JPH0748487A - ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 各種産業用資材等の素材として好適な優れた
剛性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性を有するポリスチレ
ン系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 （ａ）ＳＰＳ１〜９５ｗｔ％、（ｂ）極性基
をもつ熱可塑性樹脂１〜９５ｗｔ％、（ｃ）極性基をも
つゴム状弾性体１〜５０ｗｔ％及び（ｄ）極性基をもつ
相溶化剤0.１〜１０ｗｔ％からなるポリスチレン系樹脂
組成物、（ａ')変性ＳＰＳ１〜９５ｗｔ％、該（ｂ）成
分１〜９５ｗｔ％、（ｃ')極性基をもつゴム状弾性体１
〜５０ｗｔ％及び場合により（ｄ')極性基をもつ相溶化
剤0.１〜１０ｗｔ％からなるポリスチレン系樹脂組成
物、並びに上記樹脂組成物１００重量部に対し、（ｅ）
無機充填材１〜３５０重量部を配合してなるポリスチレ
ン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリスチレン系樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子材料，産
業構造材，自動車部品，家電品，各種機械部品などの産
業用資材の素材として好適に用いられる、優れた剛性，
耐熱性，耐衝撃性及び耐水性などを有するシンジオタク
チックポリスチレン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（以下、ＳＰＳと略す場合がある。）
は、優れた耐熱性，耐薬品性，耐水性，耐酸・アルカリ
性を示すが、耐衝撃性が低いために材料としての適用範
囲が限られていた。一方，ポリアミドのような極性基を
有するポリマーは成形性，耐熱性に優れているものの、
吸水性及び吸水時の物性変化や、酸・アルカリによる物
性低下が著しく、その改良が望まれていた。このような
問題点を解決するために、従来より、ＳＰＳとポリアミ
ドとのアロイ化が提案されている（特開昭６２−２５７
９５号公報）。しかしながら、ＳＰＳとポリアミドのよ
うなたがいに本質的に非相溶な樹脂からなる組成物は、
分散性の悪さや相間の界面強度不足に起因する力学物性
の低下を避けることができないため、単純な配合による
改質効果には限界があった。また、分散性や界面強度を
向上させるために、相溶化剤あるいは相溶化剤兼ゴム状
弾性体として、例えばスチレン−ポリアミドブロック共
重合体（特開平１−２７９９４４号公報）、スチレン−
グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体（特開平２−２０９９３８号公報）、
無水マレイン酸変性スチレンブロック共重合体ゴム（特
開平２−２１９８４３号公報）、無水マレイン酸変性ポ
リフェニレンエーテル（特開平３−１２６７４４号公
報）、無水マレイン酸変性ＳＰＳ（特願平４−２６９８
９３号）などが提案されている。しかしながら、いずれ
の場合においても、力学物性、及び力学物性と耐熱性と
のバランスの点でまだ充分とはいえなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、各種産業用資材等の素材として好適に用
いられる、優れた剛性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性な
どを有するシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
物を提供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた剛
性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性などを有するシンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、所定の割合のＳＰＳと反応性の極性
基を有する熱可塑性樹脂と特定のゴム状弾性体と特定の
相溶化剤とを含有する組成物、又は所定の割合の変性Ｓ
ＰＳと反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂と特定のゴ
ム状弾性体と場合により相溶化剤とを含有する組成物、
あるいは、これらの組成物にさらに無機充填材を所定の
割合で配合した組成物が、優れた剛性，耐熱性，耐衝撃
性及び耐水性などの特性を有することを見出した。本発
明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち、本発明は、（１）（ａ）シンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体１〜９５重量％、（ｂ）反応
性の極性基を有する熱可塑性樹脂１〜９５重量％、
（ｃ）（ｂ）成分と反応可能な極性基を有し、かつ
（ａ）成分との相溶部を有するゴム状弾性体１〜５０重
量％、及び（ｄ）（ａ）成分との相溶性を有し、かつ
（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相溶化剤0.１〜
１０重量％からなるポリスチレン系樹脂組成物、（２）
（ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する変性シン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体１〜９５
重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂１
〜９５重量％、及び（ｃ')（ｂ）成分と反応可能な極性
基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を有するゴム状弾
性耐１〜５０重量％からなるポリスチレン系樹脂組成
物、並びに、（３）前記（ａ')成分１〜９５重量％、
（ｂ）成分１〜９５重量％、（ｃ')成分１〜５０重量
％、及び（ｄ')（ａ')成分との相溶性を有し、かつ
（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相溶化剤0.１〜
１０重量％からなるポリスチレン系樹脂組成物を提供す
るものである。また、本発明は、前記（１）〜（３）の
樹脂組成物１００重量部に対し、（ｅ）無機充填材１〜
３５０重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物
をも提供するものである。

