JPH0749111B2 - 鋼材塗装方法 - Google Patents
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Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、電着塗装および粉体上塗り塗装からなる複合
塗装系によつて得られる、耐チツピング性、防食性、層
間付着性および塗面仕上がり性などが改良された複合塗
膜の形成法に関する。
塗装系によつて得られる、耐チツピング性、防食性、層
間付着性および塗面仕上がり性などが改良された複合塗
膜の形成法に関する。
電着塗装・上塗り塗装からなる複合塗装系に用いる電着
塗料および粉体塗料は、いずれも有機溶剤を殆ど含ま
ず、且つ塗装効率などにすぐれているため、公害防止、
省資源に有効であり、最近、これら両塗料による塗装シ
ステムが採用されつつある。しかしながら、該塗装シス
テムによつて形成される塗膜は、耐チツピング性、防食
性、層間付着性および塗面平滑性などの性能が十分でな
く、これらの性能の向上が望まれている。
塗料および粉体塗料は、いずれも有機溶剤を殆ど含ま
ず、且つ塗装効率などにすぐれているため、公害防止、
省資源に有効であり、最近、これら両塗料による塗装シ
ステムが採用されつつある。しかしながら、該塗装シス
テムによつて形成される塗膜は、耐チツピング性、防食
性、層間付着性および塗面平滑性などの性能が十分でな
く、これらの性能の向上が望まれている。
たとえば、耐チツピング性についてみると、自動車産業
分野では塗膜の耐久性の問題、特に衝撃剥離による塗膜
の耐食性の低下ならびに鋼材の腐食の進行の問題が重視
されつつある。特に、欧米の寒冷地域等では冬季自動車
道路の路面凍結を防止するために比較的粗粒に粉砕した
岩塩を多量に混入した砂利を敷くことが多く、この種の
道路を走行する自動車はその外面部において車輪で跳ね
上げられた岩塩粒子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃
により塗膜が局部的に車体上から全部剥離する衝撃剥離
現象、いわゆる“チツピング”を起すことが屡々ある。
この現象により、車体外板面の被衝撃部の金属面が露出
し、すみやかに発錆すると共に腐食が進行する。通常、
チツピングによる塗膜の剥離は車体底部および足まわり
部に多いが、フードおよびルーフにまで発生し約半年〜
1年で局部的腐食がかなり顕著になることが知られてい
る。
分野では塗膜の耐久性の問題、特に衝撃剥離による塗膜
の耐食性の低下ならびに鋼材の腐食の進行の問題が重視
されつつある。特に、欧米の寒冷地域等では冬季自動車
道路の路面凍結を防止するために比較的粗粒に粉砕した
岩塩を多量に混入した砂利を敷くことが多く、この種の
道路を走行する自動車はその外面部において車輪で跳ね
上げられた岩塩粒子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃
により塗膜が局部的に車体上から全部剥離する衝撃剥離
現象、いわゆる“チツピング”を起すことが屡々ある。
この現象により、車体外板面の被衝撃部の金属面が露出
し、すみやかに発錆すると共に腐食が進行する。通常、
チツピングによる塗膜の剥離は車体底部および足まわり
部に多いが、フードおよびルーフにまで発生し約半年〜
1年で局部的腐食がかなり顕著になることが知られてい
る。
このチツピングならびにこれに基因する腐食の進行を防
止するため、従来から車体外板金属基体表面の化成処
理、電着塗料および粉体上塗塗料について各種の検討が
行なわれている。例えば、化成処理において、結晶形の
異なる燐酸鉄系皮膜および燐酸亜鉛系皮膜の使用が検討
されたが、かかる化成処理によつては被衝撃部における
塗膜の付着性を充分に改善することは困難である。ま
た、電着塗料および粉体上塗塗料についても該塗料に用
いる樹脂および/または顔料について種々検討されてき
たが、チツピングに耐え得る充分な付着性改善効果を有
する塗料は今まで見い出すに至つていない。
止するため、従来から車体外板金属基体表面の化成処
理、電着塗料および粉体上塗塗料について各種の検討が
行なわれている。例えば、化成処理において、結晶形の
異なる燐酸鉄系皮膜および燐酸亜鉛系皮膜の使用が検討
されたが、かかる化成処理によつては被衝撃部における
塗膜の付着性を充分に改善することは困難である。ま
た、電着塗料および粉体上塗塗料についても該塗料に用
いる樹脂および/または顔料について種々検討されてき
たが、チツピングに耐え得る充分な付着性改善効果を有
する塗料は今まで見い出すに至つていない。
そこで本発明者等は、電着塗装−粉体塗装からなる複合
塗装系によつて得られる複合塗膜における上記の如き欠
陥を解消し、耐候性、耐化学性などを低下させることな
く、耐チツピング性、防食性、層間付着性、塗面平滑性
などが改善された複合塗膜を形成する方法を提供するこ
とを目的に鋭意研究を重ねた。その結果、今回、電着塗
料を塗装した後、粉体上塗塗料の塗装に先立つて、この
電着塗膜面に、静的ガラス転移温度が−30〜−60℃の範
囲にある塗膜を形成することが可能な水性バリアーコー
トを塗装しておくことによつて、上記目的を達成するこ
とができ、耐チツピング性、防食性、層間付着性および
塗面平滑性などが著しく改善された塗膜を形成すること
に成功したものである。
塗装系によつて得られる複合塗膜における上記の如き欠
陥を解消し、耐候性、耐化学性などを低下させることな
く、耐チツピング性、防食性、層間付着性、塗面平滑性
などが改善された複合塗膜を形成する方法を提供するこ
とを目的に鋭意研究を重ねた。その結果、今回、電着塗
料を塗装した後、粉体上塗塗料の塗装に先立つて、この
電着塗膜面に、静的ガラス転移温度が−30〜−60℃の範
囲にある塗膜を形成することが可能な水性バリアーコー
トを塗装しておくことによつて、上記目的を達成するこ
とができ、耐チツピング性、防食性、層間付着性および
塗面平滑性などが著しく改善された塗膜を形成すること
に成功したものである。
すなわち、本発明によれば、鋼材に電着塗料を塗装し、
該塗面に静的ガラス転移温度が−30〜−60℃である塗膜
を形成しうる水性バリアーコートを塗装し、次いで、熱
硬化性粉体上塗り塗料を塗装することを特徴とする鋼板
の塗装方法が提供される。
該塗面に静的ガラス転移温度が−30〜−60℃である塗膜
を形成しうる水性バリアーコートを塗装し、次いで、熱
硬化性粉体上塗り塗料を塗装することを特徴とする鋼板
の塗装方法が提供される。
「バリアーコート」なる用語は慣用されてはいないが、
本発明では、上記特性値を持ち、かつ本発明の目的を達
成せしめる塗膜を形成することが可能な水性塗料を「水
性バリアーコート」と称する。
本発明では、上記特性値を持ち、かつ本発明の目的を達
成せしめる塗膜を形成することが可能な水性塗料を「水
性バリアーコート」と称する。
本発明の特徴は、鋼材に電着塗料および粉体上塗塗料を
順次塗装する工程において、電着塗料を塗装後、該粉体
上塗塗料を塗装するに先立つて特定範囲の静的ガラス転
移温度の塗膜を形成する水性バリアーコートをあらかじ
め電着塗膜面に塗装するところにある。その結果、耐チ
ツピング性、防食性、物理的性能、塗面平滑性などの著
しくすぐれた複合塗膜を形成することができた。
順次塗装する工程において、電着塗料を塗装後、該粉体
上塗塗料を塗装するに先立つて特定範囲の静的ガラス転
移温度の塗膜を形成する水性バリアーコートをあらかじ
め電着塗膜面に塗装するところにある。その結果、耐チ
ツピング性、防食性、物理的性能、塗面平滑性などの著
しくすぐれた複合塗膜を形成することができた。
すなわち、本発明の方法によつて形成した複合塗膜は、
その中間層に形成したバリアーコート塗膜が柔軟で且つ
特有の粘弾性を有しているので、上塗り塗膜表面に岩塩
や小石などによる強い衝撃力が加えられても、その衝撃
エネルギーの殆んどまたは全ては該バリアーコート塗膜
内に吸収されその下層の電着塗膜にまで波及せず、しか
も上塗り塗膜もワレ、ハガレなどの物理的損傷を受ける
ことも殆ど解消されたのである。つまり、これは、上記
バリアーコート塗膜層が外部からの衝撃力の緩衝作用を
呈して耐チツピング性が著しく改良され、チツピングに
よる鋼板の発錆、腐食の発生を防止でき、しかも岩塩、
小石などの衝突による上塗り塗膜の劣化も解消できた。
その中間層に形成したバリアーコート塗膜が柔軟で且つ
特有の粘弾性を有しているので、上塗り塗膜表面に岩塩
や小石などによる強い衝撃力が加えられても、その衝撃
エネルギーの殆んどまたは全ては該バリアーコート塗膜
内に吸収されその下層の電着塗膜にまで波及せず、しか
も上塗り塗膜もワレ、ハガレなどの物理的損傷を受ける
ことも殆ど解消されたのである。つまり、これは、上記
バリアーコート塗膜層が外部からの衝撃力の緩衝作用を
呈して耐チツピング性が著しく改良され、チツピングに
よる鋼板の発錆、腐食の発生を防止でき、しかも岩塩、
小石などの衝突による上塗り塗膜の劣化も解消できた。
また、防食性についてみると、後記のごとくバリアーコ
ート塗膜に防食顔料を含有せしめておくと、これを電着
塗料に配合した場合と比べて防食性を著しく向上させる
ことができた。
ート塗膜に防食顔料を含有せしめておくと、これを電着
塗料に配合した場合と比べて防食性を著しく向上させる
ことができた。
さらに、本発明により形成される塗膜は、塗面平滑性、
耐候性、耐化学性などの特性も非常にすぐれている。
耐候性、耐化学性などの特性も非常にすぐれている。
以下、本発明の塗装方法についてさらに具体的に説明す
る。
る。
鋼材: 本発明の方法によつて塗膜を形成しうる鋼材は、導電性
被塗物であつて、電着塗装することが可能な金属表面を
有する素材であれば、その種類は何ら制限を受けない。
例えば、鉄、鋼、アルミニウム、スズ、亜鉛など、なら
びにこれらの金属を含む合金、およびこれらの金属、合
金のメツキもしくは蒸着製品などの素材があげられ、具
体的にはこれらの素材を用いてなる乗用車、トラツク、
サフアリーカー、オートバイなどの車体、部品および電
気製品、建材などがある。該鋼材は電着塗料を塗装する
に先立つて、あらかじめリン酸塩もしくはクロム酸塩な
どで化成処理しておくことが好ましい。
被塗物であつて、電着塗装することが可能な金属表面を
有する素材であれば、その種類は何ら制限を受けない。
例えば、鉄、鋼、アルミニウム、スズ、亜鉛など、なら
びにこれらの金属を含む合金、およびこれらの金属、合
金のメツキもしくは蒸着製品などの素材があげられ、具
体的にはこれらの素材を用いてなる乗用車、トラツク、
サフアリーカー、オートバイなどの車体、部品および電
気製品、建材などがある。該鋼材は電着塗料を塗装する
に先立つて、あらかじめリン酸塩もしくはクロム酸塩な
どで化成処理しておくことが好ましい。
電着塗料: 上記鋼材に塗装するための電着塗料は、それ自体既知の
カチオン型及びアニオン型のいずれでも使用できる。
カチオン型及びアニオン型のいずれでも使用できる。
まず、カチオン型電着塗料には、塩基性アミノ基をもつ
樹脂をベースにし、酸で中和、水溶化(水分散化)して
なる陰極析出型の熱硬化性電着塗料が包含され、これは
上記鋼材(被塗物)が陰極にして塗装される。塩基性ア
ミノ基をもつ樹脂は、例えばビスフエノール型エポキ
シ樹脂、エポキシ基(またはグリシジル基)含有アクリ
ル樹脂、アルキレングリコールのグリシジルエーテル、
エポキシ化ポリブタジエンならびにノボラツクフエノー
ル樹脂のエポキシ化物などのエポキシ基含有樹脂のエポ
キシ基(オキシラン環)へのアミン付加;塩基性アミ
ノ基をもつ不飽和化合物(例えば、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、N−ビニルピラゾール、N−ジエチル
アミノエチルアクリレートなど)を単量体として用いる
重合;第3級アミノ基含有グリコール(例えば、N−
メチルジエタノールアミン)をグリコールの一成分とす
るグリコール成分とポリイソシアネート化合物との反
応;酸無水物とジアミンとの反応によるイミノアミン
の生成による樹脂へのアミノ基の導入;などによつて得
られ、上記の反応に使用しうるアミンとしては、脂肪
