JPH0749517B2 - ポリウレタン用又はポリウレタンプレポリマー用ペースト状吸湿材組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリウレタン用又はポリウレタンプレポリマー
用ペースト状吸湿材組成物（但し、以下、単に吸湿材組
成物と略称することがある。）に関し、詳しくはポリウ
レタン製造時の発泡防止剤等として有用な吸湿材組成物
に関するものである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］ ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応
させてポリウレタンを製造するなどの過程において、ポ
リオール化合物中に含まれている水分に起因して発泡す
ることが多い。このポリオール化合物中に含まれている
水分は、その製造工程に由来する場合やポリオール化合
物を一時的に貯蔵するときに該化合物にとり込まれる空
気中の湿気に由来する場合があるが、いずれにしてもこ
の水分が発泡の原因となり、得られる硬化体は気泡を包
み、比較的硬度の小さいものになってしまうという問題
があった。

この発泡を防止するためにポリオール化合物またはポリ
オール化合物とイソシアネート化合物との反応によるプ
レポリマーを減圧脱水処理することが提案されている。

しかしながら、この方法は減圧脱水という特別な処理操
作を必要とするためその処理操作が実際上困難であった
り、不可能であったりすることが多い。

したがって、通常はより簡便な方法として、ゼオライト
や半水セッコウのような汎用の無機系吸湿材を添加する
ことが行なわれていた。しかしながら、これらの吸湿材
は粉末状または顆粒状のものとして添加されるため分散
性に劣り、脱水と発泡の防止とが充分に達しえないとい
う欠点があった。

本発明は、減圧脱水処理などという煩雑な操作を必要と
することなく単に原料に添加するだけでよく、しかも充
分な脱水と発泡の防止とを可能にした吸湿材組成物を提
供することを目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は、ポリオール化合物に無機系吸湿材を
配合，混練し、ペースト状に形成してなる、ポリウレタ
ン用又はポリウレタンプレポリマー用ペースト状吸湿材
組成物を提供するものである。

本発明において用いるポリオール化合物としては特に制
限はなく、２以上の水酸基を含有する液状ジエン系重合
体のほか、１級ポリオール,2級ポリオール,3級ポリオー
ルのいずれを用いてもよい。とりわけ２以上の水酸基を
含有する液状ジエン系重合体が好ましい。

ここで２以上の水酸基を含有する液状ジエン系重合体と
しては、分子内または分子未端に２以上の水酸基を有す
る数平均分子量が300〜25000、好ましくは500〜10000の
液状ジエン系重合体が用いられる。ここで水酸基の含有
量は通常0.1〜10meq/g、好ましくは0.3〜7meq/gであ
る。

これらの液状ジエン系重合体としては炭素数４〜12のジ
エン重合体，ジエン共重合体，さらにはこれらジエンモ
ノマーと炭素数２〜22のα−オレフィン性付加重合性モ
ノマーとの共重合体などがある。具体的にはブタジエン
ホモポリマー，イソプレンホモポリマー，ブタジエン−
スチレンコポリマー，ブタジエン−イソプレンコポリマ
ー，ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー，ブタジ
エン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー，ブ
タジエン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマーな
どを例示することができる。これら液状ジエン系重合体
は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモノマーを過酸
化水素の存在下、加熱反応させることにより製造するこ
とができる。

上記の如き２以上の水酸基を含有する液状ジエン系重合
体のほかにポリオール化合物として例えば1,2−プロピ
レングリコール，ジプロピレングリコール,1,2−ブタン
ジオール,1,3−ブタンジオール,2,3−ブタンジオール,
1,2−ペンタンジオール,2,3−ペンタンジオール,2,5−
ヘキサンジオール,2,4−ヘキサンジオール,2−エチル−
1,3−ヘキサンジオール，シクロヘキサンジオール，グ
リセリン,N,N−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリ
ン,N,N′−ビスヒドロキシイソプロピル−２−メチルピ
ペラジン，ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付
加物などの少なくとも１個の二級炭素に結合した水素基
を含有する低分子量ポリオールを用いることができる。

さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基を
含有しないエチレングリコール,1,3−プロピレングリコ
ール,1,4−ブタンジオール,1,5−ペンタンジオール,1,6
−ヘキサンジオールなどを用いることもできる。ポリオ
ールとしては通常ジオールが用いられるが、トリオー
ル，テトラオールを用いてもよく、その分子量は50〜50
0の範囲のものである。

本発明の吸湿材組成物は上記ポリオール化合物に無機系
吸湿材を配合してなるものである。ここで無機系吸湿材
としては様々なものが用いられ、例えばゼオライト，無
水または半水セッコウ，シリカゲル，酸化カルシウム，
塩化カルシウム等が挙げられる。本発明においては組成
物の形態がペースト状であればよく、無機系吸湿材自体
の形態は粉末状，顆粒状等のいずれであるかを問わな
い。なお、無機系吸湿材として用いるゼオライトは様々
なものがあり、天然ゼオライト，合成ゼオライトのいず
れを用いてもよい。通常は結晶性アルミノシリケートで
あるが、そのほか結晶性ボロシリケート，結晶性ボロア
ルミノシリケートなどのゼオライトも使用可能である。
結晶性アルミノシリケートゼオライトの例としては、Ａ
型ゼオライト,L型ゼオライト,X型ゼオライト,Y型ゼオラ
イトなどがあり、さらにはUSY型ゼオライト,ZSM型ゼオ
ライトなどもあげられ、またそのシリカ／アルミナ（Si
O₂/Al₂O₃）（モル比）は0.1〜500、好ましくは0.2〜4
0、特に好ましくは0.4〜35のものである。

また無水または半水セッコウとしては、天然セッコウお
よび化学セッコウのいずれであってもよい。化学セッコ
ウとしては合成セッコウ，再生セッコウ，副産セッコウ
などが挙げられる。さらにシリカゲルとしては天然シリ
カゲルと合成シリカゲルのいずれであってもよい。な
お、これら無機系吸湿材は粒径が0.01〜1000μのものが
作業上より好ましい。

本発明の吸湿材組成物は上記のポリオール化合物と無機
系吸湿材とを配合，混練してペースト状としたものであ
る。ここで両者の配合割合は通常、前者100重量部に対
して後者１〜1000重量部、好ましくは５〜500重量部で
ある。ここで後者の配合量が上記割合未満である充分な
脱水，発泡防止効果が得られないため好ましくない。一
方、後者の配合量が上記割合を超えると、配合作業が困
難となる。また、両者の配合，混練は得られる組成物が
ペースト状となるものであればよく特に制限はないが、
通常三本ロール等の混練機を用い、０〜150℃の温度で
１〜120分間行なえばよい。

このようにしてペースト状の吸湿材組成物が得られる
が、このペースト状吸湿材組成物はポリウレタン製造時
の発泡防止剤等として用いることができる。具体的には
ポリウレタンの製造原料であるポリオールとポリイソシ
アネートの反応時の発泡防止剤として、またポリオール
とポリイソシアネートとの反応によるプレポリマーの製
造時における粘度上昇防止剤あるいは貯蔵時における粘
度上昇防止剤（安定剤）などとして用いることができ
る。この場合、本発明のペースト状吸湿材組成物は、原
料であるポリオール化合物100重量部に対して0.1〜300
重量部、好ましくは１〜1000重量部の割合で用いればよ
い。

［発明の効果］ 本発明の吸湿材組成物はペースト状のものであるためそ
の配合等取扱いが容易である。しかも、このため分散性
にも優れたものである。

したがって、本発明の吸湿材組成物によればポリウレタ
ン製造時において充分な脱水を行なうことができ、発泡
を有効に防止することができるとともに粘度の上昇を防
止することができる。また、このため得られる硬化体は
気泡がなく、硬度の大きいものである。

