から明らかなように、発色
した感熱発色層の上に消色剤を含有する消色層を積層し
た本発明の感熱記録体では、加熱により、消色層中の消
色剤が発色した感熱発色層に効果的に作用し、極めて感
度よく鮮明な記録像を得ることができた。また、ネガタ
イプの感熱記録体として有効であり、支持体表面の地肌
を利用した記録像の形成も可能であった。しかも、この
ような記録体が極めて簡便な方法で製造できることも明
らかとなった。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、発色した感熱発色層と、消色
   剤を含有する消色層を順次積層したことを特徴とする感
   熱記録体。
2. 【請求項２】支持体が透明フィルムである請求項１記載
   の感熱記録体。
3. 【請求項３】消色剤がピペリジン類、アミジン類及び芳
   香族カルボン酸のジ置換アミド類から選ばれる少なくと
   も１種である請求項１〜２記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】発色層がロイコ染料と呈色剤と含有するロ
   イコ系発色層である請求項３記載の感熱記録体。
5. 【請求項５】消色層上に、さらに水溶性高分子を主成分
   とする保護層を形成した請求項１〜４記載の感熱記録
   体。
6. 【請求項６】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を溶解し
   て発色させた有機溶剤系感熱発色層形成塗液を塗布・乾
   燥し、その後、該発色層上に消色剤を含有する消色層形
   成塗液を塗布・乾燥することを特徴とする感熱記録体の
   製造方法。
7. 【請求項７】有機溶剤が炭化水素類、ハロゲン化炭化水
   素類、アルコール類、エーテル・アセタール類、ケトン
   類及びエステル類から選ばれる少なくとも１種である請
   求項６記載の製造方法。
8. 【請求項８】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有す
   る水性系感熱発色層形成塗液を塗布し、高温乾燥して発
   色させた後、該発色層上に消色剤を含有する消色層形成
   塗液を塗布・乾燥することを特徴とする感熱記録体の製
   造方法。