族、脂環族もしくは芳香−脂環族の第1級アミン、第2
級アミン、第3級アミン塩があげられる。また、該アミ
ンに代えて第2級スルフイド塩及び第3級ホスフイン塩
などを使用してオニウム塩とすることもできる。
樹脂をベースにし、酸で中和、水溶化(水分散化)して
なる陰極析出型の熱硬化性電着塗料が包含され、これは
上記鋼材(被塗物)が陰極にして塗装される。塩基性ア
ミノ基をもつ樹脂は、例えばビスフエノール型エポキ
シ樹脂、エポキシ基(またはグリシジル基)含有アクリ
ル樹脂、アルキレングリコールのグリシジルエーテル、
エポキシ化ポリブタジエンならびにノボラツクフエノー
ル樹脂のエポキシ化物などのエポキシ基含有樹脂のエポ
キシ基(オキシラン環)へのアミン付加;塩基性アミ
ノ基をもつ不飽和化合物(例えば、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、N−ビニルピラゾール、N−ジエチル
アミノエチルアクリレートなど)を単量体として用いる
重合;第3級アミノ基含有グリコール(例えば、N−
メチルジエタノールアミン)をグリコールの一成分とす
るグリコール成分とポリイソシアネート化合物との反
応;酸無水物とジアミンとの反応によるイミノアミン
の生成による樹脂へのアミノ基の導入;などによつて得
られ、上記の反応に使用しうるアミンとしては、脂肪
族、脂環族もしくは芳香−脂環族の第1級アミン、第2
級アミン、第3級アミン塩があげられる。また、該アミ
ンに代えて第2級スルフイド塩及び第3級ホスフイン塩
などを使用してオニウム塩とすることもできる。
そして、上記塩基性アミノ基を有する樹脂を中和し、水
溶化(水分散)するための中和剤としては、例えば、酢
酸、ヒドロキシル酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グ
リシンなどの有機酸;硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸が
使用できる。中和剤の配合量は、上記樹脂の塩基価(約
20〜200)に対し中和当量約0.1〜0.4の範囲が適当であ
る。
溶化(水分散)するための中和剤としては、例えば、酢
酸、ヒドロキシル酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グ
リシンなどの有機酸;硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸が
使用できる。中和剤の配合量は、上記樹脂の塩基価(約
20〜200)に対し中和当量約0.1〜0.4の範囲が適当であ
る。
また、カチオン電着塗料の架橋剤としては、ブロツク化
したポリイソシアネート化合物を用いるのが一般的で、
塗膜を加熱(約140℃以上)するとブロツク剤が解離し
て、イソシアネート基が再生し、上記の如きカチオン性
樹脂中の水酸基などと架橋反応し硬化する。
したポリイソシアネート化合物を用いるのが一般的で、
塗膜を加熱(約140℃以上)するとブロツク剤が解離し
て、イソシアネート基が再生し、上記の如きカチオン性
樹脂中の水酸基などと架橋反応し硬化する。
他方、アニオン型電着塗料は、主としてカルボキシル基
を持つ樹脂をベースとし、塩基性化合物で中和、水溶化
(水分散化)してなる陽極析出型の電着塗料であつて、
上記鋼材(被塗物)を陽極として塗装される。
を持つ樹脂をベースとし、塩基性化合物で中和、水溶化
(水分散化)してなる陽極析出型の電着塗料であつて、
上記鋼材(被塗物)を陽極として塗装される。
カルボキシル基を持つ樹脂は、乾性油(あまに油、脱
水ひまし油、桐油など)に無水マレイン酸を付加したマ
レイン化油樹脂;ポリブタジエン(1,2型、1,4型な
ど)に無水マレイン酸を付加したマレイン化ポリブタジ
エン;エポキシ樹脂の不飽和脂肪酸エステルに無水マ
レイン酸を付加した樹脂;高分子量多価アルコール
(分子量約1000以上で、エポキシ樹脂の部分エステルお
よびスチレン/アリルアルコール共重合体なども含まれ
る)に多塩基酸(無水トリメリツト酸、マレイン化脂肪
酸、マレイン化油など)を付加して得られる樹脂;カ
ルボキシル基含有ポリエステル樹脂(脂肪酸変性したも
のも含む);カルボキシル基含有アクリル樹脂;グ
リシジル基もしくは水酸基を含有する重合性不飽和モノ
マーと不飽和脂肪酸との反応生成物を用いて形成された
重合体もしくは共重合体に無水マレイン酸などを付加せ
しめた樹脂;などがあげられ、カルボキシル基の含有量
が酸価に基いて一般に約30〜200の範囲のものが適して
いる。そして、これらカルボキシル基含有樹脂における
カルボキシル基を中和し、上記樹脂を水溶(分散)化す
るための中和剤としては、例えば、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、
などのアルカノールアミン;ジエチルアミン、トリエチ
ルアミンなどのアルキルアミン;水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムなどの無機アルカリなどが使用できる。こ
れら中和剤の使用量は、上記樹脂の酸価に対する理論中
和当量の約0.1〜1.0倍当量(好ましくは0.4〜0.8倍当
量)の範囲が適当である。
水ひまし油、桐油など)に無水マレイン酸を付加したマ
レイン化油樹脂;ポリブタジエン(1,2型、1,4型な
ど)に無水マレイン酸を付加したマレイン化ポリブタジ
エン;エポキシ樹脂の不飽和脂肪酸エステルに無水マ
レイン酸を付加した樹脂;高分子量多価アルコール
(分子量約1000以上で、エポキシ樹脂の部分エステルお
よびスチレン/アリルアルコール共重合体なども含まれ
る)に多塩基酸(無水トリメリツト酸、マレイン化脂肪
酸、マレイン化油など)を付加して得られる樹脂;カ
ルボキシル基含有ポリエステル樹脂(脂肪酸変性したも
のも含む);カルボキシル基含有アクリル樹脂;グ
リシジル基もしくは水酸基を含有する重合性不飽和モノ
マーと不飽和脂肪酸との反応生成物を用いて形成された
重合体もしくは共重合体に無水マレイン酸などを付加せ
しめた樹脂;などがあげられ、カルボキシル基の含有量
が酸価に基いて一般に約30〜200の範囲のものが適して
いる。そして、これらカルボキシル基含有樹脂における
カルボキシル基を中和し、上記樹脂を水溶(分散)化す
るための中和剤としては、例えば、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、
などのアルカノールアミン;ジエチルアミン、トリエチ
ルアミンなどのアルキルアミン;水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムなどの無機アルカリなどが使用できる。こ
れら中和剤の使用量は、上記樹脂の酸価に対する理論中
和当量の約0.1〜1.0倍当量(好ましくは0.4〜0.8倍当
量)の範囲が適当である。
また、上記樹脂の架橋剤としては、ヘキサキスメトキシ
メチルメラミン、ブトキシ化メチルメラミン、エトキシ
化メチルメラミンなどの低分子量メラミン樹脂を必要に
応じて使用することができる。
メチルメラミン、ブトキシ化メチルメラミン、エトキシ
化メチルメラミンなどの低分子量メラミン樹脂を必要に
応じて使用することができる。
さらに、これらの電着塗料には、顔料(着色顔料、体質
顔料、防錆顔料など。顔料の配合量は樹脂固形分100重
量部あたり150重量部未満とすることができる)、親水
性溶剤、水、添加剤などを必要に応じて配合し、固形分
濃度を約5〜40重量%に脱イオン水などで調整する。そ
してpHをカチオン型では5.5〜8.0、アニオン型では7〜
9の範囲に保つて電着塗装に供することができる。電着
塗装は常法に従つて行なうことができ、例えば、浴温15
〜35℃、負荷電圧100〜400Vの条件で、被塗物をカチオ
ン型では陰極に、アニオン型では陽極として実施するこ
とができる。塗装膜厚は特に制限されないが、通常、硬
化塗膜に基いて10〜40μの範囲とするのが好ましい。
顔料、防錆顔料など。顔料の配合量は樹脂固形分100重
量部あたり150重量部未満とすることができる)、親水
性溶剤、水、添加剤などを必要に応じて配合し、固形分
濃度を約5〜40重量%に脱イオン水などで調整する。そ
してpHをカチオン型では5.5〜8.0、アニオン型では7〜
9の範囲に保つて電着塗装に供することができる。電着
塗装は常法に従つて行なうことができ、例えば、浴温15
〜35℃、負荷電圧100〜400Vの条件で、被塗物をカチオ
ン型では陰極に、アニオン型では陽極として実施するこ
とができる。塗装膜厚は特に制限されないが、通常、硬
化塗膜に基いて10〜40μの範囲とするのが好ましい。
電着塗膜は原則として100〜200℃、好ましくは140〜200
℃の範囲に加熱して硬化せしめられるが、アニオン電着
塗膜で空気乾燥性の不飽和脂肪酸で変性した樹脂を用い
た場合には室温で乾燥させることもできる。
℃の範囲に加熱して硬化せしめられるが、アニオン電着
塗膜で空気乾燥性の不飽和脂肪酸で変性した樹脂を用い
た場合には室温で乾燥させることもできる。
水性バリアーコート: 水性バリアーコートは、上記電着塗面に塗装するための
被覆用組成物であつて、本発明では殊に、形成塗膜の静
的ガラス転移温度が−30〜−60℃である水を主たる溶媒
もしくは分散媒とする水性組成物が使用される。
被覆用組成物であつて、本発明では殊に、形成塗膜の静
的ガラス転移温度が−30〜−60℃である水を主たる溶媒
もしくは分散媒とする水性組成物が使用される。
該組成物は、水性ビヒクルおよび水を主成分とし、これ
にさらに必要に応じて粘性付与剤、有機溶剤、着色顔
料、体質顔料、防食顔料などを適宜含有することができ
る。
にさらに必要に応じて粘性付与剤、有機溶剤、着色顔
料、体質顔料、防食顔料などを適宜含有することができ
る。
水性ビヒクルとしては、上記電着塗膜および後記上塗塗
膜との付着性にすぐれ、かつ上記範囲内の静的ガラス転
移温度を有する熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には次
のものが挙げられる。
膜との付着性にすぐれ、かつ上記範囲内の静的ガラス転
移温度を有する熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には次
のものが挙げられる。
変性ポリオレフイン系樹脂: 例えば、プロピレン−エチレン共重合体(モル比で、約
40〜80:60〜20が好適)に、塩素化ポリオレフイン(例
えば塩素化率約1〜60重量%のポリプロピレン)を1〜
50重量部、好ましくは10〜20重量部(いずれも該共重合
体100重量部あたり)を配合してなる混合物;または上
記プロピレン−エチレン共重合体100重量部あたりマレ
イン酸もしくは無水マレイン酸0.1〜50重量部、好まし
くは0.3〜20重量部をグラフト重合せしめたグラフト重
合体などがあげられる。これらの共重合体、塩素化ポリ
オレフインおよびグラフト重合体の数平均分子量は一般
に約5000〜7約300000の範囲であることが好ましい。
40〜80:60〜20が好適)に、塩素化ポリオレフイン(例
えば塩素化率約1〜60重量%のポリプロピレン)を1〜
50重量部、好ましくは10〜20重量部(いずれも該共重合
体100重量部あたり)を配合してなる混合物;または上
記プロピレン−エチレン共重合体100重量部あたりマレ
イン酸もしくは無水マレイン酸0.1〜50重量部、好まし
くは0.3〜20重量部をグラフト重合せしめたグラフト重
合体などがあげられる。これらの共重合体、塩素化ポリ
オレフインおよびグラフト重合体の数平均分子量は一般
に約5000〜7約300000の範囲であることが好ましい。
該変性ポリオレフイン系樹脂の水性化に際し、プロピレ
ン−エチレン共重合体はそれ自体既知のアニオン、カチ
オンもしくは非イオン性のエマルジヨン重合によつて水
性化することができ、また、該グラフト重合体はカルボ
キシル基を中和することによつて水溶化もしくは水分散
化でき、該塩素化ポリオレフインは例えば乳化剤の存在
下で水分散化することができる。
ン−エチレン共重合体はそれ自体既知のアニオン、カチ
