JPH0753701A - 芳香族ポリカーボネート - Google Patents
芳香族ポリカーボネートInfo
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- JPH0753701A JPH0753701A JP5201401A JP20140193A JPH0753701A JP H0753701 A JPH0753701 A JP H0753701A JP 5201401 A JP5201401 A JP 5201401A JP 20140193 A JP20140193 A JP 20140193A JP H0753701 A JPH0753701 A JP H0753701A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 末端基の少なくとも1つが、一般式(1)で
表される基である芳香族ポリカーボネート。 (式中、R1 、R2 およびR3 はアリール基を表し、X
1 およびX2 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表す) 【効果】 耐熱加水分解性に優れた芳香族ポリカーボネ
ートを提供する。
表される基である芳香族ポリカーボネート。 (式中、R1 、R2 およびR3 はアリール基を表し、X
1 およびX2 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表す) 【効果】 耐熱加水分解性に優れた芳香族ポリカーボネ
ートを提供する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
トに関する。さらに詳しくは、末端基として特定構造の
基を有する芳香族ポリカーボネートに関する。
トに関する。さらに詳しくは、末端基として特定構造の
基を有する芳香族ポリカーボネートに関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、芳香族ポリカーボネートは、
透明性、耐熱性、機械的強度、寸法安定性等に優れたエ
ンジニアリングプラスチックとして知られており、自動
車、電気製品等の部品として幅広く用いられている。通
常、芳香族ポリカーボネートを製造する際には、製造さ
れる芳香族ポリカーボネートの分子量を調節する目的
で、末端封止剤(分子量調節剤、連鎖停止剤とも呼ばれ
ている)を添加し重合がなされている(例えば、米国特
許第3028365号)。その中でも、末端封止剤とし
て、フェノールまたはp−tert−ブチルフェノールが一
般的に広く使用されている。しかし、フェノールまたは
p−tert−ブチルフェノールを末端封止剤として製造さ
れる芳香族ポリカーボネートは、耐候性(例えば、耐熱
加水分解性)に難点がある。
透明性、耐熱性、機械的強度、寸法安定性等に優れたエ
ンジニアリングプラスチックとして知られており、自動
車、電気製品等の部品として幅広く用いられている。通
常、芳香族ポリカーボネートを製造する際には、製造さ
れる芳香族ポリカーボネートの分子量を調節する目的
で、末端封止剤(分子量調節剤、連鎖停止剤とも呼ばれ
ている)を添加し重合がなされている(例えば、米国特
許第3028365号)。その中でも、末端封止剤とし
て、フェノールまたはp−tert−ブチルフェノールが一
般的に広く使用されている。しかし、フェノールまたは
p−tert−ブチルフェノールを末端封止剤として製造さ
れる芳香族ポリカーボネートは、耐候性(例えば、耐熱
加水分解性)に難点がある。
【0003】また、例えば、CmH2m+1O−基(mは3
〜10の整数を表す)をパラ位に有するフェノール誘導
体を末端封止剤として使用し、芳香族ポリカーボネート
を製造する方法が提案されている(特開昭63−258
922号公報)。しかし、例えば、p−n−ヘキシルオ
キシフェノールを使用して製造される芳香族ポリカーボ
ネートは、耐候性(例えば、耐熱加水分解性)に難点が
ある。現在では、耐候性(例えば、耐熱加水分解性)に
優れた芳香族ポリカーボネートが要望されている。
〜10の整数を表す)をパラ位に有するフェノール誘導
体を末端封止剤として使用し、芳香族ポリカーボネート
を製造する方法が提案されている(特開昭63−258
922号公報)。しかし、例えば、p−n−ヘキシルオ
キシフェノールを使用して製造される芳香族ポリカーボ
ネートは、耐候性(例えば、耐熱加水分解性)に難点が
ある。現在では、耐候性(例えば、耐熱加水分解性)に
優れた芳香族ポリカーボネートが要望されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
技術の問題点を改善し、耐熱加水分解性に優れた芳香族
ポリカーボネートを提供することである。
技術の問題点を改善し、耐熱加水分解性に優れた芳香族
ポリカーボネートを提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、芳香族ポ
リカーボネートに関し、鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち、本発明は、末端基の少なくとも1つ
が、一般式(1)(化2)で表される基である芳香族ポ
リカーボネートに関するものである。
リカーボネートに関し、鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち、本発明は、末端基の少なくとも1つ
が、一般式(1)(化2)で表される基である芳香族ポ
リカーボネートに関するものである。
【0006】
【化2】 (式中、R1 、R2 およびR3 はアリール基を表し、X
