JPH07507162A - 架橋した結合剤系を有する光導電性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 架橋した結合剤系を有する光導電性記録材料１、発明の分野 本発明は電子写真に使用するのに好適な感光性記録材料に関する。

２、発明の背景 電子写真においては、トナーと称される微粒子化着色材料で現像できる潜在静電 荷像を形成するため光導電性材料が使用される。

現像された像は次いで光導電性記録材料、例えば光導電性鹸化亜鉛−結合剤層に 永久的に定着できる、或いは光導電体層例えばセレン又はセレン合金層から受容 体材料例えば紙上に転写され、その上に定着できる。受容体材料へのトナー転写 を用いる電子写真複写及び印刷法においては、光導電性記録材料は再使用できる 。迅速多重印刷又は複写を可能にするためには、露光したときその電荷を急速に 失い、そして次の像形成のため充分に高い静電荷を再び受容するため、露光後そ の絶縁状態を急速に再び得る光導電体層を使用しなければならない。連続する帯 電／像形成工程の前にその相対的に絶縁した状態に完全に戻ることを材料ができ ないことは、「疲労」として当業者に一般に知られている。

光導電性層の疲労は達成できる複写速度を制限することから、疲労現象は産業上 有用な光導電性材料の選択のガイドとして使用されている。

電子写真複写のための個々の光導電性材料の好適性な決定する別の重要な性質は 、その光感度である、これは原画から反射されるかなり低い強度の光で操作する 複写装置で使用するため充分に高くなければならない、産業上の有用性は、光導 電性層が、光源例えばレーザー又はランプのスペクトル強度分布にマツチするス ペクトル感度を有することを要求している。これは、白色光源の場合において、 全ての色をバランス状態で再現することを可能にする。

既知の光導電性記録材料は、導電基体上に被覆された一つ以上の「活性層」を有 する異なる構成であり、場合によって最外保護層を含んでいる。「活性層」は静 電荷像の形成の役割を果す層を意味する。かかる層は電荷発生層、電荷輸送層又 はこの両者に寄与する層であることができる。

かかる層は均質構造又は不均質構造を有することができる均質構造を有する前記 光導電性記録材料における活性層の例には、真空蒸着光導電性セレン、ドープし たケイ素、セレン合金及び均質光導電性重合体被覆から作った層、例えば溶解さ れた染料によって増感された特定のヒドラゾン、アミン及び複素芳香族化合物の 如き正孔（正電荷キャリヤー）輸送化合物又は電子（負電荷キャリヤー）輸送化 合物で分子的にドープした重合体結合剤又はポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）結 合剤がら作った層がある、従って前記層では、電荷発生及び電荷輸送がともに生 起する。

不均質構造を有する前記光導電性記録材料における活性層の例には、場合によっ ては分子的に分散した電荷輸送化合物の存在下に、重合体結合剤又は重合体結合 剤混合物中に分散した１種以上の感光性有機又は無機電荷発生顔料粒子の層があ る、従ってこの記録層は電荷発生特性のみを示すか、又は電荷発生及び電荷輸送 特性の両方を示すことができる。

特別に低い疲労を有する光導電性記録材料を提供しつる一例によれば、電荷発生 層及び電荷輸送層は隣接関係で組合される。隣接電荷発生層中で発生した電荷の 電荷輸送のためのみの作用をする層には、例えばプラズマ蒸着無機層、例λばポ リ（Ｎ−ビニルカルバゾール）に基づいた光導電性重合体層又は重合体結合剤も しくは結合剤混合物中に分子的に分散した低分子量有機化合物から作られ（層が ある。

有用な電荷発生顔料材料（ＣＧＭ）は下記の群の一つに属する： （ａ）ペリルイミド、例えばＤＢＰ２２３７５３９に記載されたＣ、１．７１１ ３０　（Ｃ，１，はカラーインデックスである）　； ｆｂｌ　多核キノン、例えばＤＢＰ２２３７６７８に記載されたＣ、１．５９３ ００の如きアンタントロン；（Ｃ）キナクリドン、例えばＤＢＰ２２３７６７９ に記載されたＣ、１．４６５００； （ｄ）ペリノンを包含するナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導 顔料、例えばＤＢＰ２２３９９２３に記載されたオレンジＧＲ，Ｃ，１，７１１ ０５゜（ｅ）テトラベンゾポルフィリン及びテトラナフタロポルフィリン、例え ばＵＳＰ３３５７９８９に記載されたＸ結晶形のＨ３−フタロシアニン（Ｘ−Ｈ ＊　ＰＣ）、金属フタロシアニン、例えばＤＢＰ２２３９９２４に記載されたＣ ｕＰｃ　Ｃ，１，７４１６０，ＵＳＰ４７１３３１２に記載されたインジウムフ タロシアニン、及びＥＰ４２８２１４Ａに記載されたテトラベンゾポルフィリン 、及び公開されたＥＰ−Ａ２４３２０５に記載された中央金属ケイ素に結合した シロキシ基を有するナフタロシアニン； （ｆ）インジゴ及びチオインジゴ染料、例えばＤＢＰ２２３７６８０に記載され たピグメント・レッド８８、Ｃ９１，７３３１２゜ （ｇｌ例えばドイツ公告特許（ＤＡＳ）２３５５０７５に記載された如きベンゾ チオキサンチン誘導体；（ｈｌ例えばＤＡＳ２３１４０５１に記載された如き０ −ジアミンとの縮合生成物を含むペリレン−３，４，９゜１０−テトラカルボン 酸誘導顔料； （ｉ）ビスアゾ−、トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ顔料 、例えばＤＡＳ２６３５８８７に記載されたクロルジアン・ブルー、Ｃ，１，２ １１８０、例えばＵＳＰ４９９０４２１に記載された如きトリスアゾ化合物、及 びドイツ公開特許（ＤＯＳ）２９１９７９１、ＤＯ３３０２６６５３及びＤＯＳ ３０３２１１７に記載されたビスアゾ化合物；（ｊ）例えばＤＡＳ２４０１２２ ０に記載された如きスクアリリウム染料； （ｋ）ポリメチン染料； （１）例えば下記一般式によるＧＢＰ　１４１６６０２に記載された如きキナゾ リンを含有する染料：式中Ｒ及びＲ１は同しか又は異なり、水素、Ｃ１〜Ｃ４ア ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基又はヒドロキシル基又は−緒にな って縮合芳香族理系を表す； （ｍ）トリアリールメタン染料； （ｎ）１．５−ジアミノ−アンスラキノン基を含有する染料（ｏ）無機光導電性 顔料例えばＳｅ、Ｓｅ合金、Ａｓｘ５ｅｓ　、ＴｉＯｘ　、ＺｎＯ，ＣｄＳ等。