オンもしくは非イオン性のエマルジヨン重合によつて水
性化することができ、また、該グラフト重合体はカルボ
キシル基を中和することによつて水溶化もしくは水分散
化でき、該塩素化ポリオレフインは例えば乳化剤の存在
下で水分散化することができる。
スチレン−ブタジエン共重合体: スチレンの含有率が約1〜80重量%、好ましくは10〜40
重量%の共重合体であつて、スチレン及びブタジエンを
重合調整剤、触媒、石けんならびに水の存在下で共重合
せしめることによつて該共重合体の水分散液が得られ
る。重合温度は100℃以下が好ましい。また、該共重合
体の数平均分子量は約10,000〜約1,000,000の範囲であ
ることが好ましい。
重量%の共重合体であつて、スチレン及びブタジエンを
重合調整剤、触媒、石けんならびに水の存在下で共重合
せしめることによつて該共重合体の水分散液が得られ
る。重合温度は100℃以下が好ましい。また、該共重合
体の数平均分子量は約10,000〜約1,000,000の範囲であ
ることが好ましい。
ブタジエン樹脂: 上記においてスチレンを用いないで重合することによ
り得られる水分散組成物である。
り得られる水分散組成物である。
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体: アクリロニトリルの含有率が1〜50重量%、好ましくは
10〜40重量%の共重合体であつて、アクリロニトリル及
びブタジエンに、必要に応じてアクリル酸、メタクリル
酸などの官能性モノマーを加え、重合触媒、分子量調整
剤、界面活性剤などの存在下で水中においてエマルジヨ
ン重合することによつて得られる。重合温度は100℃以
下が好ましい。該共重合体の数平均分子量は約10,000〜
約1,000,000の範囲が適している。
10〜40重量%の共重合体であつて、アクリロニトリル及
びブタジエンに、必要に応じてアクリル酸、メタクリル
酸などの官能性モノマーを加え、重合触媒、分子量調整
剤、界面活性剤などの存在下で水中においてエマルジヨ
ン重合することによつて得られる。重合温度は100℃以
下が好ましい。該共重合体の数平均分子量は約10,000〜
約1,000,000の範囲が適している。
ポリブテン: イソブチレンを主体にし、必要に応じてノルマルブチレ
ンを混合し、低温重合することにより得られるポリブテ
ンを乳化剤の存在下で、50〜70℃に加熱し水を加えて均
一に十分撹拌することによつて得られる。該樹脂の数平
均分子量は約1,000〜約500,000の範囲が好ましい。
ンを混合し、低温重合することにより得られるポリブテ
ンを乳化剤の存在下で、50〜70℃に加熱し水を加えて均
一に十分撹拌することによつて得られる。該樹脂の数平
均分子量は約1,000〜約500,000の範囲が好ましい。
アクリル樹脂: アクリル酸エステルおよび(または)メタクリル酸エス
テルを主成分とし、さらに必要に応じてアクリル酸、メ
タクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートなどの官能性モノマーおよび
(または)その他の重合性不飽和モノマーを混合してな
るビニルモノマー成分を、乳化重合して水分散液とする
か:または溶液重合した後水溶液もしくは水分散液に変
えることによつて得られる。上記アクリル酸エステルと
しては例えば、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレ
ート、3−ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、2−ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、2−オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、
ラウリルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、2−エチルブチルアクリレートなどが特に好適であ
り、メタクリル酸エステルとしては例えば、ペンチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘ
キシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどが特
に好ましい。ここに例示したこれらのアクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルから誘導される単独重合
体の静的ガラス転移温度はいずれも0℃以下であつて、
これらのモノマーから選ばれる1種もしくは2種以上の
アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは上記
アクリル樹脂を形成するためのモノマーとして好適なも
のである。該アクリル樹脂は数平均分子量が約5000〜1,
000,000の範囲にあることが好適である。
テルを主成分とし、さらに必要に応じてアクリル酸、メ
タクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートなどの官能性モノマーおよび
(または)その他の重合性不飽和モノマーを混合してな
るビニルモノマー成分を、乳化重合して水分散液とする
か:または溶液重合した後水溶液もしくは水分散液に変
えることによつて得られる。上記アクリル酸エステルと
しては例えば、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレ
ート、3−ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、2−ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、2−オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、
ラウリルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、2−エチルブチルアクリレートなどが特に好適であ
り、メタクリル酸エステルとしては例えば、ペンチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘ
キシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどが特
に好ましい。ここに例示したこれらのアクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルから誘導される単独重合
体の静的ガラス転移温度はいずれも0℃以下であつて、
これらのモノマーから選ばれる1種もしくは2種以上の
アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは上記
アクリル樹脂を形成するためのモノマーとして好適なも
のである。該アクリル樹脂は数平均分子量が約5000〜1,
000,000の範囲にあることが好適である。
さらに、これら以外に天然ゴムラテツクス、メチル
メタクリレート−ブタジエン共重合体エマルジヨン、ポ
リクロロプレンエマルジヨン、ポリ塩化ビニリデンエマ
ルジヨンなども水性ビヒクルとして使用することができ
る。
メタクリレート−ブタジエン共重合体エマルジヨン、ポ
リクロロプレンエマルジヨン、ポリ塩化ビニリデンエマ
ルジヨンなども水性ビヒクルとして使用することができ
る。
水性バリアーコートによつて形成される塗膜は静的ガラ
ス転移温度(Tg)が−30〜−60℃、特に好ましくは−40
〜−55℃の範囲であることが重要で、Tgが−30℃より高
くなること、最終塗膜の耐チツピング性、耐食性、物理
的性能などが改善されず、一方−60℃よりも低くなる
と、最終塗膜の耐水性、付着性などが低下するので好ま
しくない。
ス転移温度(Tg)が−30〜−60℃、特に好ましくは−40
〜−55℃の範囲であることが重要で、Tgが−30℃より高
くなること、最終塗膜の耐チツピング性、耐食性、物理
的性能などが改善されず、一方−60℃よりも低くなる
と、最終塗膜の耐水性、付着性などが低下するので好ま
しくない。
本発明では、これらの水性ビヒクル自体が上記範囲内の
静的ガラス転移温度を有していればそれ自体でバリアー
コートに使用できるが、上記範囲から逸脱している場合
あるいは範囲内であつても静的ガラス転移温度を微調整
したい場合などにおいて、必要に応じて粘性付与剤を配
合することができる。該粘性付与剤としては、上記水性
ビヒクルとの相溶性が良好な樹脂、例えば、ロジン、石
油樹脂(クマロン樹脂)、エステルガム、エポキシ変性
ポリブタジエン、低分子量脂肪族エポキシ樹脂、低分子
量脂肪族ビスフエノールタイプエポキシ樹脂、ポリオキ
シテトラメチレングリコール、酢酸ビニル変性ポリエチ
レンなどの乳化分散液があげられ、これらの配合量は上
記水性ビヒクル(固形分)100重量部あたり1〜50重量
部(固形分として)の範囲が好ましい。
静的ガラス転移温度を有していればそれ自体でバリアー
コートに使用できるが、上記範囲から逸脱している場合
あるいは範囲内であつても静的ガラス転移温度を微調整
したい場合などにおいて、必要に応じて粘性付与剤を配
合することができる。該粘性付与剤としては、上記水性
ビヒクルとの相溶性が良好な樹脂、例えば、ロジン、石
油樹脂(クマロン樹脂)、エステルガム、エポキシ変性
ポリブタジエン、低分子量脂肪族エポキシ樹脂、低分子
量脂肪族ビスフエノールタイプエポキシ樹脂、ポリオキ
シテトラメチレングリコール、酢酸ビニル変性ポリエチ
レンなどの乳化分散液があげられ、これらの配合量は上
記水性ビヒクル(固形分)100重量部あたり1〜50重量
部(固形分として)の範囲が好ましい。
また、水性バリアーコートの塗装仕上り性向上のため
に、水性バリアーコートには上記水性ビヒクルとの親和
性もしくは溶解性のすぐれた有機溶剤、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族系炭化水
素;トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ジクロ
ルエチレン、ジクロルエタン、ジクロルベンゼンなどの
塩素化炭化水素;メチルエチルケトン、ジアセトアルコ
ールなどのケトン系溶剤;エタノール、プロパノール、
ブタノールなどのアルコール系溶剤;メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などを添
加することも可能である。
に、水性バリアーコートには上記水性ビヒクルとの親和
性もしくは溶解性のすぐれた有機溶剤、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族系炭化水
素;トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ジクロ
ルエチレン、ジクロルエタン、ジクロルベンゼンなどの
塩素化炭化水素;メチルエチルケトン、ジアセトアルコ
ールなどのケトン系溶剤;エタノール、プロパノール、
ブタノールなどのアルコール系溶剤;メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などを添
加することも可能である。
特に、有機溶剤として、例えばジイソプロピルベンゼ
ン、テトラリン、デカリン、o−ジクロルベンゼン、ト
リクロルベンゼン、ベンジルアルコール、ジイソブチル
ケトン、イソホロン、酢酸セロソルブ、酢酸カルビトー
ル、フタル酸ジメチルなどのような沸点が150℃以上
で、しかも粉体上塗塗料と親和性のある有機溶剤(以下
「親和性溶剤」と略することもある)を溶解または分散
してなる水性バリアーコートを塗装し、該塗膜を焼付け
ることなくウエツトな状態にあるうちにすみやかに粉体
上塗塗料を塗装した後に焼付けると、バリアーコート塗
膜内に残存している親和性溶剤が揮散して粉体上塗塗膜
に達し、それが粉体樹脂粒子の加熱溶融流動を促進し
て、仕上がり塗面の平滑性を著しく向上させることがで
きるからである。水性バリアーコートにおける親和性溶
