JPH07505174A - 消去可能なインクおよびそれを使用するためのマーカー - Google Patents

消去可能なインクおよびそれを使用するためのマーカー

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 消去可能なインクおよびそれを使用するためのマーカ一本発明は、水性の消去可 能なインクに関する。
水性の消去可能なインクは、一般的にフィルムを形成するエラストマー性重合体 および水中に分散した着色剤を含む。インクを紙に塗布すると、水が蒸発し、重 合体が合一してなる残留物が紙の表面上に残る。この残留物は、その形成後のあ る期間、目に見える残留物を残さずに、あるいは紙を損傷せずに、紙の表面から 除去できるので、このインクは消去可能である。
本発明は、その−態様において、本体、本体の一端にある筆記用チップ、本体内 に含まれる貯蔵部、その貯蔵部内の、粘度が10cps〜30cps(好ましく は1゜cps−20cps)である、水性の消去可能なマーキング組成物を含む 、ペンに関する。マーキング組成物は、ラテックスエマルジョン(水中に分散し たゴム)および水に不溶な着色剤、好ましくはハイライターに一般的に使用され る様な蛍光顔料、を含む。好ましい実施態様では、このペンは、多孔質のチップ を有するマーカーであり、マーキング組成物は毛管作用によりチップに配送され る。
マーカーに使用する好ましい組成物は、剥離剤(好ましくはシリコン)、酸化防 止剤(好ましくはクレゾール)、およびゴム固体含有量が20%〜40%で、粘 度が50eps未満(好ましくは40epS未満)であるラテックスを含む。組 成物は、好ましくは約60〜90重量%(最も好ましくは70〜90重量%)の ラテックスを含む。好ましいラテックスは、ムーニー値が少なくとも9−0であ るポリスチレン−ブタジェン共重合体を含む。
本発明は、別な態様において、ムーニー値が100を超えるスチレン−ブタジェ ン共重合体を含む、水性の消去可能なマーキング組成物に関する。
本発明は、別な態様において、スチレン−ブタジェン共重合体、水溶性の着色剤 、および剥離剤を含む、水性の消去可能なマーキング組成物に関する。
本発明は、別な態様において、スチレン−ブタジェン共重合体、水溶性の着色剤 、および酸化防止剤を含む、水性の消去可能なマーキング組成物に関する。
本発明は、別な態様において、スチレン−ブタジェン共重合体、水に不溶な着色 剤、および組成物の粘度が(室温で)約10 cps 〜30 cps5好まし くは約10eps〜20cps、になるのに十分な水を含む、水性の消去可能な マーキング組成物に関する。
本発明の消去可能なインクより、インクを塗布してから長期間にわたって、紙を 損傷する、あるいは目に見える残留物を残すことなく、容易に紙から除去できる マーキングが得られる。これらのインクは貯蔵安定性であり、製造が容易で、塗 布し易い。これらのインクは好ましくは低粘度を有し、そのために貯蔵部からイ ンクを吸引するのに毛管供給機構に依存する標準的なフェルト型マーカーで使用 するのに特に適している。そのため、これらのインクは、一般的に蛍光着色顔料 を使用するマーカーで使用するのに好適である。インクをマーカーで使用する上 で重要な利点の一つは、学生が教科書の頁にハイライトを付け、1年後にその教 科書を別の学生に与えるか、あるいは売る時に、そのハイライトを付けた部分を 消去できることである。
本発明の他の特徴および利点は、本発明の好ましい実施態様および請求項に記載 する。
好ましい組成物は、スチレン/ブタジェン共重合体、水に不溶な着色剤、剥離剤 、酸化防止剤、および水を含む。
スチレン/ブタジェン共重合体は、組成物中のフィルム形成材料である。好まし い共重合体は、置換されていない、すなわち化学基、例えばカルボキシル、スル ホニル、またはアミノ基、がなく、また高い弾性率を有する。
好ましい共重合体は、90を超える、好ましくは100を超える、ムーニー粘度 を有する。高ムーニー値を有する共重合体は、水が蒸発した後は紙の上で一般的 に砕は難い傾向があり、耐摩耗性が大きいので好ましい。
