JPH0748441A

JPH0748441A - ポリエステル系シュリンクフィルム

Info

Publication number: JPH0748441A
Application number: JP21343093A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Murafuji; 義則村藤; Masaki Yamamoto; 正樹山本; Toru Makino; 徹槇野
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1993-08-04
Filing date: 1993-08-04
Publication date: 1995-02-21

Abstract

(57)【要約】【目的】低温熱収縮性、ラベルの密着性及び縦引け、
耐引き裂き性に優れたポリエステル系シュリンクフィル
ムを提供する。【構成】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を８０
〜９５モル％、イソフタル酸を５〜２０モル％含み、ジ
オール成分としてエチレングリコールを７６〜９４モル
％、ジエチレングリコール及び／又はテトラメチレング
リコールを５〜２０モル％、一般式【化１】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖
の飽和炭化水素基を表す）で表される２位アルキル置換
プロパンジオールを１〜４モル％含む共重合ポリエステ
ルを製膜し、一軸延伸してなるポリエステル系シュリン
クフィルム，及び共重合成分として、テレフタル酸の一
部をダイマー酸に替えたものを用いることを特徴とする
該ポリエステル系シュリンクフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック容器のシ
ュリンクラベルに用いた際、低温熱収縮性や容器に対す
る密着性が良く、ラベルの縦引けが小さく、さらにフィ
ルムの耐引き裂き性等に優れるポリエステル系シュリン
クフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ガラスびんやポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと記す）ボトル、ポリエチレン
（以下ＰＥと記す）ボトルなどに用いられるシュリンク
ラベルや、食品包装用のシュリンクフィルムとしては、
ポリ塩化ビニル、又はポリスチレンからなる延伸フィル
ムが主として用いられてきた。

【０００３】しかし近年、安全衛生性や耐薬品性、熱収
縮特性に優れたポリエステル系シュリンクフィルムが要
望される様になり、テレフタル酸及びエチレングリコー
ルと、ネオペンチルグリコール、イソフタル酸、或いは
１，４−シクロヘキサンジメタノール等を共重合したポ
リエステルからなる延伸フィルムが提案されている（例
えば、特開昭５７−４２７２６号公報、特開昭６３−１
５６８３３号公報。）

【０００４】又最近テレフタル酸及びエチレングリコー
ルに、側鎖を持つプロパンジオール誘導体を共重合した
ポリエステルからなる延伸フィルムが提案されている
（例えば、特開平１−１３６７２２号公報、特開平２−
２３５９２０号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
フィルムをシュリンクラベルとした場合、５０〜８０℃
の低温における熱収縮やラベルの密着性が不十分であっ
たり、ラベルの縦方向の収縮が大きく、ラベルの縦引け
や端が波打つ等の外観不良が生じ易い。

【０００６】ラベルの縦方向の収縮を改善するためには
一軸延伸が有効であるが、その結果フィルムが延伸方向
に裂け易くなる。従って本発明の目的とするところは、
一軸延伸に適しラベルの密着性や縦方向の収縮、及び耐
引き裂き性が改善され、低温熱収縮性に優れた、ＰＥＴ
ボトル，ＰＥボトルなどのプラスチック容器に好適なポ
リエステル系シュリンクフィルムを提供するにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を達成するために鋭意検討の結果、特定の組成のジ
カルボン酸成分とジオール成分から得られた共重合ポリ
エステルを製膜し、一軸延伸することにより、ラベルの
締まりや縦方向の収縮、及び耐引き裂き性が改善され、
低温熱収縮性に優れたポリエステル系シュリンクフィル
ムが得られることを見出し、本発明に到達したものであ
る。

【０００８】即ち本発明は、ジカルボン酸成分としてテ
レフタル酸を８０〜９５モル％、イソフタル酸を５〜２
０モル％含み、ジオール成分としてエチレングリコール
を７６〜９４モル％、ジエチレングリコール及び／又は
テトラメチレングリコールを５〜２０モル％、一般式