【０００５】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ａ）成分としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体が用いられる。ここでシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタクチ
ック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、す
なわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖
であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に
位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシ
ティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ
法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定され
るタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存
在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の場合は
トリアッド，５個の場合はペンタッドによって示すこと
ができるが、本発明に言うシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで
７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペ
ンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジ
オタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アル
キルスチレン),ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハ
ロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレ
ン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これらの水素
化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分
とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキ
ルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン），ポリ（フェニル
スチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニル
スチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）と
しては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレ
ン），ポリ（フルオロスチレン) などがある。また、ポ
リ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（ク
ロロメチルスチレン) など、また、ポリ（アルコキシス
チレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ
（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特に好
ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ
（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素化ポリスチ
レン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられ
る。なお、上記スチレン系重合体は、一種のみを単独
で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
このスチレン系重合体は、分子量について特に制限はな
いが、重量平均分子量が好ましくは１００００以上、よ
り好ましくは５００００以上である。さらに、分子量分
布についてもその広狭は制約がなく、 様々なものを充当
することが可能である。ここで、重量平均分子量が１０
０００未満のものでは、得られる組成物あるいは成形品
の熱的性質，力学的物性が低下する場合があり好ましく
ない。このようなシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中、又は溶
媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルア
ルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量
体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合す
ることにより製造することができる（特開昭６２−１８
７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルス
チレン）については特開平１−４６９１２号公報、上記
水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報記載の方
法などにより得ることができる。

【０００６】本発明の第２及び第３の樹脂組成物におい
ては、（ａ')成分として、後述する（ｂ）成分と反応可
能な極性基を有する変性ＳＰＳが用いられる。この変性
ＳＰＳは、例えば上記（ａ）成分に示すＳＰＳを変性剤
を用いて変性することにより得ることができるが、本発
明の目的に使用可能であれば、この方法に限定されるも
のではない。変性に用いるＳＰＳについては特に制限は
なく、上記（ａ）成分に示す重合体を用いることが可能
であるが、特にスチレンと置換スチレンとの共重合体が
他の成分との相溶性の点で好ましく用いられる。該共重
合体の組成比については特に制限はないが、置換スチレ
ン単位の含有量が３〜５０モル％の範囲にあるのが好ま
しい。この含有量が３モル％未満では変性が困難である
し、５０モル％を超えると他の成分との相溶性が低下す
るため好ましくない。特に好ましい置換スチレンとして
は、例えばメチルスチレン，エチルスチレン，イソプロ
ピルスチレン，ターシャリーブチルスチレン，ビニルス
チレンなどのアルキルスチレン，クロロスチレン，ブロ
モスチレン，フルオロスチレンなどのハロゲン化スチレ
ン、クロロメチルスチレンなどのハロゲン化アルキルス
チレン、メトキシスチレン，エトキシスチレンなどのア
ルコキシスチレンなどが挙げられる。これらの置換スチ
レンは一種用いてもよいし、二種以上を組合せて用いて
もよい。また、ＳＰＳに対し、５重量％以下の使用量で
あれば、アタクチック構造をもつ上記重合体も使用可能
である。５重量％より多く使用すると組成物の耐熱性を
低下させるため、好ましくない。

【０００７】上記ＳＰＳの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステ
ル，マレイミド及びそのＮ置換体，マレイン酸塩，アク
リル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸アミド，アク
リル酸塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタ
クリル酸アミド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリ
レートなどが挙げられるが、これらの中で特に無水マレ
イン酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく用いら
れる。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【０００８】変性ＳＰＳは，例えば溶媒や他樹脂の存在
下、上記ＳＰＳと変性剤とを反応させることにより得ら
れる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方
法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機など
を用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度において溶融混
練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，
キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用い
ることができる。さらに、これらの反応を容易にするた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート，アゾビスイソブチロニト
リル，アゾビスイソバレロニトリル，２，３−ジフェニ
ル−２，３−ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存
在させることは有効である。好ましい方法としては、ラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。これ
らの変性ＳＰＳの中で、特に無水マレイン酸変性ＳＰＳ
が好ましく用いられる。また、該（ａ')成分の変性ＳＰ
Ｓは一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。上記（ａ）成分又は（ａ')成分の配合量は、
樹脂成分の合計重量に基づき、１〜９５重量％、好まし
くは３〜９０重量％、さらに好ましくは５〜８５重量％
の範囲で選ばれる。この配合量が１重量％未満では、
（ｂ）成分の熱可塑性樹脂の耐水性、酸・アルカリに対
する安定性が単独の場合と変わらないし、９５重量％を
超えると（ａ）成分のＳＰＳ又は（ａ')成分の変性ＳＰ
Ｓの機械的強度の改善効果が充分に発揮されない。