1 およびX2 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表す)
1 およびX2 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表す)
【0007】本発明に係る一般式(1)で表される基に
おいて、R1 、R2 およびR3 はアリール基を表し、該
アリール基は、さらに炭素数1〜8のアルキル基、炭素
数1〜8のアルコキシ基またはハロゲン原子で単置換あ
るいは多置換されていてもよい。より好ましくは、総炭
素数6〜12のアリール基である。R1 、R2 およびR
3 の具体例としては、例えば、フェニル基、2−メチル
フェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニ
ル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル基、
4−イソプロピルフェニル基、4−tert−ブチルフェニ
ル基、4−n−ペンチルフェニル基、4−n−ヘプチル
フェニル基、4−tert−オクチルフェニル基、2,4−
ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、4
−メトキシフェニル基、2−メトキシフェニル基、4−
エトキシフェニル基、3−イソプロポキシフェニル基、
4−n−ブトキシフェニル基、4−n−ヘキシルオキシ
フェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、3,
4−ジメトキシフェニル基、3,5−ジエトキシフェニ
ル基、4−フルオロフェニル基、2−フルオロフェニル
基、4−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4
−ブロモフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2
−クロロ−4−メチルフェニル基、4−クロロ−2−メ
チルフェニル基、2−ナフチル基、1−ナフチル基を挙
げることができるが、これらに限定されるものではな
い。
おいて、R1 、R2 およびR3 はアリール基を表し、該
アリール基は、さらに炭素数1〜8のアルキル基、炭素
数1〜8のアルコキシ基またはハロゲン原子で単置換あ
るいは多置換されていてもよい。より好ましくは、総炭
素数6〜12のアリール基である。R1 、R2 およびR
3 の具体例としては、例えば、フェニル基、2−メチル
フェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニ
ル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル基、
4−イソプロピルフェニル基、4−tert−ブチルフェニ
ル基、4−n−ペンチルフェニル基、4−n−ヘプチル
フェニル基、4−tert−オクチルフェニル基、2,4−
ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、4
−メトキシフェニル基、2−メトキシフェニル基、4−
エトキシフェニル基、3−イソプロポキシフェニル基、
4−n−ブトキシフェニル基、4−n−ヘキシルオキシ
フェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、3,
4−ジメトキシフェニル基、3,5−ジエトキシフェニ
ル基、4−フルオロフェニル基、2−フルオロフェニル
基、4−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4
−ブロモフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2
−クロロ−4−メチルフェニル基、4−クロロ−2−メ
チルフェニル基、2−ナフチル基、1−ナフチル基を挙
げることができるが、これらに限定されるものではな
い。
【0008】一般式(1)で表される基において、X1
およびX2 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基また
はハロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、炭素数
1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシ基、フ
ッソ原子、塩素原子、臭素原子を表す。本発明の末端基
の少なくとも1つが、一般式(1)で表される基である
芳香族ポリカーボネートを製造する際に使用する好適な
化合物としては、一般式(1−A)(化3)で表される
化合物を挙げることができる。
およびX2 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基また
はハロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、炭素数
1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシ基、フ
ッソ原子、塩素原子、臭素原子を表す。本発明の末端基
の少なくとも1つが、一般式(1)で表される基である
芳香族ポリカーボネートを製造する際に使用する好適な
化合物としては、一般式(1−A)(化3)で表される
化合物を挙げることができる。
【0009】
【化3】 (式中、R1 、R2 、R3 、X1 およびX2 は前記と同
じ意味を表し、Yは−OH基、−OM基、−OCOZ基
を表し、Mは金属イオン、Zはハロゲン原子を表す)