【化２】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖
の飽和炭化水素基を表す）で表される２位アルキル置換
プロパンジオールを１〜４モル％含む共重合ポリエステ
ルを製膜し、一軸延伸してなることを特徴とするポリエ
ステル系シュリンクフィルム，及び共重合成分として、
テレフタル酸の一部をダイマー酸に替えたものを用いる
ことを特徴とする該ポリエステル系シュリンクフィルム
である。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明のポ
リエステル系シュリンクフィルムを構成する各成分の組
成比は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸が８０〜
９５モル％、好ましくは８５〜９２モル％、イソフタル
酸が５〜２０モル％、好ましくは８〜１５モル％であ
り、ジオール成分としてエチレングリコールが７６〜９
４モル％、好ましくは８０〜９０モル％、ジエチレング
リコール及び／又はテトラメチレングリコールが５〜２
０モル％、好ましくは８〜１６モル％、該２位アルキル
置換プロパンジオールが１〜４モル％、好ましくは２〜
３モル％である。

【００１０】イソフタル酸が５モル％未満では熱収縮率
が低く、２０モル％を越えると耐引き裂き性や延伸性が
低下する。ジエチレングリコール及び／又はテトラメチ
レングリコールが５モル％未満では低温熱収縮性に劣
り、２０モル％を越えると耐引き裂き性の低下と収縮斑
を生じる。

【００１１】該２位アルキル置換プロパンジオールが１
モル％未満ではラベルの密着性の改善が不十分で、４モ
ル％を越えると熱収縮が短時間で飽和に達するため収縮
斑を生じ易く好ましくない。尚、該２位アルキル置換プ
ロパンジオールに替えてネオペンチルグリコール（Ｒ₁
＝Ｒ₂＝ＣＨ₃）を使用するとラベルの密着性の改善が
不十分である。

【００１２】さらにテレフタル酸の一部をダイマー酸に
置き換えることで、ラベルの密着性、低温熱収縮性が一
層向上しラベルの品位が高まる。該ダイマー酸は、オレ
イン酸、エライジン酸、セトレイン酸、リノール酸等の
不飽和脂肪酸の同種、又は異種を二量化した物で、一部
シクロ環や芳香環を含んでも、又二量化後水素添加して
も良い。

【００１３】該組成の共重合ポリエステルを製膜し、一
軸延伸してなるシュリンクフィルムは、熱収縮させる際
に従来のシュリンクフィルムとは異なり、縦方向の収縮
が小さく、ラベルの密着性、耐引き裂き性、低温熱収縮
性に優れ、シュリンクラベルとして好適なものとなる。

【００１４】本発明の共重合ポリエステルには、その性
質を著しく変えない範囲で、上記以外の共重合成分を加
えることができる。例えばジカルボン酸としては、アジ
ピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、５−ｔ−ブチルイソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、５−スルホン
酸塩イソフタル酸等が挙げられる。又ジオール成分とし
ては、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ポリアルキレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェ
ノールＡまたはビスフェノールＳのジエトキシ化合物等
が挙げられる。

【００１５】さらにｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエ
トキシ安息香酸のごときオキシカルボン酸、安息香酸、
ベンゾイル安息香酸、メトキシポリアルキレングリコー
ルのごとき一官能性化合物、グリセリン、ペンタエリス
リトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パンのごとき、多官能性化合物も、生成物が実質的に線
状高分子を保持できる範囲内で使用することが出来る。

【００１６】又、本発明の要旨を変えない範囲で他のポ
リエステル、他のポリマー又は各種添加剤を添加しても
よい。例えば、フィルムの易滑性を向上させる無機滑剤
及び有機滑剤として、カオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、酸化ケイ素、テレフタル酸カルシウム、酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、フッ化リチウ
ム等の公知の不活性外部粒子、ポリエステル樹脂の溶融
製膜に際して配合する不溶な高融点有機化合物、及び架
橋ポリマー、さらにアルカリ金属化合物又はアルカリ土
類金属化合物等の、ポリエステル製造時に使用する金属
化合物触媒などのポリマー内部に形成される内部粒子が
ある。また添加剤としては、必要に応じて安定剤、着色
剤、酸化防止剤、消泡剤等を含有することが出来る。フ
ィルム中に含まれる該微粒子は０．００５〜０．５重量
％である。

【００１７】本発明の共重合ポリエステルの分子量の尺
度となる極限粘度は通常０．５以上、好ましくは０．６
以上、更に好ましくは０．７以上である。極限粘度が
０．５未満であるとフィルムの機械的強度が低下する恐
れがある。