【０００９】本発明の第１，第２及び第３の樹脂組成物
においては、（ｂ）成分として反応性の極性基を有する
熱可塑性樹脂が用いられる。この反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂とは、カルボキシル基，水酸基，アミノ
基のような極性基を少なくとも一種含有する熱可塑性樹
脂である。このような熱可塑性樹脂としては、例えばポ
リエチレンテレフタレート，ポリプロピレンテレフタレ
ート，ポリブチレンテレフタレート，ポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート，ポリオキシエトキシベン
ゾエート，ポリエチレンナフタレート，あるいは上記ポ
リエステル構成成分と他の酸成分及び／又はグリコール
成分，例えばイソフタル酸，ｐ−オキシ安息香酸，アジ
ピン酸，セバシン酸，グルタル酸，ジフェニルメタンジ
カルボン酸，ダイマー酸などの酸成分、ヘキサメチレン
グリコール，ジエチレングリコール，ネオペンチルグリ
コール，ビスフェノールＡ，ネオペンチルグリコールア
ルキレンオキシド付加物などのグリコール成分を共重合
して得られるポリエステル、芳香族ポリエステル−ポリ
エーテルブロック共重合体，芳香族ポリエステル−ポリ
ラクトンブロック共重合体，ポリアリレートなどの広義
のポリエステル、さらにはポリアミド，ポリカーボネー
ト，極性基変性のポリエチレンや極性基変性のポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン、ポリアリーレンスルフィ
ドなどが挙げられるが、これらの中で、ポリアミドが特
に好適である。

【００１０】該ポリアミドとしては、公知のポリアミド
のすべてが使用可能である。適切なポリアミドとして
は、例えばポリアミド−４，ポリアミド−６，ポリアミ
ド−６，６，ポリアミド−３，４，ポリアミド−１２，
ポリアミド−１１，ポリアミド−６，１０，テレフタル
酸及び４，４’−ジアミノヘキシルメタンから得られる
ポリアミド，アゼライン酸，アジピン酸及び２，２−ビ
ス（ｐ−シクロヘキシル）プロパンから得られるポリア
ミド，アジピン酸及びｍ−キシリレンジアミンから得ら
れるポリアミドなどが挙げられる。また、芳香族ポリア
ミド樹脂は、芳香環を主鎖中にもつアミド結合を繰り返
し構造単位として含有するポリアミド重合体であり、芳
香族ジアミン成分とジカルボン酸成分とを常法によって
反応させて得られる重合体、及びジアミン成分と芳香環
を有するジカルボン酸成分とを常法によって反応させて
得られる重合体の中から適宜選択して用いられる。

【００１１】ここで、芳香族ジアミン成分としては、例
えば１，４−ジアミノベンゼン；１，３−ジアミノベン
ゼン；１，２−ジアミノベンゼン；２，４−ジアミノト
ルエン；２，３−ジアミノトルエン；２，５−ジアミノ
トルエン；２，６−ジアミノトルエン；オルト，メタ，
パラの各キシリレンジアミン；オルト，メタ，パラの各
２，２’−ジアミノジエチルベンゼン；４，４’−ジア
ミノビフェニル；４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン；４，４’−ジアミノジフェニルエーテル；４，４’
−ジアミノジフェニルチオエーテル；４，４’−ジアミ
ノジフェニルケトン；４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホンなどのベンゼン環を有するジアミン類が用いら
れ、該芳香族ジアミン成分は、上記ベンゼン環を有する
ジアミン類単独であってもよいし、それを含有する限り
において、他のジアミン類、例えば脂肪族ジアミン類と
の混合物であってもよい。もちろん、芳香環を有するジ
アミン類が２種類以上混合して用いられてもよい。

【００１２】次に、ジカルボン酸成分としては、例えば
グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，ア
ゼライン酸，セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、
フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、さらにはこれ
らのジカルボン酸類のエステルや酸塩化物などを挙げる
ことができ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。さらに、芳香環を有する
ω−アミノ−ω’−カルボキシル化合物を重合させるこ
とによっても芳香族ポリアミド樹脂が得られ、このよう
な芳香環を有するω−アミノ−ω’−カルボキシル化合
物としては、例えば４−アミノフェニルカルボキシルメ
タン、１−（４−アミノフェニル）−２−カルボキシル
エタン、３−（４−アミノフェニル）−１−カルボキシ
ルプロパン，ｐ−（３−アミノ−３’−カルボキシ）ジ
プロピルベンゼンなどを挙げることができる。好ましい
芳香族ポリアミド樹脂は、ベンゼン環を有するジアミン
類と脂肪族ジカルボン酸類とから誘導されるポリアミド
であり、さらに好ましいものとして、キシリレンジアミ
ンとアジピン酸とから誘導されるポリアミドを挙げるこ
とができる。

【００１３】該（ｂ）成分の反応性の極性基を有する熱
可塑性樹脂は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよく、また、その配合量は、樹脂成分の全
重量に基づき１〜９５重量％、好ましくは３〜９０重量
％、さらに好ましくは５〜８５重量％の範囲で選ばれ
る。この（ｂ）成分の配合量が１重量％未満では（ａ）
成分のＳＰＳ又は（ａ')成分の変性ＳＰＳの機械的強度
の改善効果が充分に発揮されないし、９５重量％を超え
ると耐水性や酸・アルカリに対する安定性が（ｂ）成分
単独の場合と変わらなくなる。