剤も含めた有機溶剤の配合量は特に制限されないが、水
との合計量のうち1〜50重量%の範囲が好ましく、また
バリアーコート中のビヒクル成分含有率は一般に1〜70
重量%の範囲が適している。したがつて本発明では、未
乾燥で親和溶剤を含むウエツトなバリアーコート塗膜面
に粉体上塗塗料を直接塗装することが平滑性にすぐれた
塗面に仕上げるために効果的である。
ン、テトラリン、デカリン、o−ジクロルベンゼン、ト
リクロルベンゼン、ベンジルアルコール、ジイソブチル
ケトン、イソホロン、酢酸セロソルブ、酢酸カルビトー
ル、フタル酸ジメチルなどのような沸点が150℃以上
で、しかも粉体上塗塗料と親和性のある有機溶剤(以下
「親和性溶剤」と略することもある)を溶解または分散
してなる水性バリアーコートを塗装し、該塗膜を焼付け
ることなくウエツトな状態にあるうちにすみやかに粉体
上塗塗料を塗装した後に焼付けると、バリアーコート塗
膜内に残存している親和性溶剤が揮散して粉体上塗塗膜
に達し、それが粉体樹脂粒子の加熱溶融流動を促進し
て、仕上がり塗面の平滑性を著しく向上させることがで
きるからである。水性バリアーコートにおける親和性溶
剤も含めた有機溶剤の配合量は特に制限されないが、水
との合計量のうち1〜50重量%の範囲が好ましく、また
バリアーコート中のビヒクル成分含有率は一般に1〜70
重量%の範囲が適している。したがつて本発明では、未
乾燥で親和溶剤を含むウエツトなバリアーコート塗膜面
に粉体上塗塗料を直接塗装することが平滑性にすぐれた
塗面に仕上げるために効果的である。
さらに、該バリアーコートには体質顔料、着色顔料、防
食顔料などを配合してもさしつかえない。これらの顔料
の配合量は水性ビヒクル(固形分)100重量部あたり1
〜150重量部の範囲が好ましい。
食顔料などを配合してもさしつかえない。これらの顔料
の配合量は水性ビヒクル(固形分)100重量部あたり1
〜150重量部の範囲が好ましい。
特に、水性バリアーコートに防食顔料を配合しておくこ
とによつて、電着塗膜に含有させた場合と比べて防食性
を著しく向上させることが可能となることが判明したの
である。
とによつて、電着塗膜に含有させた場合と比べて防食性
を著しく向上させることが可能となることが判明したの
である。
水性バリアーコートに配合することが可能な防食顔料
は、金属の腐食を抑制もしくは防止する機能を持つ顔料
であり、単に色彩を付与するための着色顔料ならびに塗
膜の物理的性質を調整するための体質顔料とは明確に区
別され、例えば鉛系顔料、クロメート系顔料、金属粉顔
料などをあげることができ、このうち、本発明の方法で
水性バリアーコートに配合しうる防食顔料は特に制限さ
れないが、水と接触すると防食機能を有する成分が溶出
する組成の顔料が適しており、特に、その水抽出液の電
気伝導度が100μ/cm以上、とりわけ300μ/cm以上と
なる防食顔料を使用することが好ましい。
は、金属の腐食を抑制もしくは防止する機能を持つ顔料
であり、単に色彩を付与するための着色顔料ならびに塗
膜の物理的性質を調整するための体質顔料とは明確に区
別され、例えば鉛系顔料、クロメート系顔料、金属粉顔
料などをあげることができ、このうち、本発明の方法で
水性バリアーコートに配合しうる防食顔料は特に制限さ
れないが、水と接触すると防食機能を有する成分が溶出
する組成の顔料が適しており、特に、その水抽出液の電
気伝導度が100μ/cm以上、とりわけ300μ/cm以上と
なる防食顔料を使用することが好ましい。
なお、防食顔料の水抽出液の「電気伝導度」の測定は、
電気伝導度が1μ/cm以下の脱イオン水80重量部と防
食顔料20重量部とを混合し、30℃で5日間放置(この
間、10分/日の割合で混合物をカクハンする)後、上澄
液(水抽出液)を取り出し、その電気伝導度を測定する
ことにより行なう。
電気伝導度が1μ/cm以下の脱イオン水80重量部と防
食顔料20重量部とを混合し、30℃で5日間放置(この
間、10分/日の割合で混合物をカクハンする)後、上澄
液(水抽出液)を取り出し、その電気伝導度を測定する
ことにより行なう。
水抽出液が上記電導度を有する防食顔料としては、例え
ば、ジンククロメート(1570μ/cm)、ストロンチウ
ムクロメート(973μ/cm)、クロム酸バリウム(736
μ/cm)、クロム酸カルシウム(8000μ/cm)、塩基
性クロム酸鉛(111μ/cm)、塩基性硫酸鉛(118μ/
cm)、リン酸カルシウム(332μ/cm)、モリブデン酸
亜鉛(333μ/cm)、モリブデン酸カルシウム(256μ
/cm)、リンモリブテン酸アルミニウム(182μ/c
m)、メタホウ酸バリウム(1540μ/cm)、メタバナジ
ン酸アンモニウム(7450μ/cm)などがあげられ(カ
ツト内は水抽出液の電気伝導度である)、これらはそれ
ぞれ単独でもしくは2種以上組合わせて使用できる。こ
のうち、特に好ましくはジンククロメート、ストロンチ
ウムクロメート、クロム酸バリウムおよびクロム酸カル
シウムから選ばれる防食顔料を用いることである。これ
らの防食顔料の配合量は一般に水性ビヒクル100重量部
(固形分)あたり1〜150重量部、好ましくは2〜50重
量部の範囲である。そして、水性バリアーコートに配合
する防食顔料による防食機能を十分に発揮させるため
に、上記電着塗膜の吸水率は0.3〜20重量%、特に0.5〜
5重量%の範囲に調整しておくことが好ましい。
ば、ジンククロメート(1570μ/cm)、ストロンチウ
ムクロメート(973μ/cm)、クロム酸バリウム(736
μ/cm)、クロム酸カルシウム(8000μ/cm)、塩基
性クロム酸鉛(111μ/cm)、塩基性硫酸鉛(118μ/
cm)、リン酸カルシウム(332μ/cm)、モリブデン酸
亜鉛(333μ/cm)、モリブデン酸カルシウム(256μ
/cm)、リンモリブテン酸アルミニウム(182μ/c
m)、メタホウ酸バリウム(1540μ/cm)、メタバナジ
ン酸アンモニウム(7450μ/cm)などがあげられ(カ
ツト内は水抽出液の電気伝導度である)、これらはそれ
ぞれ単独でもしくは2種以上組合わせて使用できる。こ
のうち、特に好ましくはジンククロメート、ストロンチ
ウムクロメート、クロム酸バリウムおよびクロム酸カル
シウムから選ばれる防食顔料を用いることである。これ
らの防食顔料の配合量は一般に水性ビヒクル100重量部
(固形分)あたり1〜150重量部、好ましくは2〜50重
量部の範囲である。そして、水性バリアーコートに配合
する防食顔料による防食機能を十分に発揮させるため
に、上記電着塗膜の吸水率は0.3〜20重量%、特に0.5〜
5重量%の範囲に調整しておくことが好ましい。
ここで、電着塗膜の「吸水率」は、電着塗料を硬化膜厚
が20μ(塗布面積5×5cm)になるように塗布し、その
成分に応じた条件で焼付けた後、該塗膜を単離して50℃
の温水に48時間浸漬し、引き上げ直後の塗膜とそれを10
5℃で1時間乾燥した後の塗膜の重量をそれぞれ測定
し、これらの結果を次式に算入して求めた値である。
が20μ(塗布面積5×5cm)になるように塗布し、その
成分に応じた条件で焼付けた後、該塗膜を単離して50℃
の温水に48時間浸漬し、引き上げ直後の塗膜とそれを10
5℃で1時間乾燥した後の塗膜の重量をそれぞれ測定
し、これらの結果を次式に算入して求めた値である。
電着塗膜の吸水率を上記範囲に調整することによつて、
該電着塗膜面上に塗り重ねた防食顔料を含む水性バリア
ーコート塗膜から水抽出された該防食顔料の水抽出成分
が該電着膜内を容易に浸透して鋼材面における陽極(も
しくは陰極)抑制効果を顕著にし、鋼材を保護するもの
と推察される。吸水率の調整は、塗膜の架橋密度、親水
基の導入、体質顔料の配合量などによつて容易に行なわ
れる。
該電着塗膜面上に塗り重ねた防食顔料を含む水性バリア
ーコート塗膜から水抽出された該防食顔料の水抽出成分
が該電着膜内を容易に浸透して鋼材面における陽極(も
しくは陰極)抑制効果を顕著にし、鋼材を保護するもの
と推察される。吸水率の調整は、塗膜の架橋密度、親水
基の導入、体質顔料の配合量などによつて容易に行なわ
れる。
したがつて、この吸水率を調整する方法によれば電着塗
料に防食顔料を配合する必要は特にないので、該塗料の
貯蔵安定性、塗膜の平滑性などを向上させることもでき
る。
料に防食顔料を配合する必要は特にないので、該塗料の
貯蔵安定性、塗膜の平滑性などを向上させることもでき
る。
本発明において、該バリアーコートの形成塗膜に関し、
静的ガラス転移温度が前記範囲内に含まれていることは
必須であるが、さらに、該塗膜自体の引張り破断強度伸
び率を、−20℃の雰囲気において引張速度20mm/分で、2
00〜1000%、特に300〜700%の範囲に調整しておくと、
複合塗膜の耐チツピング性、防食性などを一層向上させ
ることができる。
静的ガラス転移温度が前記範囲内に含まれていることは
必須であるが、さらに、該塗膜自体の引張り破断強度伸
び率を、−20℃の雰囲気において引張速度20mm/分で、2
00〜1000%、特に300〜700%の範囲に調整しておくと、
複合塗膜の耐チツピング性、防食性などを一層向上させ
ることができる。
なお、本発明で用いる水性バリアーコートの形成塗膜の
「静的ガラス転移温度」は示差走査型熱量計(第二精工
舎製DSC−10型)で測定した値であり、「引張破断強度
伸び率」は、恒温槽付万能引張試験機(島津製作所オー
トグラフS−D型)を用い、試料の長さは20mm、引張速
度は20mm/分で測定した値である。これらの測定に使用
する試料は、該バリアーコートを形成乾燥塗膜にもとず
いて25μになるようにブリキ板に塗装し、120℃で30分
焼付けたのち、水銀アマルガム法により単離したもので
ある。
「静的ガラス転移温度」は示差走査型熱量計(第二精工
舎製DSC−10型)で測定した値であり、「引張破断強度
伸び率」は、恒温槽付万能引張試験機(島津製作所オー
トグラフS−D型)を用い、試料の長さは20mm、引張速
度は20mm/分で測定した値である。これらの測定に使用
する試料は、該バリアーコートを形成乾燥塗膜にもとず
いて25μになるようにブリキ板に塗装し、120℃で30分
焼付けたのち、水銀アマルガム法により単離したもので
ある。
また、本発明による水性バリアーコートには、さらに必
要に応じて、着色顔料(例えば、チタン白、カーボンブ
ラツクなど)、体質顔料(例えばアスベスト、タルク、
クレーなど)、可塑剤(例えば、ジオクチルフタレー
ト、トリクレシルホスフエート、セバシン酸ジブチルな
ど)、タレ止め剤(例えば、アルミニウムステアレー
ト、シリカゲルなど)を通常使われている適宜量で配合
することもできる。
要に応じて、着色顔料(例えば、チタン白、カーボンブ
ラツクなど)、体質顔料(例えばアスベスト、タルク、
クレーなど)、可塑剤(例えば、ジオクチルフタレー
ト、トリクレシルホスフエート、セバシン酸ジブチルな
ど)、タレ止め剤(例えば、アルミニウムステアレー
ト、シリカゲルなど)を通常使われている適宜量で配合
することもできる。
さらに、本発明において、該バリアーコートに紫外線吸
収剤、光安定剤、酸化防止剤等の樹脂劣化防止剤を含有
させておくのがより好ましい。これにより上塗塗膜の隠
べい力が小さいと、その上塗塗膜を透過して進入する紫
外線を吸収してバリアーコート塗膜自身及び電着塗膜表
面の紫外線による経時的劣化を防止することができる。
収剤、光安定剤、酸化防止剤等の樹脂劣化防止剤を含有
させておくのがより好ましい。これにより上塗塗膜の隠
べい力が小さいと、その上塗塗膜を透過して進入する紫
外線を吸収してバリアーコート塗膜自身及び電着塗膜表
面の紫外線による経時的劣化を防止することができる。
該バリアーコートに配合できる紫外線吸収剤は、紫外線
エネルギーを吸収し、かつバリアーコート用樹脂と相溶
するかまたは樹脂内に均一に分散することができ、かつ
塗料の焼付温度で簡単に分解して効力を失なわないもの
であれば、いずれのタイプものでも良く、たとえば、ベ
ンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン、2,
2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、2,2′−ジヒ
ドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフエノン、2,2′−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、2−ヒド
ロキシ−4−オクトキシベンゾフエノン、2−ヒドロキ
シ−4−ドデシロキシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシ−5−スルフオベンゾフエノン、5−ク
ロロ−2−ヒドロキシベンゾフエノン、2,2′−ジヒド
ロキシ−4,4′−ジメトキシ−5−スルフオベンゾフエ
ノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2′−カルボキ
シベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロ
キシ−3−メチルアクリロキシ)プロポキシベンゾフエ
ノンなどのベンゾフエノン系紫外線吸収剤;2−(2′−
ヒドロキシ−5′−メチル−フエニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−〔2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−(1,1
−ジメチルベンジル)フエニル〕−2H−ベンゾトリアゾ
ール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−
ブチルフエニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒ
ドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−tert−アルミフエニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−tert−ブチ
ルフエニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−イソアミルフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−tert−ブチルフエニル)ベンゾトリアゾールなど
のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;フエニルサリシ
レート、4−tert−ブチルフエニルサリシレート、p−
オクチル−フエニルサリシレートなどのサリチル酸エス
テル系紫外線吸収剤;エチル−2−シアノ−3,3′−ジ
フエニルアクリレート、2−エチルヘキシル−2−シア
ノ−3,3′−ジフエニル−アクリレートなどのジフエニ
ルアクリレート系紫外線吸収剤;ヒドロキシ−5−メト
キシ−アセトフエノン、2−ヒドロキシ−ナフトフエノ
ン、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、
ニツケル−ビスオクチルフエニルスルフイド、〔2,2′
−チオビス−(4−tert−アクチルフエノラト)〕−n
−ブチルアミン−ニツケル、修酸アニリド系紫外線吸収
剤などがあり、市販されているものとして、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤では、例えばチヌビン900、チ
ヌビン328等(CIBA−Geigy社)、ベンゾフエノン系紫外
線吸収剤としてはユビヌル400等(BASF社)、蓚酸アニ
リド系紫外線吸収剤としてはサンド3206等(サンドボア
社)などがある。
エネルギーを吸収し、かつバリアーコート用樹脂と相溶
するかまたは樹脂内に均一に分散することができ、かつ
塗料の焼付温度で簡単に分解して効力を失なわないもの
であれば、いずれのタイプものでも良く、たとえば、ベ
ンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン、2,
2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、2,2′−ジヒ
ドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフエノン、2,2′−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、2−ヒド
ロキシ−4−オクトキシベンゾフエノン、2−ヒドロキ
シ−4−ドデシロキシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシ−5−スルフオベンゾフエノン、5−ク
ロロ−2−ヒドロキシベンゾフエノン、2,2′−ジヒド
ロキシ−4,4′−ジメトキシ−5−スルフオベンゾフエ
ノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2′−カルボキ
シベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロ
キシ−3−メチルアクリロキシ)プロポキシベンゾフエ
ノンなどのベンゾフエノン系紫外線吸収剤;2−(2′−
ヒドロキシ−5′−メチル−フエニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−〔2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−(1,1
−ジメチルベンジル)フエニル〕−2H−ベンゾトリアゾ
ール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−
ブチルフエニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒ
ドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−tert−アルミフエニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−tert−ブチ
ルフエニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−イソアミルフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−tert−ブチルフエニル)ベンゾトリアゾールなど
のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;フエニルサリシ
レート、4−tert−ブチルフエニルサリシレート、p−
オクチル−フエニルサリシレートなどのサリチル酸エス
テル系紫外線吸収剤;エチル−2−シアノ−3,3′−ジ
フエニルアクリレート、2−エチルヘキシル−2−シア
ノ−3,3′−ジフエニル−アクリレートなどのジフエニ
ルアクリレート系紫外線吸収剤;ヒドロキシ−5−メト
キシ−アセトフエノン、2−ヒドロキシ−ナフトフエノ
ン、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、
ニツケル−ビスオクチルフエニルスルフイド、〔2,2′
−チオビス−(4−tert−アクチルフエノラト)〕−n
−ブチルアミン−ニツケル、修酸アニリド系紫外線吸収
剤などがあり、市販されているものとして、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤では、例えばチヌビン900、チ
ヌビン328等(CIBA−Geigy社)、ベンゾフエノン系紫外
線吸収剤としてはユビヌル400等(BASF社)、蓚酸アニ
リド系紫外線吸収剤としてはサンド3206等(サンドボア
社)などがある。
これらの紫外線吸収剤の配合量は、前記バリアーコート
用樹脂100重量部あたり、0.1〜10重量部、特に0.5〜5
重量部が好ましい。
用樹脂100重量部あたり、0.1〜10重量部、特に0.5〜5
重量部が好ましい。
また、光安定剤としては、例えばテトラキス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、8−アセチル−3−ドデシル
−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ(4,
5)デカン−2,4−ジオン、ビス−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジニル)セパケート、ビス−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビ
ス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバ
ケート、ジメチル−2−(4−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチル−1−ピペリジル)エタノール縮合物、ポ
リ〔6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,
3,5−トラアジン−2,4−ジイル−4−(2,2,6,6−テト
ラメチルビペリジル)ヘキサメチレン−4,4−(2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)イミン〕、1−〔2−3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
プロピオニルオキシエチル〕−4−〔3−(3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)ブロピオニル
オキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどがあ
げられ、酸化防止剤としては、例えば、4,4′−チオビ
ス−(3−メチル−6−tert−ブチルフエノール)、2,
2′−メチレンビス−(4−メチル−6−tert−ブチル
フエノール)、4,4′−メチレンビス−(2,6−ジ−tert
−ブチルフエノール)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−ト
リス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルニール)−ブタン、ペンタエリスリ
トール−テトラキス−(3−ラウリルチオプロピオネー
ト)、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル
チオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネ
ート、トリエチレングリコール−ビス−3−(3−tert
−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフエニル)−プ
ロピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
−プロピオネート、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)
−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルアニ
リノ)−1,3,5−トリアジン、ベンタエリスリチル−テ
トラキス−〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフエニル)−プロピオネート〕、2,2−チオ−ジ
エチレンビス−〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフエニル)−プロピオネート〕、オクタデシ
ル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフ
エニル)プロピオネート、2,2−チオビス−(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフエノール)、N,N′−ヘキサメ
チレンビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シンナムアミド)などがあげられる。これらは前記紫外