【００１８】次に具体的に本発明のフィルム製造方法に
ついて示す。本発明の共重合ポリエステルを用いて溶融
押出し法やカレンダー法等の公知の方法で未延伸シート
を作り、次いで一方向すなわちシュリンクラベルの収縮
させたい方向に好ましくは３〜５倍、更に好ましくは
３．５倍以上に延伸し、最終的に厚みが２０〜１００μ
ｍ程度の延伸フィルムを製造する。

【００１９】延伸手段について特に制限はなく、ロール
延伸、テンター延伸、チューブラー延伸等の方法が適用
でき、フィルムの形状はフラット状、チューブ状等どの
様なものであっても良い。又必要に応じ一軸延伸後ヒー
トセットを行うことができる。延伸温度は延伸応力や延
伸の均一性を見て適宜選定するが、通常ガラス転移温度
より１０〜３０℃高温とし、低温熱収縮特性を得るには
比較的低温で延伸することが好ましい。

【００２０】フラット状に延伸したフィルムからシュリ
ンクラベルを作る場合、溶剤を用いてチューブ状に貼り
合わせる。溶剤は、接着強度、接着部分の外観、溶剤の
揮発性等を考慮して単独ないしは複数の溶剤を混合して
使用する。好ましい溶剤としては、塩化メチレン、クロ
ロホルム、トリクロルエタン、テトラクロルエタン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル
等がある。

【００２１】

【実施例】以下、実施例にて本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。測定及び評価方法を以下に示す。

【００２２】（１）低温熱収縮性、ラベルの密着性及び
縦引け一軸延伸したフィルムを、塩化メチレンと酢酸エチルの
混合溶剤を用いて延伸方向が円周方向になる様に貼り合
わせ筒状のラベルを作る。次いでラベルを１ lＰＥボト
ルの胴部（円筒形状）に被せ、８０℃の熱風収縮トンネ
ル内を１分間通し熱収縮させ、取り出したあとラベルの
収縮状態、密着性を次の様に評価した。◎極めて良好、
○良好、×不良。

【００２３】（２）耐引き裂き性上記低温熱収縮性評価と同様に一軸延伸したフィルムに
ついて、延伸と直角方向に引っ張り試験を行ない次の様
に評価した。○良好、×不良。

【００２４】実施例１〜５及び比較例１〜７まず、ジカルボン酸ジメチルエステルとジオール成分を
エステル交換反応させ、続いて減圧下で重縮合反応を行
ない表１に示す共重合ポリエステル（極限粘度０．６５
〜０．７）を得た。次いでＴダイ押出し機にて厚さ約２
００μｍの未延伸シートを作り、更にガラス転移温度＋
２０℃で４倍に一軸延伸してシュリンクフィルムを作成
した。尚、比較例７は二軸延伸フィルム（ラベル収縮方
向４倍、縦方向２倍延伸）を作成した。こうして得たフ
ィルムについて、前述の評価を行なった結果を表２に示
す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】表２に示す様に、実施例では低温熱収縮
性、ラベルの密着性及び縦引け、フィルムの耐引き裂き
性に優れたポリエステル系シュリンクフィルムを得るこ
とができた。一方、比較例ではバランスのとれたポリエ
ステル系シュリンクフィルムは得られなかった。

【００２８】

【発明の効果】本発明のポリエステル系シュリンクフィ
ルムは耐引き裂き性に優れ、低温熱収縮性及びラベルの
密着性が良く、ラベルの縦引けが小さいため、特にプラ
スチック容器のシュリンクラベルに用いた場合良好な外
観が得られ好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を
８０〜９５モル％、イソフタル酸を５〜２０モル％含
み、ジオール成分としてエチレングリコールを７６〜９
４モル％、ジエチレングリコール及び／又はテトラメチ
レングリコールを５〜２０モル％、一般式【化１】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖
の飽和炭化水素基を表す）で表される２位アルキル置換
プロパンジオールを１〜４モル％含む共重合ポリエステ
ルを製膜し、一軸延伸してなるポリエステル系シュリン
クフィルム。
【請求項２】共重合成分として、テレフタル酸の一部
をダイマー酸に替えたものを用いることを特徴とする請
求項１記載のポリエステル系シュリンクフィルム。