【００１４】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ｃ）成分として、上記（ｂ）成分と反応可能な極性基
を有し、かつ上記（ａ）成分との相溶部を有するゴム状
弾性体が用いられる。また、第２及び第３の樹脂組成物
においては、（ｃ')成分として、上記（ｂ）成分と反応
可能な極性基を有し、かつ上記（ａ')成分との相溶部を
有するゴム状弾性体が用いられる。このゴム状弾性体は
耐衝撃性や、伸びなどの靭性を向上させるために配合さ
れる。ここで、（ｂ）成分と反応可能な極性基とは、
（ｂ）成分が有する極性基と反応しうる官能基を指し、
具体的には酸無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エス
テル基，カルボン酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カ
ルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，
スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド基，スルホン酸
塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，オキサゾリン
基などが挙げられる。また、（ａ）成分又は（ａ')成分
との相溶部を有するものとは、（ａ）成分のＳＰＳ又は
（ａ')成分の変性ＳＰＳと親和性のある連鎖を有するも
のを指し、具体的にはスチレン鎖、スチレン系共重合体
セグメント、ポリフェニレンエーテルセグメントなどを
主鎖，ブロック又はグラフト鎖として有するものや、ス
チレン系モノマー単位を含有するランダム共重合体ゴム
などが挙げられる。

【００１５】該（ｃ）成分又は（ｃ')成分として用いら
れるゴム状弾性体としては、例えばスチレン−ブチルア
クリレート共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｒ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブ
タジエンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブタジ
エンランダム共重合体、スチレン−エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンラ
ンダム共重合体などを、極性基を有する変性剤により変
性したゴムなどが挙げられる。これらの中で、特にＳＥ
Ｂ，ＳＥＢＳ，ＳＥＰ，ＳＥＰＳを変性したゴムが好ま
しく用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性ＳＥ
ＢＳ，無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ，エポキシ変性ＳＥ
ＢＳ，エポキシ変性ＳＥＰＳなどが挙げられる。該
（ｃ）成分又は（ｃ')成分のゴム状弾性体は一種用いて
もよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、また
その配合量は、樹脂成分の全重量に基づき１〜５０重量
％、好ましくは５〜４０重量％の範囲で選ばれる。この
配合量が１重量％未満では耐衝撃性の改良効果が充分に
発揮されないし、５０重量％を超えると組成物の弾性率
及び耐熱性が著しく低下する。

【００１６】また、本発明の組成物においては、上記
（ｃ）成分又は（ｃ')成分のゴム状弾性体と併用して、
所望により他のゴム状弾性体を配合することもできる。
該他のゴム状弾性体としては、例えば天然ゴム, ポリブ
タジエン, ポリイソプレン, ポリイソブチレン, ネオプ
レン, ポリスルフィドゴム, チオコールゴム, アクリル
ゴム, ウレタンゴム, シリコーンゴム, エピクロロヒド
リンゴム, スチレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｓ
ＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合
体（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−
イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ），スチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共
重合体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重
合体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合
体、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ），エチレンプロ
ピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ），あるいはブタジエン−
アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢ
Ｓ），メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブ
チルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡ
Ｓ），オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−
ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェル
ゴム（ＡＡＢＳ），ブタジエン−スチレン−コアシェル
ゴム（ＳＢＲ）などのコアシェルタイプの粒子状弾性
体、又はこれらを変性したゴムなどが挙げられる。これ
らの中で、特にＳＢＲ，ＳＥＲ，ＳＢＳ，ＳＥＢＳ，Ｓ
ＩＲ，ＳＥＰ，ＳＩＳ，ＳＥＰＳ，スチレン単位を含有
するコアシェルゴムなどが好ましく用いられる。特にコ
アシェルゴムとしては、メチルアクリレート−ブチルア
クリレート−シロキサン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＳＳ），ＭＡＳ，ＭＢＳ等が好ましい。また、こ
れらのコアシェルゴムの粒子径は特に制限はないが、好
ましくは0.０５〜1.５μｍ、特に好ましくは0.１〜1.０
μｍの範囲で選定すべきである。ここでコアシェルゴム
の粒子径が0.０５μｍ未満では、耐衝撃性の改善効果が
必ずしも充分ではなく、逆に1.５μｍを超えると分散状
態が良好とならず、その結果、耐衝撃性の改善を効果的
に行うことができないおそれがある。これらのゴム状弾
性体を併用する場合、その配合割合については、弾性率
や耐熱性の観点から、（ｃ）成分又は（ｃ')成分と併用
ゴム状弾性体との合計配合率が５０重量％以下であるの
が望ましい。なお、コアシェルゴムの配合割合について
は、特に制限はないが、好ましくは（ｃ）成分又は
（ｃ')成分であるゴム状弾性体中に、このコアシェルゴ
ムが５〜９５重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％
を占めるように配合すればよい。これらの範囲外では、
（ｃ）成分又は（ｃ')成分であるゴム状弾性体とコアシ
ェルゴムを併用する効果が、充分に発現しない場合があ
る。