好ましい共重合体は、スチレン:ブタジェン比が10:90〜35 : 65、 より好ましくは20 : 80〜30ニア0、である。一般的に、スチレン含有 量が高い程、インクの消去性が高い。スチレン含有量が10%未満である場合、 インクの消去性が悪くなる傾向がある。スチレン含有量が35%を超えると、イ ンクの粘度が高くなり過ぎる。
好ましい共重合体は、Goodyear Chemical (米国オフ1イオ 州アクロン)からr PLIOLITEJの商品名でラテックスエマルジョンと して市販されている。このエマルジョンは固体含有量が30〜50%であり、ブ ルックフィールド粘度粘度(25℃)が約50cps未満、好ましくは約30c ps以下、である。ラテックスの粘度は好ましくは50cps未満、より好まし くは40cps未満、である。
一般的に、インク組成物は60〜90重量%、より好ましくは約70〜80重量 %、のエマルジョンを含む。一般的に、組成物は約20〜40重量%の固体ゴム を含むべきである。最も好ましいラテックスエマルジョンはPLIOLITE  LPP−2108である。
好ましい着色剤は、水に不溶な、粒子径が小さい有機または無機顔料または染料 である。好適な顔料の例としては、カーボンブラックおよび紺青であり、好適な 染料にはニトロまたはアントラキノン系の染料がある。着色剤の量は変えること ができるが、通常は組成物の約5重量%を超えない。好ましい着色剤は粒子径が 3μ−未満である。
より好ましい着色剤は、明瞭な、隠蔽しない(read−through)、消 去可能なトレーシングを行い、ハイライトを付けた物質を知覚させずにフォトコ ピーすることができる蛍光顔料である。特に好ましい、隠蔽しないトレーシング は、約3〜5重量%の蛍光顔料を含むことにより与えられる。好適な蛍光顔料の 例としては、Day−Gl。
Co1or Corp、(米国オハイオ州クリーブランド)から市販のDay− Glo顔料およびN1ppon Kelko Kagaku LTDから市販の r Lum1kol Jがある。
組成物に使用する剥離剤は、紙表面とマーキングの間に、液体、半固体または固 体のフィルムを形成する。このフィルムにより、エラストマー性のeraser で擦った時に表面からマーキングが持ち上がり易くなり、目に見える重大な損傷 を表面に与えずに、表面からマーキングを実質的に完全に除去することができる 。好ましい剥離剤には、水分散性のシリコーンオイルまたはシリコーン界面活性 剤がある。特に好ましい剥離剤としては、シリコーンオイルとシリコーン界面活 性剤の組合せ、特にグリコールポリシロキサンとシリコーングリコール共重合体 の組合せがある。通常、剥離剤の量は約1〜約10重量%が好適であり、約4〜 約8重量%がより好ましい。
酸化防止剤は、スチレン/ブタジェン共重合体の酸化およびその結果生じる架橋 を防止する。架橋は、特にインクを直接太陽光線に長期間露出した時に、インク の消去性に悪影響を及ぼすので、好ましくない。特に好ましいのはゴム酸化防止 剤、特に4.4゛−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾールおよび4 ,4゛−ブチリデンビス(5−tert−ブチル−m−クレゾール)、である。
ゴム酸化防止剤の量は、ゴム固体の約1〜約2重量%が一般的に好ましい。
組成物は、他の通常の成分を含むこともできる。例えば、脂肪酸(好ましくは脂 肪酸ジェタノールアミン)の様な乳化剤を一般的にインク中に約0.3〜約1重 量%配合し、着色剤および剥離剤を水相に十分に分散させる。
特に酸化防止剤を分散し易くするためには、分散剤を含ませてもよい。
組成物は、そのブルックフィールド粘度(25℃)が約30cps未満、より好 ましくは約10 cps 〜20 cps。
になる様に、十分な水を含むべきである。粘度が低すぎると、インクが紙の中に 吸収され、消去するのが困難になる傾向がある。粘度が高すぎると、実際に、特 に毛管供給機構で使用できなくなる。
組成物は一般的に、高ぜん新条件下で各成分を混合することにより製造できる。
下記の諸例により本発明を説明する。これらの諸例の中で、最も好ましい組成物 は例8.10.15および17に記載する組成物である。