好ましい負電荷輸送のための非重合体材料には次のものがある： （ａ）芳香族ケトンとのジシアノメチレン及びシアノ−アルコキシカルボニルメ チレン縮合物例えば９−ジシアノメチレン−２，４，７−１−リニトロフルオレ ノン（ＤＴＰ）；公開されたＥＰ出願５３７８０８に記載され一般式： （式中Ｒ’、Ｒ”、Ｘ及びＹは前記ＥＰ５３７８０８Ａに規定されている通りで ある）による１−ジシアノメチレン−インダン−１−オン、又はＵＳＰ４５４６ ０５９に記載された下記一般式： （式中Ａはアルキレン基、置換アルキレン基、２価芳香族基及び置換２価芳香族 基からなる群から選択したスペーサー結合であり、Ｓは硫黄であり、Ｂはアルキ ル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基からなる群から選択する ）による化合物、及びＵＳＰ４５１４４８１及びＵＳＰ４９６８８１３に記載さ れている如き４−ジシアノメチレン−１，１−ジオキソ−チオビラン−４−オン 誘導体、例えば下記化合物（ｂ）　Ｅ　Ｐ　５３４００４　Ａに記載された如き マロノニド′リルダイマーの誘導体； （ｃ）ニトロ化フルオレノン例えば２，４．７−トリニトロフルオレノン及び２ ，４，５．７−テトラニトロフルオレノン； （ｄ）　Ｕ　Ｓ　Ｐ　４５６２１３２に記載された如き置換９−ジシアノメチレ ンフルオレン化合物； （ｅ）　ｌ、１．２−トリシアノエチレン誘導体。

一定の電荷輸送ｊｌ　（ＣＴＬ）及び一定の電荷発生顔料（ＣＧＭ）のための電 荷発生層（ＣＧＬ）のための結合剤の選択は光受容体の電気−光学特性に強力な 影響を有する。

下記現象の一つ以上が光導電性記録材料の電気−光学特性に負の影響を有しうる ： （ｉ）電荷捕獲の原因となる、ＣＧＬのＣ７Ｍドーピング及びＣＴＬのＣＧＭド ーピングを生ずるＣＧＬとＣＴＬの間の界面混合； （ｉｉｌｃ　Ｇ　Ｌでの電荷捕獲； （ｉｉｉ）ＣＧＬでの劣った電荷輸送；（ｉｖｌブロッキング層の不存在下での 劣った電荷輸送ブロッキング性。

ＣＧＬとＣＴＬの間の界面混合は、ＣＴＭが最良の電荷輸送特性を示すように、 ＣＴＬ結合剤を溶解するために使用する溶媒に不溶性であるＣＧＬ結合剤又は結 合剤群を用いることによって避けることができる。充分なＣＴＭが可溶性である 溶媒の範囲は限定される。

ＣＴＬ結合剤及びＣＴＭの両者が可溶性である溶媒の範囲は極度に狭く、しばし ばメチレンクロライドの如きクロロ炭化水素に限定される。メチレンクロライド は極度に強力な溶媒であり、メチレンクロライドに全く不溶性であるＣＧＬ結合 剤の範囲は、ＣＧＬ結合剤を続いての硬化法で不溶性化する（重合体鎖の架橋に よって）ことをしない限り極度に限定される。

硬化は、光導電性記録材料の電荷発生層の結合剤をメチレンクロライドに不溶性 にする処理としてここでは考える３、発明の概要 本発明の目的は、改良された光感度を有する多重層光導電性記録材料を提供する ことにある。

本発明の別の目的は、電荷輸送層組成物の溶液で、電荷発生層の上塗被覆中に、 電荷発生層と電荷輸送層の界面混合が避けられた光導電性記録材料を提供するこ とにある。

本発明の更に別の目的は、負電荷輸送層である電荷輸送層中への効率的な電荷注 入及び電荷発生層中での効率的な電荷輸送を、電荷発生層のための結合剤系が可 能にする前記光導電性記録材料を提供することにある。

本発明によれば、支持体及びｎ−電荷輸送材料（ｎ−ＣＴＭ）を含有する電荷輸 送層と隣接関係（接触）にある電荷発生層（ＣＧＬ）を含有する光導電性記録材 料であって、前記電荷発生層（ＣＧＬ）の結合剤が架橋によってメチレンクロラ イドに不溶性にされ、そして前記結合剤が、アミン触媒の影響下で自己架橋した （自己縮合による）及び／又は少なくとも１種の第１及び／又は第２ポリＮＨ− 基アミンとの反応によって架橋した１種以上のポリエポキシ化合物から本質的に 構成されるものが提供される。

４、発明の詳細な記述 前記アミン中のアミノ基は安定した被覆組成物を形成するために一時的にブロッ クすることができ、そこからアミノ基は被覆層内でその場で放出される。アミノ 基のブロッキングはケトンとの反応によってそれらをケチミン基に変換すること によって進めることができ、それは湿分（８゜０）との反応によって再び放出さ れる【参考、“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｉｌｍ 　Ｆｏｒｍｅｒｓ　”　、Ｄ、Ｈ，Ｓｏｌｏｍ。

ｎ著、Ｊｏｈｎ　１ｌｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　、　Ｉｎｃ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏ ｒｋ　（１９６７）　、”　Ｅｐｏｘｙ　Ｒｅ５ｉｎｓ″章、１９０−１９１頁 〕。

一官能価のアミンの如き塩基触媒の反応下におけるエポキシ樹脂の自己縮合は前 記文献の１８６〜１８８頁に記載されている。最も多いエポキシ樹脂はエポキシ 基の言葉の中では２官能価（又はそれに近いもの）であり、それによって架橋構 造が第１及び／又は第２ポリＮＨ−基アミン、例えばエチレンジアミンで形成さ れる。

一つの具体例によれば本発明による光導電性記録材料はアミンの触媒量の存在下 でポリエポキシ化合物の自己縮合を通して及び／又は１種以上の第１及び／又は 第２ポリＮＨ−基アミンとポリエポキシ化合物例えばエポキシ樹脂の反応を通し て得られた架橋重合体構造を唯一の結合剤として含有する電荷発生層を有する。

別の具体例によれば本発明による光導電性記録材料は１以上の触媒的に作用する アミンの存在下で自己架橋した１以上のポリエポキシ化合物、所望によりエポキ シ樹脂を含む電荷発生層を有し、前記アミンの濃度は前記ポリエポキシ化合物と アミンの全重量の２〜１５重量％である。