線吸収剤と併用することが好ましく、配合量はビリアー
コート用樹脂100重量部あたり、光安定剤は0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜3重量部、酸化防止剤は0.1〜5重
量部、好ましくは0.2〜3重量部が適している。
−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、8−アセチル−3−ドデシル
−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ(4,
5)デカン−2,4−ジオン、ビス−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジニル)セパケート、ビス−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビ
ス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバ
ケート、ジメチル−2−(4−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチル−1−ピペリジル)エタノール縮合物、ポ
リ〔6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,
3,5−トラアジン−2,4−ジイル−4−(2,2,6,6−テト
ラメチルビペリジル)ヘキサメチレン−4,4−(2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)イミン〕、1−〔2−3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
プロピオニルオキシエチル〕−4−〔3−(3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)ブロピオニル
オキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどがあ
げられ、酸化防止剤としては、例えば、4,4′−チオビ
ス−(3−メチル−6−tert−ブチルフエノール)、2,
2′−メチレンビス−(4−メチル−6−tert−ブチル
フエノール)、4,4′−メチレンビス−(2,6−ジ−tert
−ブチルフエノール)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−ト
リス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルニール)−ブタン、ペンタエリスリ
トール−テトラキス−(3−ラウリルチオプロピオネー
ト)、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル
チオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネ
ート、トリエチレングリコール−ビス−3−(3−tert
−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフエニル)−プ
ロピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
−プロピオネート、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)
−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルアニ
リノ)−1,3,5−トリアジン、ベンタエリスリチル−テ
トラキス−〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフエニル)−プロピオネート〕、2,2−チオ−ジ
エチレンビス−〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフエニル)−プロピオネート〕、オクタデシ
ル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフ
エニル)プロピオネート、2,2−チオビス−(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフエノール)、N,N′−ヘキサメ
チレンビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シンナムアミド)などがあげられる。これらは前記紫外
線吸収剤と併用することが好ましく、配合量はビリアー
コート用樹脂100重量部あたり、光安定剤は0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜3重量部、酸化防止剤は0.1〜5重
量部、好ましくは0.2〜3重量部が適している。
さらに、該水性バリアーコートによつて形成される塗膜
は、電着塗膜及び後述する上塗塗膜との付着性に優れて
いることも重要なフアクターであり、それぞれの塗膜に
対する付着力は少なくとも25kg/cm2以上であることが望
ましい。ここで付着力は、電着塗面に塗装したバリアー
コート塗面もしくはさらに上塗塗装した上塗り塗面にア
タツチメントを固着し、抗張力測定装置で該アタツチメ
ントを剥離するのに要したエネルギー(kg/cm2)であ
る。すなわち、各塗料を所定の条件で塗装し、硬化させ
た後、バリアーコート塗面および上塗塗面に、該塗面と
の接触面が直径5mmの円形であるアタツチメントをエボ
キシ樹脂二液形接着剤で固着し、次いで、該アタツチメ
ントを、シヨツパー式抗張力測定装置(上島製作所製)
で、20℃において、引つ張り速度50mm/分で各塗膜から
垂直方向に剥離するのに要する動力(kg/cm2)を測定す
る。
は、電着塗膜及び後述する上塗塗膜との付着性に優れて
いることも重要なフアクターであり、それぞれの塗膜に
対する付着力は少なくとも25kg/cm2以上であることが望
ましい。ここで付着力は、電着塗面に塗装したバリアー
コート塗面もしくはさらに上塗塗装した上塗り塗面にア
タツチメントを固着し、抗張力測定装置で該アタツチメ
ントを剥離するのに要したエネルギー(kg/cm2)であ
る。すなわち、各塗料を所定の条件で塗装し、硬化させ
た後、バリアーコート塗面および上塗塗面に、該塗面と
の接触面が直径5mmの円形であるアタツチメントをエボ
キシ樹脂二液形接着剤で固着し、次いで、該アタツチメ
ントを、シヨツパー式抗張力測定装置(上島製作所製)
で、20℃において、引つ張り速度50mm/分で各塗膜から
垂直方向に剥離するのに要する動力(kg/cm2)を測定す
る。
該バリアーコート塗膜における上記特性値の調節は主と
してビヒクル成分の種類、組成などの選択によつて行な
われるが、さらに粘性付与剤の添加、顔料の配合などに
よつても可能である。
してビヒクル成分の種類、組成などの選択によつて行な
われるが、さらに粘性付与剤の添加、顔料の配合などに
よつても可能である。
本発明において、水性バリアーコートは、前記電着塗膜
を加熱硬化した後もしくは未硬化の状態のいずれかで塗
装することができる。その塗装方法は特に限定されず、
例えばスプレー塗装、ハケ塗り、浸漬塗装、静電塗装な
どを用いることができ、また塗装膜厚は形成塗膜にもと
づいて1〜10μ、特に5〜10μとするのが好ましい。
を加熱硬化した後もしくは未硬化の状態のいずれかで塗
装することができる。その塗装方法は特に限定されず、
例えばスプレー塗装、ハケ塗り、浸漬塗装、静電塗装な
どを用いることができ、また塗装膜厚は形成塗膜にもと
づいて1〜10μ、特に5〜10μとするのが好ましい。
バリアーコート塗膜面に粉体上塗り塗料を塗装するにあ
たり、該バリアーコートはあらかじめ焼付けておいて
も、あるいは焼付けることなくウエツトオンウエツトで
粉体上塗り塗料を塗装してもさしつかえない。水性バリ
アーコートの焼付温度は一般に80〜200℃、特に80〜160
℃の範囲が適している。
たり、該バリアーコートはあらかじめ焼付けておいて
も、あるいは焼付けることなくウエツトオンウエツトで
粉体上塗り塗料を塗装してもさしつかえない。水性バリ
アーコートの焼付温度は一般に80〜200℃、特に80〜160
℃の範囲が適している。
粉体上塗塗料: 前記バリアーコート塗面に塗装され、被塗物に美粧性を
付与する粉体塗料であつて、仕上り外観(鮮映性、平滑
性、光沢など)、耐候性(光沢保持性、保色性、耐白亜
化性など)、耐薬品性、耐水性、耐湿性、硬化性などの
すぐれた塗膜を形成しうる熱硬化性粉体塗料を使用する
ことが好ましく、具体的には例えば、アミノ−アクリル
樹脂系、酸−グリシジル官能性アクリル樹脂系、アミノ
−ポリエステル樹脂系、イソシアネート−ポリエステル
樹脂系、イソシアネートアクリル樹脂などをビヒクル成
分とする熱硬化性粉体塗料があげられる。
付与する粉体塗料であつて、仕上り外観(鮮映性、平滑
性、光沢など)、耐候性(光沢保持性、保色性、耐白亜
化性など)、耐薬品性、耐水性、耐湿性、硬化性などの
すぐれた塗膜を形成しうる熱硬化性粉体塗料を使用する
ことが好ましく、具体的には例えば、アミノ−アクリル
樹脂系、酸−グリシジル官能性アクリル樹脂系、アミノ
−ポリエステル樹脂系、イソシアネート−ポリエステル
樹脂系、イソシアネートアクリル樹脂などをビヒクル成
分とする熱硬化性粉体塗料があげられる。
これらの粉体上塗塗料による上塗塗装仕上げ方法として
は、例えば、バリアーコート塗膜面に着色顔料を配合
したソリツドカラー粉体上塗塗料またはメタリツク顔料
を配合したメタリツク粉体上塗塗料を塗装し、加熱硬化
せしめる1コート1ベーク方式によるソリツドカラーま
たはメタリツク仕上げ:バリアーコート塗膜面に、上
記で用いたソリツドカラーもしくはメタリツクの粉体
塗料または後記の液状塗料に着色顔料もしくはメタリツ
ク顔料を配合してなる液状のソリツドカラーもしくはメ
タリツク塗料を塗装し、加熱硬化させた後(または加熱
硬化せずに)着色顔料を殆んどもしくは全く含まない粉
体上塗クリヤー塗料を塗装し焼付ける2コート2ベーク
方式もしくは2コート1ベーク方式によるソリツドカラ
ーもしくはメタリツク仕上げなどがあげられる。
は、例えば、バリアーコート塗膜面に着色顔料を配合
したソリツドカラー粉体上塗塗料またはメタリツク顔料
を配合したメタリツク粉体上塗塗料を塗装し、加熱硬化
せしめる1コート1ベーク方式によるソリツドカラーま
たはメタリツク仕上げ:バリアーコート塗膜面に、上
記で用いたソリツドカラーもしくはメタリツクの粉体
塗料または後記の液状塗料に着色顔料もしくはメタリツ
ク顔料を配合してなる液状のソリツドカラーもしくはメ
タリツク塗料を塗装し、加熱硬化させた後(または加熱
硬化せずに)着色顔料を殆んどもしくは全く含まない粉
体上塗クリヤー塗料を塗装し焼付ける2コート2ベーク
方式もしくは2コート1ベーク方式によるソリツドカラ
ーもしくはメタリツク仕上げなどがあげられる。
まず、上記に関しては、バリアーコート塗膜を焼付け
た後、或いは好ましくは前記親和性溶剤を配合した水性
バリアーコートを塗装し、焼付けることなく、ソリツド
カラーもしくはメタリツク粉体上塗塗料を約30〜150
μ、好ましくは40〜100μ、さらに好ましくは45〜90μ
の膜厚(焼付した後の塗膜にもとずく、以下同様)に塗
装し、120〜210℃、特に130〜180℃の温度で焼付けるの
が好都合である。バリアーコート塗膜中に親和性溶剤を
含有せしめておき、焼付けることなく粉体上塗塗料を塗
装すると、親和性溶剤によつて該上塗塗膜の流動性が向
上し、微小な凹凸(たとえば、ゆず肌、みかん肌)の発
生が防止でき、平滑性のすぐれた塗面に仕上げることが
できる。
た後、或いは好ましくは前記親和性溶剤を配合した水性
バリアーコートを塗装し、焼付けることなく、ソリツド
カラーもしくはメタリツク粉体上塗塗料を約30〜150
μ、好ましくは40〜100μ、さらに好ましくは45〜90μ
の膜厚(焼付した後の塗膜にもとずく、以下同様)に塗
装し、120〜210℃、特に130〜180℃の温度で焼付けるの