【００１７】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ｄ）成分として、前記（ａ）成分との相溶性を有し、
かつ前記（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相溶化
剤が用いられる。また、第３の樹脂組成物においては、
（ｄ')成分として、前記（ａ’）成分との相溶性を有
し、かつ前記（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相
溶化剤が用いられる。この相溶化剤は（ａ）成分又は
（ａ')成分と（ｂ）成分との相溶性を向上させ、ドメイ
ンを微分散化し、界面強度を向上させることを目的とし
て配合される。該（ｄ）成分又は（ｄ')成分において、
（ｂ）成分と反応可能な極性基とは、（ｂ）成分が有す
る極性基と反応しうる官能基を指し、具体的には酸無水
物基，カルボン酸基，カルボン酸エステル基，カルボン
酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カルボン酸塩基，ス
ルホン酸基，スルホン酸エステル基，スルホン酸塩化物
基，スルホン酸アミド基，スルホン酸塩基，エポキシ
基，アミノ基，イミド基，オキサゾリン基などが挙げら
れる。また、（ａ）成分又は（ａ')成分との相溶性を有
するものとは、（ａ）成分のＳＰＳ又は（ａ')成分の変
性ＳＰＳと相溶性のある骨格を有するものを指し、具体
的にはスチレン鎖，スチレン系共重合体セグメント，ポ
リフェニレンエーテルセグメントなどを主鎖、ブロック
又はグラフト鎖として有するものなどが挙げられる。

【００１８】該（ｄ）成分として用いられる相溶化剤の
具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ），スチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体，末端カルボン酸変性ポリスチレン，末端オキサゾ
リン変性ポリスチレン，末端アミノ変性ポリスチレン，
スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマー，ス
チレン−メチルメタクリレートグラフト共重合体，（ス
チレン−グリシジルメタクリレート）−メチルメタクリ
レートグラフト共重合体，酸変性アクリル−スチレング
ラフト共重合体，（スチレン−グリシジルメタクリレー
ト）−スチレングラフト共重合体，ポリブチレンテレフ
タレート−ポリスチレングラフト共重合体，さらには無
水マレイン酸変性ＳＰＳ，グリシジルメタクリレート変
性ＳＰＳ，アミン変性ＳＰＳなどの変性ＳＰＳ，（スチ
レン−無水マレイン酸）−ポリフェニレンエーテルグラ
フト共重合体，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエー
テル，グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンエ
ーテル，アミン変性ポリフェニレンエーテルなどの変性
ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。これらの中
で、特に変性ＳＰＳ及び変性ポリフェニレンエーテルが
好適である。

【００１９】上記変性ＳＰＳとしては、前記（ａ')成分
として説明した変性ＳＰＳと同じものを挙げることがで
きる。また、変性ポリフェニレンエーテルは、公知のポ
リフェニレンエーテルを変性剤を用いて変性することに
より得ることができるが、本発明の目的に使用可能であ
れば、この方法に限定されるものではない。該ポリフェ
ニレンエーテルは、公知の化合物であり、この目的のた
め、米国特許第3,３０6,８７４号，同3,３０6,８７５
号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,３５８号の各明
細書を参照することができる。ポリフェニレンエーテル
は、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所も
しくは三箇所置換フェノールの存在下で、ホモポリマー
又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応によっ
て調製される。ここで、銅アミン錯体は、第一，第二及
び第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用でき
る。適切なポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ
（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレン
エーテル），ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ンエーテル），ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−エチル−６
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−
フェニレンエーテル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル
−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フ
ェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ
る。

【００２０】また、例えば前記ホモポリマーの調製に使
用されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上か
ら誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さ
らに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ま
しくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）が用いられる。これらのポリフェニレンエーテ
ルの変性に用いられる変性剤としては、同一分子内にエ
チレン性二重結合と極性基とを有する化合物が使用でき
る。このような変性剤としては、例えば無水マレイン
酸，マレイン酸，マレイン酸エステル，マレイミド及び
そのＮ置換体，マレイン酸塩，アクリル酸，アクリル酸
エステル，アクリル酸アミド，アクリル酸塩，メタクリ
ル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，メ
タクリル酸塩，グリシジルメタクリレートなどが挙げら
れるが、これらの中で特に無水マレイン酸及びグリシジ
ルメタクリレートが好ましく用いられる。これらの変性
剤は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００２１】変性ポリフェニレンエーテルは、例えば溶
媒や他樹脂の存在下、上記ポリフェニレンエーテルと変
性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法に
ついては特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミ
ル，バンバリミキサー，押出機などを用いて１５０〜３
５０℃の範囲の温度において溶融混練し、反応させる方
法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒
中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さ
らに、これらの反応を容易にするために、反応系にベン
ゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート，アゾビスイソブチロニトリル，アゾビスイ
ソバレロニトリル，２，３−ジフェニル−２，３−ジメ
チルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有
効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存
在下に溶融混練する方法である。これらの変性ポリフェ
ニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポリフ
ェニレンエーテルが好ましく用いられる。