例1 Dlsperse blue 16% シリコーンオイル2 2% Dov Corning 19332%Cl1ndrol 200−0 ’ 1 %5anticlzer 851% LPF 210g 670% 水 18% 1、顔料約35重量%を含む、青色顔料(銅フタロシアニン)の部分的に水性の 分散液、BASFからr Disperse blue 69−0007 Jの 商品名で市販。
2、剥離剤、Ruger Che■、 Co、から市販。
3、シリコーン界面活性剤、Day Chemical Co、から市販。
4、乳化剤、C11ntvood CheIIical Co、から市販05、 可塑剤、Mon5anto Co、から市販。
6、ラテックス。スチレン/ブタジェン比約29ニア1、総固体濃度約40%、 ムーニー粘度が100を超えるスチレン/ブタジェンエマルジョン。Goody ear Tire andRubber Co、から商品名r Pliolit e SBRLatex Product No、 LPF−21,08Jで市販 0 例2 Disperse Black 710%Dov Corning 47281 %LPP−210880% 水 9% 7、カーボンブラック約35重量%を含むカーボンブラックの部分的に水性の分 散液、BASFがら市販。
8、剥離剤、水分散性のグリコールポリシロキサン、D。
v Chemical C’o、から市販。
Lucony red 387095%Lucony red 355095% Ethfac 391” 1% LPP−210880% 水 5% 9、顔料約35重量%を含む赤色顔料の部分的に可溶な水性分散液、BASFか ら市販。
10、乳化剤、リン酸エステル、Ethox Chemical Co、がら市 販。
例4 Disperse Black 6% 5antovhite Antloxldantllo 、56%C11ndr ol 200−0 0 、 44%Dov Corning 193 5%LP P 2108 70% 水 18% 11 、 Mon5anto Chemical Co、から市販。
Disperse Black 6% 5antovh1te Antioxidant O、56%C11ndrol  20(1−0、0、44%Dov Corning 193 2 %水 18 % Dow Corning 193 2%C11ndrol 20G−01% LPP 2108 70% 12、顔料約25重量%を含む蛍光顔料分散液、N1pponKeiko Ka gaku LTDから市販。
Disperse blue L 5%水 20% シリコーンオイル 2% Dov Cornlng 193 2%C11ndrol 200−0 1% LPP 2108 70% Lu5lkol Plnk Dispersion 25%シリコーンオイル  2% Dov Corning 193 2%C11ndrol 200−0 1% 5antovhite antioxidant 0. 5%LPP ZLQ8  69. 5% 例9 Disperse blue 5% Dov Corolng 193 2 %C11ndrol 200−0 1% 5antovhite antloxfclant 0.5%Luwlkol  Yellow Dispersion 1325%シリコーンオイル 2% Dov Corning 19g 2 %C11ndrol 200−0 1% 13、顔料約25重量%を含む蛍光顔料分散液、N1pponXefko Ka gaku LTDから市販。 114、好ましい酸化防止剤、Mon5anto  Chemical Co。
例ll Lum1kol Pink Dispersion 25%Dov Corni ng 193 3%LPP 2108 55% C11ndrol 200−0 1% LPF 2108 55% C11ndrol 200−0 1% Dov Corning 193 2%水 14% Lum1kol NKW 3003’ 25%乾燥剤16 3% 15、赤色蛍光顔料、N1ppon Keiko Kagaku LTD力)ら 市販。
16、 Dovano[DBまたはEBSDov Chemical Co、力 1ら市販。