さらに別の具体例によれば本発明による光導電性記録材料は１以上の前記ポリＮ Ｈ−基アミンで架橋した１以上のポリエポキシ化合物から誘導される前記重合体 構造を有する結合剤を含有する電荷発生層を有し、前記ポリアミン内に存在する エポキシ基とＮＨの全体の当量比は３．０：１〜１：３．Ｑである。

さらに別の具体例によれば本発明による光導電性記録材料は少な（とも３０重量 ％の電荷発生材料と前記重合体構造を有する結合剤を有する電荷発生層を有する 。

本発明に従って使用するために好適なポリエポキシ化合物の例は下記の通りであ る； 式中、Ｒ″はアルキル基であり、ａ≧０である。

Ｒ’ わし、Ｒ’、Ｒｅ、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’及びＲｅ（同じであっても異なってもよい ）のそれぞれは水素、ハロゲン、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ１及び Ｂｓ　（同じであっても異なってもよい）のそれぞれは水素、アルキル基、アリ ール基又は環式脂肪族環（例えＧｆシクロヘキサン環）を閉環するのに必要な原 子を表わし、ＸはＯ又は整数である。

式中、Ｒｏはアルキル基である。

式中、Ｘは上記と同じ意味である。

式中、Ｒ１１１及びＲ１１（同じであっても異なってもよい）のそれぞれは水素 又はアルキル基を表わし、ｂ≧０である式（ＩＩ）による商業的に利用可能なビ スフェノールＡ−エビクロロヒドリンエポキシ樹脂は５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ　Ｃ。

、製のＥＰＯＮｌｏｏｌ、ＥＰＯＮ１００２、ＥＰＯＮ　１００４、ＥＰＯＮ１ ００７、ＥＰＯＮ１００９、Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＤＥＲ３３１％ＤＥ Ｒ６Ｂ？、ＤＥＲ６６８、ＤＥＲ６６９、及びＣ１ｂａ　−Ｇｅｉｇｙスイス製 のＡＲＡＬＤＩＴＥＧＴ　６０７１．　ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３、Ａ ＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ７０９７、ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　６０９９である。

式（ｎ）による商業的に利用可能なビスフェノールＦ−エビクロロヒドリンエポ キシ樹脂はＣ１ｂａ　−ＧｅｉｇｙのＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＹ　２８１である。

式（ＩＶ　）による商業的に利用可能なエポキシ樹脂はＣ１ｂａ　−Ｇｅｉｇｙ のＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＭＹ　７２１である。

式（Ｖ）による商業的に利用可能なフェノールノボラックエポキシ樹脂はＤｏｔ 　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＤＥＮ４３１．ＤＥＮ４３８．ＤＥＮ４３９及びＣ１ｂ ａ　−Ｇｅｉｇｙ製のＡＲＡＬＤＩＴＥＧＹ１１８０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＥＰ ＮＩ　１３８である。

本発明による使用のためのアミンはエポキシ樹脂の自己架橋を触媒することによ ってメチレンクロライドでエポキシ樹脂を不溶性にすることができるが、その例 は環状脂肪族アミン及び第３アミンであり、例えば・ピペリジン ・トリエチルアミン ・ベンジルジメチルアミン（ＢＤＡ） ・２−ジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＡＭＰ）・２，４．６−１−リス （ジメチルアミノメチル）フェノール（ＴＤＭＡＭＰ　） 本発明による使用のためのポリＮＨ−基アミンは架橋によってメチレンクロライ ドでエポキシ樹脂を不溶化にすることができるが、その例としては下記の通りで ある：ｉ）芳香族ポリＮＨ−基アミン及び他のアミン例えば・４．４′−ジアミ ノジフェニルメタン（ＤＤＭ）−誘導体； ５ｈｅｌｌ　ＣｈｅＩｌｉｃａｌのＥＰＩＣＵＲＥ　１５３及びＣＬｂａ　−Ｇ ｅｉｇｙのＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＨＹ　８３０が商業的に利用可能である ・４．４゛−ジアミノジフェニルスルホン；・ｌ、３．５−トリス（４′−アミ ノフェニル）ペン・３．５−ジフェニルアニリン ｉｆ）アミノ基が芳香族主鎖に結合されているポリＮＨ−基アミン ・メタ−キシレンジアミン Ａｋｚｏ　（オランダ）のＥＰＩＬＩＮＫ　ＭＸ　が商業的に利用可能 ・カシューナツト油に基づくフェンアルヵミンＣａｒｄｏｌｉｔｅ　Ｃｏｒｐｏ ｒａｔｉｏｎのＣＡＲＤＯＬＩＴＥ　ＮＣ５４１及びＣＡＲＤＯＬＩＴＥ　Ｎ（ ：５４１が商業的に利用可能１ｆｆ）ｆｆ１式脂肪族ポリＮＨ−基アミン（例え ばイソホロンジアミン誘導体） Ａｋｚｏ　（オランダ）のＥＰＩＬＩＮＫ４２０　（商標名）商業的に利用可能 ｉｖ）複素環式ポリＮＨ−基アミン例えば４−アミノメチルピペリジン ■）脂肪族アミン例えば ・ポリオキシプロピレンアミン Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの商標名ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ が利用可能、例えば下記式を有するＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３： 式中、ｃ＋ｄ＋ｅは約５．３である。

下記式を有する、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ　−２３０：式中、ｆは約２．６であ る。

下記式を有するＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ　−３００：式中１ｇは約２である。

アミンの触媒量の存在下でポリエポキシ化合物の自己縮合によって得られる及び ／又は第１及び／又は第２ポリＮＨ−基アミンとのポリエポキシ化合物の架橋反 応によって得られる硬化重合結合剤構造は結合剤として作用する少なくとも１種 の重合体と組合せて、例えばアクリレート及びメタクリレート樹脂、イソフタル 酸及び／又はテレフタル酸とジオール（例えばグリコール）のコポリエステル、 ポリアセタール、ポリウレタン、ポリエステル−ウレタン。

芳香族ポリカーボネートと組合せて使用することができ、好ましい組合せは全結 合剤含有量において少なくとも５０重量％の前記硬化重合体構造を含むものであ る。

前記硬化樹脂と組合せて使用するのに特に好適なポリエステル樹脂はＤＹＮＡＰ ＯＬ　Ｌ　２０６である（テレフタル酸対イソフタル酸のモル比が３７２である 、テレフタル酸及びイソフタル酸とエチレングリコール及びネオペンチルグリコ ールのコポリエステルに対する　Ｄｙｎａ■ｉｔ　Ｎｏｂｅｌの登録商標）、前 記ポリエステル樹脂は記録材料の支持体上に導電性被覆を形成するようにアルミ ニウムへの接着性を改良する。