【００２２】一方、該（ｄ')成分として用いられる相溶
化剤としては、上記（ｄ）成分の相溶化剤として例示し
たものの中から変性ＳＰＳを除いた残りのものと同じも
のを挙げることができる。該（ｄ）成分の相溶化剤又は
（ｄ')成分の相溶化剤は一種用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよく、また、（ｄ）成分又は
（ｄ')成分中の極性基含有量は0.０１〜２０重量％、好
ましくは0.０５〜１０重量％の範囲にあるのが望まし
い。この含有量が0.０１重量％未満では相溶化剤として
の効果を発揮させるために、（ｄ）成分又は（ｄ')成分
を多量に配合する必要があり、その結果組成物の力学物
性や耐熱性が低下し、好ましくない。また、２０重量％
を超えると（ａ）成分又は（ａ')成分との相溶性が低下
するため好ましくない。

【００２３】該（ｄ）成分又は（ｄ')成分の配合量は、
樹脂成分の全重量に基づき0.１〜１０重量％、好ましく
は0.５〜８重量％の範囲で選ばれる。この配合量が0.１
重量％未満では相溶化剤としての効果が充分に発揮され
ず、分散不良や界面強度の不足が生じるし、１０重量％
を超えると組成物の耐熱性が著しく低下する。前記第
１，第２及び第３の樹脂組成物には、該樹脂組成物の弾
性率及び耐熱性をさらに向上させる目的で（ｅ）成分と
して無機充填材を配合してもよい。

【００２４】該無機充填材の形状については特に制限は
なく、繊維状，粒状，粉状のいずれであってもよい。繊
維状充填材としては、例えばガラス繊維，炭素繊維，ウ
ィスカーなどが挙げられ、形状としてはクロス状，マッ
ト状，集束切断状，短繊維，フィラメント状，ウィスカ
ーなどがあるが、集束切断状の場合、長さが0.０５〜５
０ｍｍ、繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。一
方、粒状や粉状充填材としては、例えばタルク，カーボ
ンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，マ
イカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウ
ム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウ
ム，カルシウムオキシサルフェート，酸化スズ，アルミ
ナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウダ
ー，ガラスフレーク，ガラスビーズなどが挙げられる。
これらの充填材の中で、特にガラス充填材、例えばガラ
スパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ，ガラスフ
ィラメント，ガラスファイバー，ガラスロビング，ガラ
スマットなどが好適である。また、上記充填材として
は、カップリング剤により表面処理したものが好まし
い。表面処理に用いられるカップリング剤は、充填剤と
樹脂との接着性を良好にするために用いられるものであ
り、いわゆるシラン系カップリング剤，チタン系カップ
リング剤など、従来公知のものの中から任意のものを選
択して用いることができる。中でもγ−アミノプロピル
トリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノメチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのアミ
ノシラン、エポキシシラン，イソプロピルトリ（Ｎ−ア
ミドエチル，アミノエチル）チタネートが好ましい。

【００２５】上記無機充填材は一種用いてもよいし、二
種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、前
記樹脂組成物１００重量部に対して１〜３５０重量部、
好ましくは５〜２００重量部の範囲で選ばれる。この配
合量が１重量部未満では充填材としての充分な配合効果
が発揮されないし、３５０重量部を超えると分散性が悪
く、成形が困難になるという不都合が生じる。また、本
発明の樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範
囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，核剤，可塑
剤，離型剤，難燃剤，顔料，カーボンブラック，帯電防
止剤などの添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂を配
合することができる。本発明の樹脂組成物を用いること
により、成形法にとらわれることなく優れた物性を有す
る成形品を得ることができる。例えば、射出成形による
成形品、押出成形によるシート，フィルム、押出成形お
よび熱成形による容器・トレイ、押出成形および延伸に
よる一軸，二軸延伸フィルム・シート、紡糸による繊維
状成形品等が挙げれる。

【００２６】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、樹脂組成物の物性は次のようにし
て求めた。 （１）アイゾット衝撃強度 ： ＪＩＳＫ ７１１０に
準拠 （２）伸び ： ＪＩＳＫ ７１１３に
準拠 （３）曲げ弾性率 ： ＪＩＳＫ ７２０３に
準拠 （４）熱変形温度 ： ＪＩＳＫ ７２０７に
準拠 （５）吸水性 ： ＪＩＳＫ ７２０９に
準拠

【００２７】製造例１ ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、３２００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。さらに、
融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳ
であることを確認した。

【００２８】製造例２ ２リットルの反応容器に、精製スチレン0.９リットル、
ｐ−メチルスチレン0.１リットル、トリエチルアルミニ
ウム１ミリモルを加え、８０℃に加熱したのち、予備混
合触媒〔ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリ
メトキシド９０マイクロモル、ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９０マイ
クロモル、トルエン２9.１ミリモル、トリイソブチルア
ルミニウム1.８ミリモル〕１6.５ミリリットルを添加
し、８０℃で５時間重合を行った。反応終了後、生成物
をメタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体３９０
ｇを得た。この重合体の重量平均分子量を、１，２，４
−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１３０℃でゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ、
３２８０００であった。また、重量平均分子量／数平均
分子量は2.６０であった。さらに、融点及び¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ測定により、この重合体はＳＰＳであり、ｐ−メチル
スチレン単位を１２モル％含有することを確認した。