が好都合である。バリアーコート塗膜中に親和性溶剤を
含有せしめておき、焼付けることなく粉体上塗塗料を塗
装すると、親和性溶剤によつて該上塗塗膜の流動性が向
上し、微小な凹凸(たとえば、ゆず肌、みかん肌)の発
生が防止でき、平滑性のすぐれた塗面に仕上げることが
できる。
に関しては、バリアーコートを塗装し、それを焼付け
てからもしくは焼付せずに、ソリツドカラーもしくはメ
タリツクの液状塗料もしくは粉体塗料を10〜150μの膜
厚に塗装し、焼付け(焼付温度80〜170℃)または焼付
けずに、次いで上記粉体クリヤー塗料を20〜150μの膜
厚に塗装したのち、120〜210℃に加熱して焼付けるのが
好適である。ソリツドカラーもしくはメタリツク塗膜と
クリヤー塗膜との合計膜厚は20μ以上とすることがで
き、好ましくは40〜300μ、さらに好ましくは50〜200μ
の範囲である。
てからもしくは焼付せずに、ソリツドカラーもしくはメ
タリツクの液状塗料もしくは粉体塗料を10〜150μの膜
厚に塗装し、焼付け(焼付温度80〜170℃)または焼付
けずに、次いで上記粉体クリヤー塗料を20〜150μの膜
厚に塗装したのち、120〜210℃に加熱して焼付けるのが
好適である。ソリツドカラーもしくはメタリツク塗膜と
クリヤー塗膜との合計膜厚は20μ以上とすることがで
き、好ましくは40〜300μ、さらに好ましくは50〜200μ
の範囲である。
該液状塗料としては例えば、アミノ−アクリル樹脂系、
アミノ−アルキド樹脂系、アミノ−ポリエステル樹脂系
などをビヒクル成分とする有機溶剤および(または)水
も溶媒もしくは分散媒とする溶液形、分散形、非水分散
形、ハイソリツド形の塗料があげられる。そして、この
液状塗料には、前記のバリアーコートに添加もしくは配
合することができるものとして前に例示したと同様の紫
外吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色顔料、メタリツ
ク顔料、親和性溶剤などを添加もしくは配合しておく
と、耐候性、平滑性などが向上するので好ましい。
アミノ−アルキド樹脂系、アミノ−ポリエステル樹脂系
などをビヒクル成分とする有機溶剤および(または)水
も溶媒もしくは分散媒とする溶液形、分散形、非水分散
形、ハイソリツド形の塗料があげられる。そして、この
液状塗料には、前記のバリアーコートに添加もしくは配
合することができるものとして前に例示したと同様の紫
外吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色顔料、メタリツ
ク顔料、親和性溶剤などを添加もしくは配合しておく
と、耐候性、平滑性などが向上するので好ましい。
これらの粉体上塗り塗料の塗膜硬度は、鉛筆硬度試験法
において、3B以上、特にH〜9Hが好ましい。
において、3B以上、特にH〜9Hが好ましい。
上記上塗り塗膜の「鉛筆硬度」はガラス板に塗装し硬化
せしめた(硬化塗膜厚30μ)試験塗板を20℃に保持し、
シンの先端を平に研ぎ角を鋭くした鉛筆(三菱製図用鉛
筆“ユニ”)を45度の角度で持ち、シンが折れない程度
に強く該塗面に押しつけながら約1cm(3秒/cm)動か
し、鉛筆による傷の軌跡が残らない最も硬い鉛筆の硬さ
で評価したときの値である。
せしめた(硬化塗膜厚30μ)試験塗板を20℃に保持し、
シンの先端を平に研ぎ角を鋭くした鉛筆(三菱製図用鉛
筆“ユニ”)を45度の角度で持ち、シンが折れない程度
に強く該塗面に押しつけながら約1cm(3秒/cm)動か
し、鉛筆による傷の軌跡が残らない最も硬い鉛筆の硬さ
で評価したときの値である。
以上に述べた本発明の方法に従い鋼材に電着塗装−水性
バリアーコート塗装−粉体上塗塗装によつて形成した塗
膜の性能は、バリアーコート塗装を省略して形成した塗
膜に比べて、特に仕上り外観(例えば、平滑性、光沢、
鮮映性など)、耐チツピング性、防食性、層間付着性な
どが著しく改良されるという特徴がある。
バリアーコート塗装−粉体上塗塗装によつて形成した塗
膜の性能は、バリアーコート塗装を省略して形成した塗
膜に比べて、特に仕上り外観(例えば、平滑性、光沢、
鮮映性など)、耐チツピング性、防食性、層間付着性な
どが著しく改良されるという特徴がある。
次に、本発明に関する実施例および比較例について説明
する。
する。
I. 試料の調製 (1) 鋼板: ボンデライト#3030(日本パーカーライジング(株)
製、リン酸亜鉛系金属表面処理剤)で化成処理した鋼板
(大きさ300×90×0.8mm) (2) 電着塗料: (A) カチオン型電着塗料:エレクロン#9200(関西
ペイント(株)製、エポキシポリアミド系カチオン型電
着塗料、グレー色)。硬化塗膜の吸水率は4.2重量%
で、防食顔料を含まず。
製、リン酸亜鉛系金属表面処理剤)で化成処理した鋼板
(大きさ300×90×0.8mm) (2) 電着塗料: (A) カチオン型電着塗料:エレクロン#9200(関西
ペイント(株)製、エポキシポリアミド系カチオン型電
着塗料、グレー色)。硬化塗膜の吸水率は4.2重量%
で、防食顔料を含まず。
(B) 上記(A)のカチオン型電着塗料に、塩基性ク
ロム酸鉛(防食顔料)を樹脂固形分100重量部あたり2
重量部配合した。硬化塗膜の吸水率は4.2重量%。
ロム酸鉛(防食顔料)を樹脂固形分100重量部あたり2
重量部配合した。硬化塗膜の吸水率は4.2重量%。
(C) アニオン型電着塗料:エレクロン#7200(関西
ペイント(株)製、ポリブタジエン系アニオン型電着塗
料、ストロンチウムクロメートを樹脂固形分100重量部
あたり1重量部含有)。硬化塗膜の吸水率は3.6重量
%。
ペイント(株)製、ポリブタジエン系アニオン型電着塗
料、ストロンチウムクロメートを樹脂固形分100重量部
あたり1重量部含有)。硬化塗膜の吸水率は3.6重量
%。
(3) 水性バリアーコート (A):プロピレン/エチレン共重合体(重量比:70/3
0、数平均分子量:約200000)100重量部あたりマレイン
酸を10重量部グラフト重合せしめた樹脂の中和、水分散
液(静的ガラス転移温度:−41℃、−20℃における引張
破断強度伸び率:400%)。
0、数平均分子量:約200000)100重量部あたりマレイン
酸を10重量部グラフト重合せしめた樹脂の中和、水分散
液(静的ガラス転移温度:−41℃、−20℃における引張
破断強度伸び率:400%)。
(B):上記(A)のグラフト樹脂100重量部あたりジ
ンククロメート(防食顔料)を3重量部、紫外線吸収剤
として2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ(1,1−
ジメチルベンジル)フエニル)−2H−ベンゾトリアゾー
ルを1重量部、光安定剤としてビス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジニル)セバケートを0.5重量部
配合してなる組成物の中和、水分散液で、さらに親和性
溶剤として酢酸セロソルブを水との合計量で10重量%配
合した。
ンククロメート(防食顔料)を3重量部、紫外線吸収剤
として2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ(1,1−
ジメチルベンジル)フエニル)−2H−ベンゾトリアゾー
ルを1重量部、光安定剤としてビス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジニル)セバケートを0.5重量部
配合してなる組成物の中和、水分散液で、さらに親和性
溶剤として酢酸セロソルブを水との合計量で10重量%配
合した。
(C):スチレン30重量%とブタジエン70重量%とから
なる成分を常法に従つてエマルジヨン重合を行なつて得
た水分散液(静的ガラス転移温度:−48℃、−20℃にお
ける引張破断強度伸び率:450%)。
なる成分を常法に従つてエマルジヨン重合を行なつて得
た水分散液(静的ガラス転移温度:−48℃、−20℃にお
ける引張破断強度伸び率:450%)。
(D):アクリロニトリル30重量%、ブタジエン67重量
%およびアクリル酸3重量%からなる組成物を常法に従
つてエマルジヨン重合を行ない、次いで該共重合体100
重量部あたり、ストロンチウムクロメート(防食顔料)
を6重量部、紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフエノンを2重量部、酸化防止剤として
ペンヌエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)−プロピオネー
トを1重量部配合してなる水分散液で、さらに親和性溶
剤として酢酸カルビトールを水との合計重量で15重量%
配合した(静的ガラス転移温度:−50℃、−20℃におけ
る引張破断強度伸び率:500%)。
%およびアクリル酸3重量%からなる組成物を常法に従
つてエマルジヨン重合を行ない、次いで該共重合体100
重量部あたり、ストロンチウムクロメート(防食顔料)
を6重量部、紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフエノンを2重量部、酸化防止剤として
ペンヌエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)−プロピオネー
トを1重量部配合してなる水分散液で、さらに親和性溶
剤として酢酸カルビトールを水との合計重量で15重量%
配合した(静的ガラス転移温度:−50℃、−20℃におけ
る引張破断強度伸び率:500%)。
(E):イソブチレンとノルマルブチレンとからなる共
重合体の乳化水分散液(静的ガラス転移温度:−55℃、
−20℃における引張破断強度伸び率:600%)。
重合体の乳化水分散液(静的ガラス転移温度:−55℃、
−20℃における引張破断強度伸び率:600%)。
(F):ノニルアクリレート60重量%、2−エチルヘキ
シルアクリレート20重量%、メチルアクリレート15重量
部およびヒドロキシエチルアクリレート5重量部からな
る組成物のエマルジヨン重合体にクロム酸バリウム(防
食顔料)を該重合体100重量部あたり10重量部および上
記(B)で用いた酸化防止剤、光安定剤、親和性溶剤を
上記と同量配合してなる水分散液(静的ガラス転移温
度:−48℃、−20℃における引張破断強度押び率:370
%)。
シルアクリレート20重量%、メチルアクリレート15重量
部およびヒドロキシエチルアクリレート5重量部からな
る組成物のエマルジヨン重合体にクロム酸バリウム(防
食顔料)を該重合体100重量部あたり10重量部および上
記(B)で用いた酸化防止剤、光安定剤、親和性溶剤を
上記と同量配合してなる水分散液(静的ガラス転移温
度:−48℃、−20℃における引張破断強度押び率:370
%)。
(G):上記(F)のエマルジヨン重合体からなる水分
散液。
散液。
(H):ヘキサデシルアクリレート60重量%、2−エチ
ルヘキシルアクリレート20重量%、メチルアクリレート
15重量%およびヒドロキシエチルアクリレート5重量%
からなる組成物をエマルジヨン重合してなる水分散液
(静的ガラス転移温度:+4℃)。
ルヘキシルアクリレート20重量%、メチルアクリレート
15重量%およびヒドロキシエチルアクリレート5重量%
からなる組成物をエマルジヨン重合してなる水分散液
(静的ガラス転移温度:+4℃)。
(4) 粉体上塗り塗料: (A) ソリツドカラー用粉体上塗塗料 グリシジルメタクリレート30重量部、メタクリル酸メチ
ル30重量部、アクリル酸ブチル20重量部およびスチレン
20重量部からなるアクリル系共重合体(数平均分子量:
約25,000)100重量部あたり、ドデカン二酸25重量部、
チタン白顔料30重量部および塗面調整剤1重量部を配合
してなるソリツドカラー仕上げ用粉体塗料。
ル30重量部、アクリル酸ブチル20重量部およびスチレン
20重量部からなるアクリル系共重合体(数平均分子量:
約25,000)100重量部あたり、ドデカン二酸25重量部、
チタン白顔料30重量部および塗面調整剤1重量部を配合
してなるソリツドカラー仕上げ用粉体塗料。
(B) クリヤー用粉体上塗塗料 グリシジルメタクリレート35重量部、メタクリル酸メチ