アミン触媒の影響下で硬化した前記エポキシ樹脂及び／又は前記ポリＮＨ−基ア ミンと組合せて使用するのに好適な芳香族ポリカーボネートはＷｉｌｅｙ　ａｎ ｄ　５ｏｎｓ　Ｉｎｃ、によって発行されたｔｈｅ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ 　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｒ＋ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ 　＋第２版、ＶｏＬ、１１．６４８〜７１８頁（１９８８）　、　Ｄ、　Ｆｒｅ ｉｔａｇ　、　Ｕ、　Ｇｒｉｇｏ　、　Ｐ、　Ｒ，＆Ｈｉｌｌｅｒ　ａｎｄ　Ｗ 、　Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ′によって記載されたような方法によって製造すること ができ、下記一般式（Ａ）の範囲内の１種以上の反復単位を有する芳香族ポリカ ーボネートである： 式中Ｘ、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ”及びＲ４は前記一般式（■）に記載したのと同意義 を有する。

１００００〜２０００００の範囲の分子量を有する芳香族ポリカーボネートが好 ましい、かかる高分子量を有する好適なポリカーボネートは、ドイツ国のＢａｙ ｅｒ　ＡＧの登録商標ＭＡＫＲＯＬＯＮで市販されている。

ＭＡＫＲＯＬＯＮ　（：Ｄ　２０００　（登録商標）は、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ’ ’はｃＨｓである、１２０００〜２５０００（７）範囲の分子量を有するビスフ ェノールＡポリカーボネートである。

ＭＡＫＲＯＬＯＮ　５７００　（登録商標）は、Ｒｌ　、　Ｒ＊　、　Ｒ＠６が ＣＨｓである、５００００〜１２００００の範囲の分子量を有するビスフェノー ルＡポリカーボネートである。

ビスフェノールＡポリカーボネートは、Ｒ’、Ｒ”、ＲＲ６と一緒になってシク ロヘキサン環を閉環するのに必要な原子を表わす反復単位を含有する芳香族ポリ カーボネートである。

本発明の光導電性記録材料の活性層に使用するのに好適な電子的に不活性な結合 剤樹脂には、上記のポリエステル及びポリカーボネート、セルロースエステル、 アクリレート及びメタクリレート樹脂例えばシアノアクリレート樹脂、ポリビニ ルクロライド、及びビニルクロライドと共重合体、例えばコボリビニルクロラリ ド／アセテート、及びコポリビニルクロライド／無水マレイン駿がある。

活性層のための更に有用な結合剤樹脂には、シリコーン樹脂、ポリスチレン及び スチレンと無水マレイン酸の共重合体及びブタジェンとスチレンの共重合体があ る。

本発明の光導電体における電荷輸送層は好ましくは５〜５０μｍの厚さ、更に好 ましくは５〜３０μｍの厚さを有する。かかる層が低分子員電荷輸送分子を含有 するときには、かかる化合物は３０〜７０重量％の濃度で存在するのが好ましい であろう。

本発明の記録材料における負電荷輸送層のための好ましい結合剤は、下記一般式 を有するホモ−又はコーポリカーボネートである： 式中Ｘ、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”及びＲ４は前記一般式（Ａ）に記載したのと同意 義を有する０本発明においてＣＴＬ結合剤として有用な特別のポリカーボネート には下記Ｂｌ〜Ｂ７がある。

１種以上のスペクトル増感剤の存在は電荷輸送時に有利な効果を有することがで きる。その関連において、ＵＳＰ３８３２１７１に記載されたキサンチン染料及 びメチン染料を参照され度い、好ましくはこれらの染料は、電荷輸送層の可視光 帯域（４２０〜７５０　ｎｍ）で透明性を実質的に低下させない量で使用され、 その結果電荷発生層が、電荷輸送層を通して露光したとき露出光の実質的な量を 尚受入れることができる。

電荷輸送層は、分子間電荷移動錯体即ち供与体−受容体錯体を形成する電子供与 体基で置換された化合物を含有でき、この場合ヒドラゾン化合物が電子供与化合 物の代表例である。電子供与基を有する有用な化合物には、ヒドラゾン例えば４ −Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン（ ＤＥＨ）、アミン例えばトリス（ｐ−トリルアミン）（ＴＴＡ）及びＮ、Ｎ’　 −ジフェニル−Ｎ、Ｎ′−ビス（３−メチル−フェニル）−〔１，１−ビフェニ ル］−４，４’−ジアミン（Ｔ　Ｐ　Ｄ）等がある。前記誘導体の最良濃度範囲 は、受容体／供与体重量比範囲が２．５：１〜１０００：１であるような範囲で ある。

紫外放射線による劣化に対する安定剤として作用する化合物、いわゆるＵＶ安定 剤も前記電荷輸送層に混入できる。ＬＩＶ安定剤の例にはベンゾトリアゾールが ある。

被覆組成物の粘度を制御するため、及びそれらの光学的透明性を制御するため、 電荷輸送層にシリコーンオイルを加えることができる。

本発明による記録材料に使用される電荷輸送層は低い暗放電と組合される高い電 荷輸送容量を提供する特性を有する。共通単一層光導電系を用いると、感光度の 増大が暗電流及び疲労の増大と組合されるが、二重層配置ではこのようなことは なく、この場合電荷発生及び電荷輸送の機能が分離され、感光性電荷発生層は、 電荷輸送層に対して隣接関係で配置されるからである。