【００２９】製造例３ 製造例２のスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ｐ
−メチルスチレン単位含量１２モル％）１ｋｇ、無水マ
レイン酸３０ｇ、ラジカル発生剤として２，３−ジメチ
ル−２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノ
フマーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０
ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐ
ｍ、設定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂
温度は約３３０℃であった。ストランドを冷却後、メタ
ノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソッ
クスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸
収の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変性
率は1.０５重量％であった。

【００３０】製造例４ ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４７デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ、無水マレイン
酸６０ｇ、ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマ
ーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ
二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ、設
定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は
約３３０℃であった。ストランドを冷却後ペレット化
し、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル（変性
ＰＰＯ）を得た。変性率測定のため、得られた変性ポリ
フェニレンエーテル１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メ
タノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソ
ックスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル
吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変
性率は2.０重量％であった。

【００３１】実施例１ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２０，０００、重
量平均分子量／数平均分子量2.６０）２2.２ｗｔ％、ポ
リアミド６６〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品
名〕７０ｗｔ％、極性基を有するゴム状弾性体として無
水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０
７２，商品名〕6.０ｗｔ％及び相溶化剤として製造例３
の無水マレイン酸変性ＳＰＳ1.８ｗｔ％の合計１００重
量部に対し、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６，商品
名）0.１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕
プロピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫＡＯ
６０，商品名〕0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサー
でドライブレンドを行ったのち、二軸押出機にて溶融混
練を行い、ペレット化した。得られたペレットを用い、
射出成形を行って引張試験片，曲げ試験片及びアイゾッ
ト試験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット
衝撃強度，伸び，弾性率，熱変形温度，吸水性及び吸水
後の弾性率を測定した。結果を第１表に示す。

【００３２】実施例２，３ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例１
と同様にして行った。結果を第１表に示す。

【００３３】実施例４ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例４の無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテル1.８ｗｔ％を用いた以外
は、実施例１と同様にして行った。結果を第１表に示
す。

【００３４】実施例５ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例４
と同様にして行った。結果を第１表に示す。

【００３５】実施例５Ａ，５Ｂ，５Ｃ及び５Ｄ 実施例５において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の一部を、未変性
ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨン
（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例５と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。

【００３６】実施例５Ｅ 実施例５において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏｎ
Ｇ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例５
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。

【００３７】実施例６ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例４
と同様にして行った。結果を第１表に示す。

【００３８】実施例６Ａ 実施例６において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨン
（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例６と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。

【００３９】実施例６Ｂ 実施例６において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏｎ
Ｇ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例６
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。

【００４０】実施例７ （ａ')成分として製造例３の無水マレイン酸変性ＳＰＳ
２2.２ｗｔ％を用いた以外は、実施例１と同様にして行
った。結果を第１表に示す。

【００４１】実施例８ 実施例４の組成物１００重量部に対し、核剤としてナト
リウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスフェート（商品名：ＮＡ−１
１，アデカ・アーガス社製）を0.５重量部加えたものを
用いた以外は実施例４と同様の操作を行った。結果を第
１表に示す。

【００４２】実施例８Ａ 実施例８において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨン
（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例８と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。

【００４３】実施例８Ｂ 実施例８において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏｎ
Ｇ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例８
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。

【００４４】比較例１，２ ＳＰＳ及びポリアミドを、それぞれ１００ｗｔ％用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。結果を第１表に
示す。

【００４５】比較例３〜５ （ｄ）成分の相溶化剤を添加せず、かつ配合組成を第１
表に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして行
った。結果を第１表に示す。

【００４６】比較例６〜１１ （ｃ）成分のゴム状弾性体を添加せず、配合組成を第１
表に示すように変えた以外は、実施例１又は４と同様に
して行った。結果を第１表に示す。

【００４７】比較例１２ （ｃ')成分のゴム状弾性体を添加せず、かつ配合組成を
第１表に示すように変化させた以外は、実施例７と同様
にして行った。結果を第１表に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】第１表から明らかなように、（ｂ）成分に
対して（ａ）＋（ｃ）、（ａ）＋（ｄ）、（ａ')のみを
配合した場合と比較して、衝撃強度、伸びを著しく向上
させた耐熱性・耐水性樹脂組成物を得ることが可能であ
る。