ル20重量部、アクリル酸2−エチルヘキシル15重量部お
よびスチレン30重量部からなるアクリル系共重合体(数
平均分子量:約35,000)100重量部あたり、ドデカン二
酸30重量部および塗面調整剤1重量部配合してなるクリ
ヤー仕上げ用粉体塗料。
ル20重量部、アクリル酸2−エチルヘキシル15重量部お
よびスチレン30重量部からなるアクリル系共重合体(数
平均分子量:約35,000)100重量部あたり、ドデカン二
酸30重量部および塗面調整剤1重量部配合してなるクリ
ヤー仕上げ用粉体塗料。
(C) アクリル樹脂系有機溶液型メタリツク塗料 メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブ
チルメタクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレ
ートからなる共重合体(数平均分子量:約30,000、水酸
基価:100)75重量%とブチル化メラミン樹脂25重量%と
からなるビヒクル成分にアルミムウ粉末ペーストを添加
してなる有機溶液型メタリツク塗料。有機溶剤としてト
ルエン/酢酸カービトール=70/30(重量比)を使用。
チルメタクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレ
ートからなる共重合体(数平均分子量:約30,000、水酸
基価:100)75重量%とブチル化メラミン樹脂25重量%と
からなるビヒクル成分にアルミムウ粉末ペーストを添加
してなる有機溶液型メタリツク塗料。有機溶剤としてト
ルエン/酢酸カービトール=70/30(重量比)を使用。
II. 実施例、比較例 上記I.で調製した試料を用いて鋼材に電着塗料、バリア
ーコートおよび上塗塗料を後記の第1表に示す工程で塗
装した。
ーコートおよび上塗塗料を後記の第1表に示す工程で塗
装した。
第1表において、 カチオン電着塗装条件:浴固形分濃度19重量%、浴温度
28℃、PH6.5、負荷電圧約250V、180秒間通電。
28℃、PH6.5、負荷電圧約250V、180秒間通電。
アニオン電着塗装条件:浴固形分濃申12重量%、浴温度
30℃、PH7.8、負荷電圧約200V、180秒間通電。
30℃、PH7.8、負荷電圧約200V、180秒間通電。
上記いずれもの場合も電着塗装後水洗し、170℃で30分
焼付ける。塗装膜厚は硬化塗膜に基いて20μである。
焼付ける。塗装膜厚は硬化塗膜に基いて20μである。
バリアーコートはエアスプレー機で塗装し、膜厚は乾燥
塗膜に基いて8μである。
塗膜に基いて8μである。
上塗塗料はいずれも静電塗装機で吹付塗装する。
上塗塗装において、「1C1B」は上塗塗料Aを塗装後、16
0℃で30分焼付けた塗装システムであり、「2C1B」は上
塗塗料CおよびBをウエツトオンウエツトで塗り重ねた
後、160℃で30分焼付けて該両塗膜を硬化せしめるシス
テムである。
0℃で30分焼付けた塗装システムであり、「2C1B」は上
塗塗料CおよびBをウエツトオンウエツトで塗り重ねた
後、160℃で30分焼付けて該両塗膜を硬化せしめるシス
テムである。
III. 性能試験結果 上記の実施例および比較例において塗装した塗板を用い
て塗膜性能試験を行なつた。その結果を後記の第2表に
示す。
て塗膜性能試験を行なつた。その結果を後記の第2表に
示す。
(*1)耐チツピング性: 試験機器:Q−G−Rグラベロメーター(Qパネル会
社製品) 吹付けられる石:直径約15〜20m/mの砕石 吹付けられる石の容量:約500ml 吹付けエアー圧力:約4kg/cm2 試験時の温度:約20℃ 試験片を試験片保持第にとりつけ、約4kg/cm2の吹付け
エアー圧力で約500mlの砕石を試験片に発射せしめた
後、その塗面状態および耐塩水噴霧性を評価した。塗面
状態は目視観察し下記の基準で評価し、耐塩水噴霧性は
試験片をJISZ 2371によつて720時間、塩水噴霧試験を
行ない、次いで塗面に粘着セロハンテープを貼着し、急
激に剥離した後の被衝撃部からの発錆の有無、腐食状
態、塗膜ハガレなど 塗面状態 ◎(良):上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。
社製品) 吹付けられる石:直径約15〜20m/mの砕石 吹付けられる石の容量:約500ml 吹付けエアー圧力:約4kg/cm2 試験時の温度:約20℃ 試験片を試験片保持第にとりつけ、約4kg/cm2の吹付け
エアー圧力で約500mlの砕石を試験片に発射せしめた
後、その塗面状態および耐塩水噴霧性を評価した。塗面
状態は目視観察し下記の基準で評価し、耐塩水噴霧性は
試験片をJISZ 2371によつて720時間、塩水噴霧試験を
行ない、次いで塗面に粘着セロハンテープを貼着し、急
激に剥離した後の被衝撃部からの発錆の有無、腐食状
態、塗膜ハガレなど 塗面状態 ◎(良):上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。
△(やや不良):上塗り塗膜に衝撃によるキズが多く認
められ、しかも電着塗膜の剥れも散見。
められ、しかも電着塗膜の剥れも散見。
×(不良):上塗り塗膜の大部分が剥離し、被衝撃部お
よびその周辺を含めた被衝撃部の電着塗膜が剥離。
よびその周辺を含めた被衝撃部の電着塗膜が剥離。
耐塩水噴霧性 ◎:発錆、腐食、塗膜ハガレなどは認められない。
○:錆、腐食および塗膜ハガレがわずかに認められる。
△:錆、腐食および塗膜ハガレがやや多く認められる。
×:錆、腐食および塗膜ハガレが著しく発生。
(*2)耐衝撃性: JIS K5400−1979 6.13.3B法に準じて、0℃の雰囲気下
において行なう。重さ500gのおもりを50cmの高さから落
下して塗膜の損傷を調べる。
において行なう。重さ500gのおもりを50cmの高さから落
下して塗膜の損傷を調べる。
◎:ワレ、ハガレ全く認めず、 △:ワレ、ハガレ少し発生、 ×:ワレ、ハガレ著しく発生。
(*3)付着性: JIS K5400−1979 6.15に準じて塗膜に大きさ1mm×1mm
のゴバン目100個作り、その表面に粘着セロハンテープ
を貼着し、急激に剥した後の残存するゴバン目の塗膜を
調べた。
のゴバン目100個作り、その表面に粘着セロハンテープ
を貼着し、急激に剥した後の残存するゴバン目の塗膜を
調べた。
(*4)耐水性: 40℃の水に10日間浸漬した後の塗面を評価する。◎は異
常なし。
常なし。
(*5)平滑性: 塗面を目視判定 ◎:凹凸殆ど認められない ○:凹凸少し発生 △:凹凸多く発生 (*6)耐塩水噴霧性: 素地に達するように塗膜にナイフでクロスカツトキズを
入れ、これを上記(*1)と同じ様な塩水噴霧試験機で
1680時間試験を行なつた後の塗面状態を目視評価した。
評価は(*1)に準じた。
入れ、これを上記(*1)と同じ様な塩水噴霧試験機で
1680時間試験を行なつた後の塗面状態を目視評価した。
評価は(*1)に準じた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B05D 7/24 R 6804−4D A 6804−4D (72)発明者 大住 元博 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 杉浦 新治 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 田淵 一郎 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 久米 政文 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 宇田川 孝 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 松井 駒治 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 藤井 泰弘 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−62372(JP,A) 特開 昭54−52139(JP,A) 特開 昭58−71968(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】鋼材に電着塗料を塗装し、該塗面に静的ガ
ラス転移温度が−30〜−60℃であり且つ−20℃の雰囲気
で引張速度20mm/分における引張り破断強度伸び率が200
〜1000%の範囲内にある塗膜を形成しうる熱可塑性樹脂
をビヒクルとする水性バリアーコートを形成塗膜にもと
づいて1〜10μとなるように塗装し、次いで、熱硬化性
粉体上塗り塗料を塗装することを特徴とする鋼材塗装方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201720A JPH0749111B2 (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | 鋼材塗装方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201720A JPH0749111B2 (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | 鋼材塗装方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261679A JPS6261679A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0749111B2 true JPH0749111B2 (ja) | 1995-05-31 |
Family
ID=16445811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60201720A Expired - Lifetime JPH0749111B2 (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | 鋼材塗装方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0749111B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015042478A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | Ykk株式会社 | 積層体及びその製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4902557A (en) * | 1988-01-25 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polyolefin composite structure |
| JP4850989B2 (ja) * | 1999-08-27 | 2012-01-11 | 関西ペイント株式会社 | 塗膜形成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5962372A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-09 | Nippon Paint Co Ltd | 複合塗膜形成方法 |
-
1985
- 1985-09-13 JP JP60201720A patent/JPH0749111B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015042478A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | Ykk株式会社 | 積層体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261679A (ja) | 1987-03-18 |
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