本発明による記録材料において使用するための電荷発生化合物としては、下記の 群の一つに属し、電子を電子輸送材料に移動させることができる任意の有ｍ顔料 染料を使用できる： （ａ）ペリルイミド、例えばＤＢＰ２２３７５３９に記載されているＣ、１．７ １１３０　（Ｃ，１，はカラーインデックスである）、 （ｂ）多核キノン、例えばＤＢＰ２２３７６７８に記載されたＣ、１．５９３０ ０の如きアンタントロン、（ｃ）キナクリドン、例えばＤＢＰ２２３７６７９に 記載されたＣ、１．４６５００、 （ｄ）ペリノンを含むナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導顔料 、例えばＤＢＰ２２３９９２３に記載されたオレンジＧＲ，Ｃ，１，７１１０５ 、（ｅ）テトラベンゾポルフィリン及びテトラナフタロポルフィリン、例えばＵ ＳＰ３３５７９８９に記載されたＸ結晶形のＨ３−フタロシアニン（Ｘ−Ｈ，Ｐ Ｃ）　、金属フタロシアニン、例えばＤＢＰ２２３９９２４に記載されたＣｕＰ ｃ　Ｃ，１，７４１６０、ＵＳＰ４７１３３１２に記載されたインジウムフタロ シアニン、ＥＰ４２８２１４Ａに記載されたテトラベンゾポルフィリン、ＥＰ− ＡＯ２４３２０５に記載された如き中央ケイ素に結合したシロキシ基を有するケ イ素ナフタロシアニン及びＸ−及びβ一形態Ｈ＊　Ｐｃ　（ＣＮ）−１Ｈ富Ｐ　 Ｃ（ＣＨｓ　）　＊　、及びＨ＊　ＰｃＣ１ｘ顔料、（ｆ）インジゴ及びチオイ ンジゴ染料、例えばＤＢＰ２２３７６８０に記載されたピグメント・レッド８８ 、Ｃ２１，７３３１２、 （ｇ）例えばＤＡＳ２３５５０７５に記載された如きベンゾチオキサンチン誘導 体、 （ｈ）例えばＤＡＳ２３１４０５１に記載された如き０−ジアミンとの縮合生成 物を含むペリレン−３，４，９゜１０−テトラカルボン酸誘導顔料、 （ｉ）ビスアゾ−、トリスアゾ−１及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ顔 料、例えばＤＡＳ２６３５８８７に記載されたクロルジアン・ブルー、Ｃ，１， ２１１８０、及びＤＯＳ２９１９７９１、ＤＯ３３０２６６５３及びＤＯ３３０ ３２１１７に記載されたビスアゾ顔料、 （ｊ）例えばＤＡＳ２４０１２２０に記載された如きスクアリリウム染料、 （ｋ）ポリメチン染料、 （１）例えば下記一般式によるＧＢＰ１４１６６０２に記載された如きキナゾリ ン基を含有する染料：式中Ｒ′及びＲ″はＧＢＰ１４１６６０２に記載された意 義を何する。

本発明による記録材料において、負電荷を光発生するために好適な無機物質には １例えばアモルファスセレン及びセレン合金、例えばセレン−テルル、セレン− テルル−砒素及びセレン−砒素及び無機光導電性結晶質化合物例えばＵＳＰ４１ ４０５２９に記載された如きカドミウムスルホセレナイド、カドミウムセレナイ ド、カドミウムサルファイド及びそれらの混合物がある。

電荷発生層の厚さは１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下が更に好ましい。

本発明の記録材料において、電荷発生層と支持体の間又は電荷輸送層と支持体の 間に接着剤層又はバリヤ一層を存在させてもよい、その目的に有用なものに例え ば支持体側からの正又は負電荷注入を防止するブロッキング層として作用するポ リアミド層、ニトロセルロース層、加水分解シラン層、又は酸化アルミニウム層 がある。前記バリヤ一層の厚さは１μ以下が好ましい。

導電性支持体は任意の好適な導電性材料から作ることができる０代表的な導電体 には、アルミニウム、鋼、黄銅及び導電性増強物質、例えば蒸着金属、分散した カーボンブラック、グラファイト及び導電性上ツマー塩又は導電性ポリマー、例 えばＵＳ−Ｐ３８３２１７１に記載されるＣａｌｇｏｎ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ 　Ｐｏｌｙｍｅｒ２６１　（Ｃａｌｇｏｎ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎＩｎｃ、ピ ッツバーグ、Ｐａ米国の登録商標）として４級化窒素原子を含有するポリマーを 混入するか又はこれで被覆した紙及び樹脂材料を含む。

特別な具体例によると支持体は導電性被覆を形成するアルミニウム層を設けた絶 縁性樹脂支持体である。

支持体は箔、ウェブの形であることができ、或いはドラムの一部であることがで きる。

本発明による電子写真記録法は次の工程を含む＝（１）前記硬化した重合体構造 を結合剤として電荷発生層内に含有する光導電層を、例えばコロナ装置で全面的 に静電的に帯電する工程； （２）前記層を像に従って露光し、これによつてトナー現像することができる静 電潜像を得る工程。

電荷輸送層と隣接関係にある感光性電荷発生層を導電性支持体上に含む二層系静 電写真記録材料を用いる時、電荷発生層の露光は電荷輸送層を通して行うのが好 ましいが、電荷発生層が最も上にあるときは直接であってもよ（、或いは導電性 支持体が露出光に対し充分透明であるときには導電性支持体を通して同様に行う ことができる。

静電潜像の現像は、静電荷パターンにクーロン力によって引きつけられるトナー 粒子と称される微粒子化された静電的に吸引しつる材料で普通に生せしめるのが 好ましい。

トナー現像は当業者に知られている乾式又は液体トナー現像である。

ポジーポジ現像トナー粒子は、原画に対しポジーポジ関係にある電荷担持面の領 域上に付着する６反転現像においては、トナー粒子は、原画に対してネガーポジ 像値関係にある記録面領域で移動し、付着する。後者の場合において、露光によ って放電された領域は、トナー粒子の電荷信号に対して反対の電荷信号の電荷を 適切にバイアスされた現像電極を介した誘起によって得て、かくしてトナーは像 に従って露光で放電された露光された領域で付着するようになる（ロンドン及び ニューヨークのＴｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９７５年発行、拡大改定板の Ｒ，’Ｍ、　５ｃｈａｆｆｅｒｔ　著、Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ の５０〜５１頁及びロンドンの＾ｃａｄｅＩＩｌｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　１９７９年 発行、、Ｔ、　Ｐ、　Ｍ’ａｃｌｅａｎ著、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｉｍａｇｉ ｎｇ　２３１頁参照）。

特別の例によれば１例えばコロナによる静電帯電及び像に従った露光は同時に行 う。

トナー現像後の残存電荷は、次の複写サイクルを開始する前に、全面露光及び／ 又は交流コロナ処理によって消散することができる。

電荷発生層のスペクトル感度に依存する本発明による記録材料は、電子正孔対が 電荷発生層で前記放射線によって形成されつる時、全ての種類の光子放射線、例 えば可視スペクトルの光、赤外光、近紫外光、及び同様のＸ線と組合せて使用で きる。従ってそれらは、白熱灯、蛍光灯、レーザー光源、又は発光ダイオードと 組合せて、電荷発生物質又はそれらの混合物のスペクトル感度の適切な選択によ って使用できる。

得られたトナー像は記録材料上に定着することができる、又は受容体材料に転写 し、最終可視像定着後にその上に形成できる。

特に低疲労効果を示す本発明による記録材料は、全面帯電、像に従った露光、ト ナー現像及び受容体材料へのトナー転写の逐次工程を含む急速に継続する複写サ イクルで操作する記録装置で使用できる。