例13 LPP 2108 40% プロピレングリコール17 2o% Lu*1kol green 1820%Vh1te 195% 水 15% 17、乾燥防止剤 18、緑色蛍光顔料、Nfppon Kelko Kagaku LTDがら市 販。
19、白色顔料、BAS Fから市販。
Ethanox 322 0. 56%Paraplex WP−1200、4 4%シリコーン液 3.33% Day Cornlng 193 2. 67%LPF 210B 70% DWB−M 601216 % 水 17% 20、可塑剤、Rohi−11aas Chemical Co、から市販。
21、青色顔料分散液、N1kko Bics LTDから市販。
例15 Antioxidant ’ 2% C11ndrol 200−0 1% Dov Corning 193 B%Luw1kol NKW !1007  24%LPP 210!1 70% 22 、 Naugard SP酸化防止剤またはNaugavh1te酸化防 止剤。どちらもυn1royaIから市販のフェノール化合物。
Disperse blue 5% Dow Cornlng 193 3%C11ndrol 200−0 1% プロピレングリコール 1% 水 19.5% 5antovhite antloxidant O15%LPF 210g  70% 例17 Lusjkol NKV 3007 2.5 %Day Cornlng 19 3 3%Cl1ndrol 200−(11% Santowhlte antioxidant O,5%水 1.5% LPF 210& 69% 好ましいインクは、好ましくはポリエステル繊維からなるインク貯蔵部に接続さ れた、やはりポリエステル繊維チップ(またはペン先)を含む従来の毛管供給マ ーカアクリロニトリル繊維)および貯蔵部(例えばポリエチレン繊維および酢酸 セルロース繊維)も使用できる。貯蔵部は、例えばポリプロピレンの胴で囲まれ ており、ペン先と反対側の末端が、例えばポリプロピレン製のプラグで、蓋をさ れており、またマーカーはペン先を覆うためのポリプロピレンキャップをも含む 。貯蔵部は、例えばAmerican pHtrona Co、(米国バージニ ア州すッチモンド)、またはBausgartnerから市販されている。ペン 先は、例えばAubex Co、(東京、日本国) 、TeibowまたはPo rexから市販されている。使用中、インクの粘度は比較的低いので、インクは 貯蔵部から毛管作用によりチップに吸引される。例えば、教科書の一節をこのイ ンクで強調することができて、このインキによって当該教科書の一節が一様に透 明に被覆される。これらのインクは、塗布した後、消去することができる。
このインクは、基本的に圧縮したマット状の繊維からなる多孔質材料であるとこ ろの紙の様な筆記表面に使用するのに特に適している。最も好ましい組成物は、 長期間(少なくとも1年間)にわたって著しく劣化しない消去特性を示す。組成 物は、その様な特性に関して、標準的な601b、オフセット印刷紙上にマーク を付け、その後の6日間にわたって6時間太陽光線に露出して試験することがで きる。最も好ましい組成物は、標準的なPlnkPearl eraser ( Bberhard Paberから市販)を使用し、塗布後2時間と同じマーク の消去し易さを7日後にも示している。
他の実施態様は請求項に記載しである。例えば、本発明のマーキング組成物は、 他の種類の筆記具、例えばボールペン、でも、他の好適な用途、例えばびんやブ ラシ式のインクディスペンサー、にも使用できる。

Claims (37)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.外側本体、前記本体の一端にある筆記用チップ、および前記本体内に含まれ ていて、前記筆記用チップに接続されている貯蔵部、ならびに前記貯蔵部内の、 粘度が10cps〜30cpsであり、水、水に不溶な着色剤、およびラテック スエマルジョンを含む、水性の、消去可能なマーキング組成物、を具備してなる ことを特徴とするペン。
  2. 2.前記チップが多孔質であり、前記マーキング組成物が前記貯蔵部から前記チ ップへ毛管作用により配送される、請求項1に記載のペン。