【００５３】実施例９ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２0,０００、重量
平均分子量／数平均分子量2.６０）２2.２ｗｔ％、ポリ
アミド６６〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品名〕
７０ｗｔ％、極性基を有するゴム状弾性体として無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７
２，商品名〕6.０ｗｔ％及び相溶化剤として製造例３の
無水マレイン酸変性ＳＰＳ1.８ｗｔ％の合計１００重量
部に対し、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト（アデカ・アガス社製，ＰＥＰ−３６，商品名）
0.１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕プロ
ピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６
０，商品名〕0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサーで
ドライブレンドを行ったのち、二軸押出機にて、ガラス
ファイバー４３重量部をサイドフィードしながら溶融混
練を行い、ペレット化した。得られたペレットを用い、
射出成形を行って引張試験片、曲げ試験片及びアイゾッ
ト試験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット
衝撃強度，伸び，弾性率，熱変形湿度，吸水性及び吸水
後の弾性率を測定した。結果を第２表に示す。

【００５４】実施例１０，１１ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例９
と同様にして行った。結果を第２表に示す。

【００５５】実施例１２ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例４の無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテル1.８ｗｔ％を用いた以外
は、実施例９と同様にして行った。結果を第２表に示
す。

【００５６】実施例１２Ａ 実施例１２において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨ
ン（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例１２と同様の操作を行った。結果を第２表に
示す。

【００５７】実施例１２Ｂ 実施例１２において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏ
ｎＧ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例
１２と同様の操作を行った。結果を第２表に示す。

【００５８】実施例１３ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例１
２と同様にして行った。結果を第２表に示す。

【００５９】実施例１３Ａ及び１３Ｂ 実施例１３において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨ
ン（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例１３と同様の操作を行った。結果を第２表に
示す。

【００６０】実施例１３Ｃ 実施例１３において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏ
ｎＧ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例
１３と同様の操作を行った。結果を第２表に示す。

【００６１】実施例１４ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例１
２と同様にして行った。結果を第２表に示す。

【００６２】実施例１４Ａ 実施例１４において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨ
ン（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例１４と同様の操作を行った。結果を第２表に
示す。

【００６３】実施例１４Ｂ 実施例１４において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏ
ｎＧ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例
１４と同様の操作を行った。結果を第２表に示す。

【００６４】実施例１５ （ａ')成分として製造例３の無水マレイン酸変性ＳＰＳ
２2.２ｗｔ％を用いた以外は、実施例９と同様にして行
った。結果を第２表に示す。

【００６５】比較例１３，１４ ＳＰＳ及びポリアミドを、それぞれ１００ｗｔ％用いた
以外は、実施例９と同様にして行った。結果を第２表に
示す。

【００６６】比較例１５〜１７ （ｄ）成分の相溶化剤を添加せず、かつ配合組成を第２
表に示すように変えた以外は、実施例９と同様にして行
った。結果を第２表に示す。

【００６７】比較例１８〜２３ （ｃ）成分のゴム状弾性体を添加せず、配合組成を第２
表に示すように変えた以外は、実施例９又は１２と同様
にして行った。結果を第２表に示す。

【００６８】比較例２４ （ｃ')成分のゴム状弾性体を添加せず、かつ配合組成を
第２表に示すように変えた以外は、実施例１５と同様に
して行った。結果を第２表に示す。

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】第２表から明らかなように、（ｂ）成分に
対して（ａ）＋（ｃ），（ａ）＋（ｄ），（ａ')のみを
配合した場合と比較して衝撃強度、伸びを著しく向上さ
せた高剛性・耐熱性・耐水性樹脂組成物を得ることが可
能である。

【００７５】

【発明の効果】本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
優れた剛性，勒性，相溶性，耐熱性，耐衝撃性，耐酸・
アルカリ性および耐水性などを有し、例えば電気・電子
材料（コネクター，プリント基盤など），産業構造材，
自動車部品（車両搭載用コネクター，ホイールキャッ
プ，シリンダーヘッドカバーなど），家電品，各種機械
部品などの産業用資材等の素材として好適に用いられ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＺ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体１〜９５重量％、（ｂ）反応性の極性
   基を有する熱可塑性樹脂１〜９５重量％、（ｃ）（ｂ）
   成分と反応可能な極性基を有し、かつ（ａ）成分との相
   溶部を有するゴム状弾性体１〜５０重量％、及び（ｄ）
   （ａ）成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可
   能な極性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からなる
   ポリスチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を
   有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン系
   重合体１〜９５重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する
   熱可塑性樹脂１〜９５重量％、及び（ｃ')（ｂ）成分と
   反応可能な極性基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を
   有するゴム状弾性体１〜５０重量％からなるポリスチレ
   ン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を
   有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン系
   重合体１〜９５重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する
   熱可塑性樹脂１〜９５％重量、（ｃ')（ｂ）成分と反応
   可能な極性基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を有す
   るゴム状弾性体１〜５０重量％、及び（ｄ')（ａ')成分
   との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基
   を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からなるポリスチレ
   ン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の樹
   脂組成物１００重量部に対し、（ｅ）無機充填材１〜３
   ５０重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ｃ）ゴム状弾性体中にコアシェルゴム
   を５〜９５重量％含有する請求項１記載のポリスチレン
   系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （ｃ')ゴム状弾性体中にコアシェルゴム
   を５〜９５重量％含有する請求項２又は３記載のポリス
   チレン系樹脂組成物。