下記実施例は更に本発明を示す。

下記実施例の記録材料について測定した電子写真特性の評価は、再使用できる光 受容体を用いた電子写真法における記録材料の性能に関係する。性能特性の測定 は、ゼロ露光を含む１６個の異なるｎ先に対して、放電が得られるセンシトメト リー測定を用いて行った。光導電性記録シート材料を、１０ｃｍ／秒の周囲速度 で回転し、アースしたアルミニウムドラム上にその導電性裏引きで装着した。記 録材料は＋６００Ｖのグリッド電圧で操作する＋５．７ｋＶの電圧での正コロナ で順次帯電させた。続いて記録材料を、コロナ源に対して４５＠の角度でドラム の周囲に位置させたモノクロメータ−から得られた単色光の光線量で（像に従っ た露光に擬制して）露光した。露光は２００ミリ秒続けた０次いで露光した記録 材料を、コロナ源に対して１８０°の角度で位置した電気計探針を通過させた。

コロナ源に対して２７０＠の角度で位置した３　５’５　ｍ　Ｊ　／　ｍ　”を 生ずるハロゲンランプで全面後露光を行った後、新しい複写サイクルを開始した 。各測定は、最初の５サイクルに対しては光導電体を完全光源強度に対して露光 し１次にその光出力を光学濃度０．２．０．３８．０．５５．０．７３．０．９ ２．１．０２、ｌ’、２０．１．４５．１．５６．１．７０．１．９５．２．１ ６．２．２５．２．５１及び３．２１のグレー光学楔によって調節した光源にそ れぞれ５サイクル宛露光し、最後に最後の５サイクルをゼロ光強度に露光する８ ０回の複写サイクルに関係する。

後掲の実施例１〜５６に引用した電気−光学結果は、ゼロ光強度での帯電レベル （ＣＬ）及びグレーフィルターによって調節した光源強度に相当する光強度での 放電を残存電位ＲＰで示した。　− 放電％は である。

与えられたコロナ電圧、コロナ電流、コロナワイヤーと配録面の分離間隔、及び ドラム周速度に対し、帯電レベルＣＬは電荷輸送層の厚さ及びその比固有抵抗に のみ依存する。実際にボルトで示したＣＬは好ましくは≧３０ｄ　（ｄは電荷輸 送層のμｍでの厚さである）であるのが好ましい下記実施例で使用した電荷発生 材料（ＣＧＭ）は下記式： Ｘ−Ｈｚ　Ｐ　Ｃ（ＣＮ）　０．１＠：　Ｈａ　Ｐ　Ｃと下記のものとの１．７ ５：１モル比での混合結晶 Ｘ−Ｈｚ　Ｐ　ｃ　（Ｃｌ　）　ａ、ｓｔ：　Ｈｍ　Ｐ　Ｃト下記（７）？）（ Ｄト（７）０．５：１モル比での混合結晶質顔料 ＤＢＡ　： ペリレン顔料： 下記実施例で使用した電子輸送化合物（Ｎｌ−Ｎ８）であるＣＴＭ化合物を以下 に示す。

実施例に記載される比及び百分率は全て重量による。

実施例　ｌ 複合層電子写真記録材料の製造に当って、アルミニウムの真空蒸着層で予備被覆 した厚さ１７５μｍのポリエステルフィルムを、電荷発生顔料の分散液で厚さ０ ．９μｍにドクターブレード被覆した。

前記分散液は、２ｇの金属不含Ｘ−フタロシアニン（大日本インク化学工業から のＦＡＳＴＯＧＥＮ　ＢＬＵＥ　８１２　ＯＢ　）Ｈｏ、３ｇのＡＲＡＬＤＩＴ Ｅ　ＧＴ　７２０３　（商標名）　、　ＣｉｂａＧｅｉｇｙからのビスフェノー ルＡ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂、１６．８３ｇのメチレンク、ロライド 及び９，６２ｇのブタン−２−オンをボールミルで４０時間混合して製造した。

次にその分散液に、１．４７ｇのＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ７２０３（商標名）、 ４．３６ｇのブタン−２−オン、９．６３ｇのメチレンクロライド及び０．２３ 　ｇ（Ｄ　ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴ−４０３、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　 Ｃｏｍｐａｎｙからのポリオキシプロピレンアミンを硬化剤として添加し、その 分散液をさらに１５分間混合した。

適用した層を乾燥し、１００℃で２時間加熱硬化し、次いで、１．５ｇのＣＴＭ 　Ｎ３；１．８３ｇのＭＡＫＲＯＬＯＮ５７００　（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　からの ビスフェノ−ＪしＡ−ボＩＪカーボネートに対する商標名）；及び２４．４２ｇ のメチレンクロライドの濾過した溶液でドクターブレードコーターを用いて上塗 被覆したが、このものの厚さは５０℃で１６時間乾燥後１５．１μｍであった。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述した如く測定した。

＋５４６Ｖの帯電レベル（ＣＬ）及び２０　ｍ　Ｊ　／　ｍ　”の６６０ｎｍの 露光線量（１６，。ｔ）で、下記結果が得られた： ＣＬ＝＋５４６Ｖ ＲＰ＝＋１０ＴＶ 放電％：８０．４ 実施例　２〜５ 実施例２〜５の光導電性記録材料は、ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３（商標 名）及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ　−４０３（商標名）の量を表１に記載の如く 種々の理論硬化度を得るように調整し、使用されるＣＴＭをＮ３の代わりにＮ２ にした以外は実施例１に記載した如く製造した０反応成分の固形分含有量を基準 にして計算したＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３　（商標名）及びＪＥＦＦＡ ＭＩＮＥ　Ｔ　−４０３（商標名）の重量百分率を、ＣＴＬ層の厚さくｄｃ７Ｌ ）と共に表１に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述した如く測定し、そ の結果を表１にまとめた。

実施例　６及び７ 実施例６及び７の光導電性記録材料、は異なる供給者からの別のエポキシ樹脂を ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　’？　２０３　（商標名）の代わりに使用し、Ｎ２を Ｎ３の代わ・りにＣＴＭとして使用した以外は実施例１に記載の如く製造した０ 反応成分の固形分含有量を基準にして計算したエポキシ樹脂とＪＥＦＦＡＭＩＮ Ｅ　Ｔ−４０３（商標名）の重量百−分率を、ＣＴＬ層の厚さくｄｃＴＬ）とと もに表２に示す。

かくして得られた光導電性記録材料、の電気−光学特性を前述した如く測定し、 その結果を、実施例３の光導電性記録材料のそれとともに表２にまとめた。

実施例　８〜１２ 実施例８〜１２の光導電性記録材料は別のＣＴＭをＮ３の代わりに使用した以外 は実施例１に記載の如く製造した、実施例９では前述に規定される如きＴＰＤは Ｃ７Ｍ層に１１．１重量％の濃度で存在していた。ＣＴＬ層の厚さくｄｃＴＬ） を表３に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、その 結果を実施例１及び３の光導電性記録材料のそれとともに表３にまとめた。