  3. 3.前記マーキング組成物の粘度が10cps〜20cpsである、請求項1に 記載のペン。
  4. 4.前記ラテックスのゴム固体含有量が20%〜40%である、請求項1に記載 のペン。
  5. 5.前記マーキング組成物が60〜90重量%の前記ラテックスを含む、請求項 1に記載のペン。
  6. 6.前記ラテックスエマルジョンの粘度が50cps未満である、請求項1に記 載のペン。
  7. 7.前記ラテックスがスチレン−ブタジエン共重合体を含む、請求項1に記載の ペン。
  8. 8.前記スチレン−ブタジエン共重合体のムーニー値が少なくとも90である、 請求項7に記載のペン。
  9. 9.前記共重合体のスチレン:ブタジエン比が10:90〜35:65である、 請求項7に記載のペン。
  10. 10.前記マーキング組成物が剥離剤を含む、請求項1に記載のペン。
  11. 11.前記剥離剤がシリコーンである、請求項10に記載のペン。
  12. 12.前記マーキング組成物が酸化防止剤を含む、請求項1に記載のペン。
  13. 13.前記酸化防止剤がクレゾールである、請求項12に記載のペン。
  14. 14.前記着色剤が蛍光顔料である、請求項1に記載のペン。
  15. 15.水、水に不溶な着色剤、およびムーニー値が100を超えるスチレン−ブ タジエン共重合体を含むことを特徴とする、水性の消去可能なマーキング組成物 。
  16. 16.さらに剥離剤を含む、請求項15に記載の組成物。
  17. 17.前記剥離剤がシリコーンである、請求項16に記載の組成物。
  18. 18.さらに酸化防止剤を含む、請求項15に記載の組成物。
  19. 19.前記組成物が、前記組成物の粘度が約10cps〜30cpsになるのに 十分な量の水を含む、請求項15に記載の組成物。
  20. 20.前記共重合体のスチレン:ブタジエン比が10:90〜35:65である 、請求項15に記載の組成物。
  21. 21.前記着色剤が蛍光顔料である、請求項15に記載の組成物。
  22. 22.水、スチレン/ブタジエン共重合体、水に不溶な着色剤、および剥離剤を 含むことを特徴とする、水性の消去可能なマーキング組成物。
  23. 23.前記剥離剤がシリコーンである、請求項22に記載の組成物。
  24. 24.さらに酸化防止剤を含む、請求項22に記載の組成物。
  25. 25.前記組成物が、前記組成物の粘度が約10cps〜30cpsになるのに 十分な量の水を含む、請求項22に記載の組成物。
  26. 26.前記共重合体のスチレン:ブタジエン比が約10:90〜35:65であ る、請求項22に記載の組成物。
  27. 27.前記着色剤が蛍光顔料である、請求項22に記載の組成物。
  28. 28.水、スチレン−ブタジエン共重合体、水に不溶な着色剤、および酸化防止 剤を含むことを特徴とする、水性の消去可能なマーキング組成物。
  29. 29.前記酸化防止剤がクレゾールである、請求項28に記載の組成物。
  30. 30.前記組成物が、前記組成物の粘度が10cps〜30cpsになるのに十 分な量の水を含む、請求項28に記載の組成物。
  31. 31.前記共重合体のスチレン:ブタジエン比が約10:90〜35:65であ る、請求項28に記載の組成物。
  32. 32.前記着色剤が蛍光顔料である、請求項28に記載の組成物。
  33. 33.水に不溶な着色剤、スチレン−ブタジエン共重合体、および組成物の粘度 が約10cps〜30cpsになるのに十分な量の水を含むことを特徴とする、 水性の消去可能なマーキング組成物。
  34. 34.組成物の粘度が10cps〜20cpsである、請求項33に記載の組成 物。
  35. 35.前記共重合体のムーニー値が90を超える、請求項33に記載の組成物。
  36. 36.前記共重合体のスチレン:ブタジエン比が約10:90〜35:65であ る、請求項33に記載の組成物。
  37. 37.前記着色剤が蛍光顔料である、請求項33に記載の組成物。
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