しかも、本発明ではポリウレタン製造用の原料と同じポ
リオール化合物を用いているため、これをポリウレタン
製造時に添加しても何ら不都合はない。

それ故、本発明はポリウレタンまたはそのプレポリマー
の発泡防止剤，粘度上昇防止剤等として有効に利用する
ことができる。

［実施例］ 次に本発明の実施例を示す。

実施例１〜４ 第１表に示すポリオール化合物（水酸基含有液状ジエン
系重合体）に第１表に示す無機系吸湿材を所定割合配合
し、三本ロールを用いて25℃で60分間混練して吸湿材組
成物を調製した。

使用例１ 水酸基末端液状ポリブタジエン（実施例で用いたと同じ
もの）100重量部にN,N′−ビス（ハイドロキシプロピ
ル）アニリン0.3重量部を加えて80℃にて１時間撹拌混
合した。得られた混合物に実施例１で得られた吸湿材組
成物10重量部およびジフェニルメタンジイソシアネート
24.4重量部を加えて25℃にて１分間撹拌混合し、次いで
25℃にて２時間硬化処理した。得られたポリウレタン硬
化体について発泡の有無を目視にて観察したところ、発
泡は全く見られなかった。

比較使用例１ 使用例１において、吸湿材組成物に代えて粉末状ゼオラ
イト（実施例で用いたと同じもの）５重量部を用いたこ
と以外は使用例１と同様に行なった。得られたポリウレ
タ硬化体は部分的に発泡していた。

使用例２ 使用例１において、実施例１で得られた吸湿材組成物に
代えて実施例２で得られた吸湿材組成物を用い、使用例
１と同様にして行なった。得られたポリウレタン硬化体
には発泡は全く見られなかった。

比較使用例２ 使用例２において、実施例２で得られた吸湿材組成物に
代えて粉末状半水セッコウ（実施例で用いたと同じも
の）５重量部を用いたこと以外は使用例２と同様にして
行なった。得られたポリウレタン硬化体は部分的に発泡
していた。

使用例３ 水酸基末端液状ポリブタジエン（実施例で用いたと同じ
もの）100重量部にジオクチルフタレート50重量部を加
え、さらに実施例３で得られた吸湿材組成物10重量部を
加え、80℃にて２時間撹拌混合して混合物を得た。この
混合物にジフェニルメタンジイソシアネート34.8重量部
を加え20℃にて３時間撹拌混合してプレポリマーを得
た。このプレポリマーは粘度70ポイズ/25℃であった。

比較使用例３ 使用例３において、実施例３で得られた吸湿材組成物に
代えて顆粒状シリカゲル（実施例で用いたと同じもの）
５重量部を用いたこと以外は使用例３と同様に行なっ
た。得られたプレポリマーは粘度80ポイズ/25℃であっ
た。

使用例４ 使用例３において、実施例３で得られた吸湿材組成物に
代えて実施例４で得られた吸湿材組成物を用いてプレポ
リマーを製造したこと以外は使用例３と同様にして行な
った。このプレポリマーの製造時の粘度は72ポイズ/25
℃であった。また、このプレポリマーを冷暗所に貯蔵し
６ヶ月後の粘度を測定したところ75ポイズ/25℃であっ
た。

比較使用例４ 使用例４において、実施例４で得られた吸湿材組成物に
代えて粉末状酸化カルシウム５重量部を用いたこと以外
は使用例４と同様にして行なった。得られたプレポリマ
ーの製造時の粘度は83ポイズ/25℃であり、また冷暗所
に貯蔵６ヶ月後の粘度は145ポイズ/25℃であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオール化合物に無機系吸湿材を配合，
   混練し、ペースト状に形成してなる、ポリウレタン用又
   はポリウレタンプレポリマー用ペースト状吸湿材組成
   物。
2. 【請求項２】ポリオール化合物が、２以上の水酸基を含
   有する液状ジエン系重合体である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。
3. 【請求項３】無機系吸湿材が、ゼオライト，無水または
   半水セッコウ，シリカゲル，酸化カルシウムおよび塩化
   カルシウムから選ばれた少なくとも１種である特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の組成物。