実施例　１３〜１８ 実施例１３〜１８の光導電性記録材料は（表４に示すように）異なるＣＧＭを使 用した以外は実施例３に記載の如く製造した。　、ＣＴ　Ｌ層の厚さくｄｅｔＬ ）を表４に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、実施 例３の光導電性記録材料のそれとともに表４にまとめた。

実施例　１９及び２０ 実施例１９及び２０の光導電性記録材料は（表５に示されるように）異なるポリ オキシプロピレンアミンをＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３（商標名）の代わり に使用し、ＮｌをＮ３の代わりにＣＴＭとして使用した以外は実施例１に記載ノ 如＜　”Ａ遺シタ、ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３　（商標名）及びポリオ キシプロピレンアミンの量を調整して１００％の理論硬化度を得た。反応成分の 固形分含有量を基準にして計算したＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３　（商標 名）及びポリオキシプロピレンアミンの重量百分率をＣＴＬ層の厚さ［ｄｃｙｔ Ｊとともに表５に示す。

か（して得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、その 結果を実施例８の光導電性記録材料のそれとともに表５にまとめた。

実施例　２１〜３３ 実施例２１〜３３の光導電性記録材料５は実施例２１を例外としてＡＲＡＬＤＩ ＴＥ　ＧＴ　７２０３　（商標名）の代わりに異なるエポキシ樹脂を（表６に示 すように）使用した以外は実施例１に記載の如く製造した。　ＥＰＩ（：ＯＲＥ 　１５３　（４゜４′−ジアミノジフェニルメタンから誘導されるＳｈｅｌｌＣ ｈｅｍｉｃａｌ　からの芳香族アミン硬化剤の一商標名）をＪＥＦＦＡＭＩＮＥ 　Ｔ　−４０３（商標名）の代わりに硬化剤として使用した；そして異なるＣＴ Ｍを表６に示すように使用した。

エポキシ樹脂及びＥＰＩＣＵＲＥ　１５３　（商標名）の量を調整し、１００％ の理論的硬化度を得た１反応成分の固形分含有量を基準にして計算したエポキシ 樹脂及びＥＰＩＣＵＲＥ　１５３（商標名）の重量百分率をＣＴＬ層厚さ［ｄｃ ｔＬｌとともに表６に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、その 結果を表６にまとめた。

実施例　３４及び３５ 実施例３４及び３５の光導電性記録材料は（表７に示されるような）異なる４、 ４−ジアミノジフェニルメタンに基づいた硬化剤をＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ　− ４０３（閤標名）の代わりに使用し、異なるＣＴＭを表７に示すように使用した 以外は実施例１に記載の如（製造した。エポキシ樹脂とＤ　。

ＤＭ−ベースの硬化剤を調整し、１００％の理論的硬化度を得た。反応成分の固 形分含有量に基づいて計算したＤＤＭに基づいた硬化剤及びエポキシ樹脂の重量 百分率をＣＴＬ層の厚さとともに表７に示す。

か（して得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、実施 例２１の光導電性記録材料のそれとともに表７にまとめた。

実施例３６及び３７の光導電性記録材料は（表８！こ示すように）異なるＣＧＭ を使用し、表８に示すように異なるＣＴＭを使用した以外は実施例２１に記載の 如く製造した、ＣＴＬの層厚さくｄｃＴＬ）も表８に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、実施 例２１の光導電性記録材料斗のそれとともに表８にまとめた。

実施例　３８及び３９ 実施例３８及び３９の光導電性記録材料はＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＭＹ７２１（商標 名）をＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３　（商標名）の代わりに実施例３９に 使用し、４．４′−ジアミノジフェニルスルホン 名）の代わりにアミン硬化剤として使用し、異なるＣＴＭを表９に示すように使 用し、実施例３８の光導電性記録材料の電荷発生層を１００℃２時間の代すりに １００℃２４時間硬化した以外は実施例１に記載の如く製造した．エポキシ樹脂 とＤＤＳの量を調整し、１００％の理論的硬化度を得た．それらの固形分含有量 に基づいて計算した反応成分の重量百分率をＣＴＬ層の厚さ［ｄｅｔｃｌととも に表９に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、その 結果を表９にまとめた。

実施例　４０〜４２ 実施例４０〜４２の光導電性記録材・料は実施例４０を例外として別のエポキシ 樹脂をＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７　２　０　３　（商標名）の代わりに（表１ Ｏに示すように）使用し、１，３、５−トリス（４′−アミノフェニルＪ）ベン ゼンをＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ　−　４０３　（商標名）の代わり、に硬化剤と して使用し、異なるＣＴＭを表１０に示すように使用した以外は実施例１に記載 の如く製造した．エポキシ樹脂と１．３．５−トリス（４′−アミノフェニル） ベンゼンを調整し，１００％の理論的硬化度を得た．それら０固形分含有量に基 づいた反応成分の重量百分率なＣＴＬ層層の厚さくｄｅｔ＋．）とともに表１０ に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、その 結果を表１０．にまとめた。

特表千７−５０７１ｆ；２　（１６） 実施例　４３及び４４ 実施例４３及び４４の光導電性記録材料は異なるＣＧＭとＣＴＭを表１１に示す ように使用した以外は実施例４０に記載の如く製造した。ＣＴＬの層厚さくｄｃ ＴＬ）を表１１に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、その 結果を実施例４１の光導電性記録材料のそれとともに表１１にまとめた。

実施例　４５ 化度を得た。固形分含有量に基づいた反応成分の重量百分率は、ＣＴＬ層の厚さ くｄｅＴＬ）とともに表１２に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、その 結果を表１２にまとめた。

実施例　４９及び５０ 実施例４９及び５０の光導電性記録材料は異なるＣＧＭとＣＴＭを表１３に示す ように使用した以外は実施例４６に記載の如く製造した。ＣＴＬの層厚さも表１ ３に示す。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如く測定し、その 結果を実施例４６の光導電性記録材料のそれとともに表１３にまとめた。

実施例　５１〜５３ 実施例５１〜５３の光導電性記録材料は芳香族生類に結合シタ異なる脂肪族アミ ンをＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ　−４０３（商標名）の代わりにアミン硬化剤とし て（表１４に示すように）使用し、使用されるＣＴＭをＮ３の代わりにＮ１にし た以外は実施例１に記載の如く製造した。　ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ７２０３　 （商標名）及び脂肪族アミンの量を調整し、１゜０％の理論的硬化度を得た。そ れらの固形分含有量に基づいた反応成分の重量百分率をＣＴＬ層の厚さくｄｅｙ 、）とともに表１４に示す。

か（して得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如（測定し、その 結果を表１４にまとめた。

実施例　５４ 実施例５４の光導電性記録材料は変性イソホロンジミン、ＥＰＩＬＩＮに　４２ ０（Ａｋｚｏの商標名）をＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３（商標名）の代わり にアミン硬化剤として使用し、使用されるＣＴＭをＮ３の代わりにＮ１とした以 外は実施例１に記載の如く製造した。ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３　（商 標名）及びＥＰＩＬＩＮＫ　４２０　（商標名）の量を調整し、１００％の理論 的硬化度を得て、４０．０４重量％のＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３　（商 標名）及び９．９６重量％のＥＰＩＬＩＮＫ４２０（商標名）を生成した。ＣＴ Ｌ層の厚さは１３．１ａｍであった。

かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如（測定した。＋ ５４４Ｖの帯電レベルと２０ｍＪ／ｍ″の露光１１．。ｔにおいて下記の結果を 得た：ＣＬ＝＋５４４Ｖ ＲＰ＝＋１３５Ｖ 放電％＝７５．２ 実施例　５５及び５６ 実施例５５及び５６の光導電性記録材料は２，４．６−トリス（ジメチルアミノ フェニル）フェノールを触媒として使用し、反応性アミン硬化剤ＪＥＦＦＡＭＩ ＮＥ　Ｔ　−４０３（商標名）の代わりにＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３　 （商標名）の自己架橋を誘起させ、異なるＣＴＭを表１５に示すように使用し、 光導電性記録材料の電荷発生層を２時間の代わりに１００℃で１時間だけ硬化し た以外は実施例１に記載の如く製造した。ＡＲＡＬＤＩＴＥ　ＧＴ　７２０３　 （商標名）及び２２．４．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール＜　 ＴＤＭＡＭＰ　）をＣＴＬＮの厚さくｄａｔ＋、）とともに表１５に示す。　□ かくして得られた光導電性記録材料の電気−光学特性を前述の如（測定し、その 結果を表１５にまとめた。

国際調査報告 、、ＰＣＴ／ＥＰ　９３１０１２１１；フロントページの続き （７２）発明者　ド　ミュッテル、　ステファーンベルギー、　べ−２６４０モ ートゼール。

セプテストラード２７．　ディエ　３８００ノートチヤツプ内 （７２）発明者　モンバリュー、　マルセルベルギー、　べ−２６４０モートゼ ール。

セプテストラード２７．　ディエ　３８００アグフアーゲヴエルト　ナームロゼ 　ベンノートチャツプ内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．支持体、及びｎ−電荷輸送材料（ｎ−ＣＴＭ）を含有する電荷輸送層（ＣＴ Ｌ）と隣接（接触）関係にある電荷発生層（ＣＧＬ）を含有する光導電性記録材 料において、前記電荷発生層（ＣＧＬ）の結合剤が架橋によってメチレンクロラ イド中で不溶性にされ、前記結合剤がアミン触媒の影響下で自己架橋された及び ／又は少なくとも１種の第１及び／又は第２ポリＮＨ−基アミンとの反応によっ て架橋された１種以上のポリエポキシ化合物から本質的に構成されることを特徴 とする光導電性記録材料。
2. ２．前記電荷発生層（ＣＧＬ）が唯一の結合剤としてアミンの触媒量の存在下で ポリエポキシ化合物の自己縮合を通して及び／又は１種以上の第１及び／又は第 ２ポリＮＨ−基アミンとのポリエポキシ化合物の反応を通して得られた架橋重合 体構造を含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載の光導電性記録材料。
3. ３．前記電荷発生層が１種以上の触媒的に作用するアミンの存在下で自己架橋さ れた１種以上のポリエポキシ化合物を含み、前記アミンの濃度が前記ポリエポキ シ化合物とアミンの全重量に対して２〜１５重量％である請求の範囲第１項又は 第２項記載の光導電性記録材料。
4. ４．前記電荷発生層が１種以上の前記ポリアミンで架橋された１積以上のポリエ ポキシ化合物から誘導された前記重合体構造を有する結合剤を含み、前記ポリＮ Ｈ−基内に存在するＮＨとエポキシ基の全体の当量比が３．０：１〜１：３．０ である請求の範囲第１項〜第３項のいずれか記載の光導電性記録材料。
5. ５．架橋剤として作用する前記ポリエポキシ化合物が下記式（Ｉ）、（ＩＩ）、 （ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の少なくとも１種の範囲内である請求の範囲第 １項記載の光導電性記録材料： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）式中、Ｒ−はアルキル基であり、ａ≧ ０である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）式中ＸはＳ，ＳＯ２，▲数式、化学 式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ１， Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ７及びＲ８（同じでも異なってもよい）のそれぞれは水素 、ハロゲン、アルキル基又はアリール基を表わし；Ｒ５及びＲ６（同じでも異な ってもよい）は水素、アルキル基、アリール基又は環式脂肪族環を閉環するのに 必要な原子を表わし、ＸはＯ又は整数である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）式中、 Ｒ９はアルキル基である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）式中、Ｘは上記と同じ意味を有する 。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）式中、Ｒ１０及びＲ１１（同じでも異 なってもよい）のそれぞれは水素、アルキル基を表わし、ｂ≧０である。
6. ６．前記アミン内のアミン基が一時的にブロックされて安定した被覆組成物を形 成し、そこからアミン基が被覆層中にその場で放出される請求の範囲第１項〜第 ５項のいずれか記載の光導電性記録材料。
7. ７．前記アミンで前記ポリエポキシ化合物を架橋することによって得られた前記 重合体反応生成物が結合剤として作用する少なくとも１種の他の重合体と組合せ て使用される請求の範囲第１項〜第６項他ののいずれか記載の光導電性記録材料
8. ８．前記他の重合体を、アクリレート樹脂、メタクリレート樹脂、ジオールとイ ソフタル酸及び／又はテレフタル酸のコポリエステル、ポリアセタール、ポリウ レタン、ポリエステルーウレタン及び芳香族ポリカーポネートからなる群から選 択する請求の範囲第７項記載の光導電性記録材料。
9. ９．前記他の量合体が、前記組合せの形で、全結合剤含有量の５０重量％未満の 量で存在する請求の範囲第７項又は第８項記載の光導電性記録材料。
10. １０．前記支持体がアルミニウムからなるか、又は導電性被覆を形成するアルミ ニウム層を設けた支持体である請求の範囲第１項〜第９項の何れか１項記載の光 導電性記録材料。