じ意味を表し、Yは−OH基、−OM基、−OCOZ基
を表し、Mは金属イオン、Zはハロゲン原子を表す)
【0010】本発明に係る一般式(1−A)で表される
化合物において、Yは−OH基、−OM基、−OCOZ
基を表し、Mは金属イオンを表し、Zはハロゲン原子を
表す。Mとしては、好ましくは、1価または2価のアル
カリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンであり、
リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、
カルシウムイオン等を具体例として挙げることができ、
Zとしては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子を挙げることができ、より好ましくは、塩素原子で
ある。尚、一般式(1−A)で表される化合物は、公知
の方法により製造することができる。例えば、一般式
(1−A)において、Yが−OH基で表される化合物
は、例えば、J. Org. Chem., 58, 3748 (1993)に記載の
方法により製造することができる。すなわち、トリフェ
ニルメタノール誘導体に、酸触媒存在下で、フェノール
誘導体を作用させることにより製造することができる。
化合物において、Yは−OH基、−OM基、−OCOZ
基を表し、Mは金属イオンを表し、Zはハロゲン原子を
表す。Mとしては、好ましくは、1価または2価のアル
カリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンであり、
リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、
カルシウムイオン等を具体例として挙げることができ、
Zとしては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子を挙げることができ、より好ましくは、塩素原子で
ある。尚、一般式(1−A)で表される化合物は、公知
の方法により製造することができる。例えば、一般式
(1−A)において、Yが−OH基で表される化合物
は、例えば、J. Org. Chem., 58, 3748 (1993)に記載の
方法により製造することができる。すなわち、トリフェ
ニルメタノール誘導体に、酸触媒存在下で、フェノール
誘導体を作用させることにより製造することができる。
【0011】また、一般式(1−A)において、Yが−
OCOZ基で表される化合物において、例えば、Zが塩
素原子である化合物は、Yが−OH基である化合物に、
例えば、ホスゲンを作用させて製造することができる。
また、一般式(1−A)において、Yが−OM基で表さ
れる化合物は、Yが、−OH基である化合物に、例え
ば、水溶液中、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム等のアルカリ金属塩基またはアルカリ土
類塩基を作用させて製造することができる。本発明の末
端基の少なくとも1つが、一般式(1)で表される基で
ある芳香族ポリカーボネートにおいて、一般式(1)で
表される基としては、代表的には以下に示す基を挙げる
ことができるが、勿論、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
OCOZ基で表される化合物において、例えば、Zが塩
素原子である化合物は、Yが−OH基である化合物に、
例えば、ホスゲンを作用させて製造することができる。
また、一般式(1−A)において、Yが−OM基で表さ
れる化合物は、Yが、−OH基である化合物に、例え
ば、水溶液中、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム等のアルカリ金属塩基またはアルカリ土
類塩基を作用させて製造することができる。本発明の末
端基の少なくとも1つが、一般式(1)で表される基で
ある芳香族ポリカーボネートにおいて、一般式(1)で
表される基としては、代表的には以下に示す基を挙げる
ことができるが、勿論、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【0012】例示番号 1. 4−(トリフェニルメチル)フェニル基 2. 4−(トリフェニルメチル)−2−メチルフェニ
ル基 3. 4−(トリフェニルメチル)−2,6−ジメチル
フェニル基 4. 4−(トリフェニルメチル)−2−クロロフェニ
ル基 5. 4−〔(4’−メチルフェニル)ビスフェニルメ
チル〕フェニル基 6. 4−〔フェニルビス(4'−tert−ブチルフェニ
ル)メチル〕フェニル基 7. 4−〔フェニルビス(4’−tert−ブチルフェニ
ル)メチル〕−2−メトキシフェニル基 8. 4−〔(4”−メトキシフェニル)ビス(4’−
tert−ブチルフェニル)メチル〕フェニル基 9. 4−〔(4”−クロロフェニル)ビス(4’−te
rt−ブチルフェニル)メチル〕フェニル基 10. 4−〔トリス(4’−tert−ブチルフェニル)
メチル〕フェニル基 11. 4−〔トリス(4’−tert−ブチルフェニル)
メチル〕−2−クロロフェニル基 12. 4−〔トリス(4’−tert−オクチルフェニ
ル)メチル〕フェニル基 13. 4−〔トリス(4’−メトキシフェニル)メチ
ル〕フェニル基 14. 4−〔トリス(4'−n−ヘキシルオキシフェニ
ル)メチル〕フェニル基 15. 4−〔トリス(4’−クロロフェニル)メチ
ル〕フェニル基
ル基 3. 4−(トリフェニルメチル)−2,6−ジメチル
フェニル基 4. 4−(トリフェニルメチル)−2−クロロフェニ
ル基 5. 4−〔(4’−メチルフェニル)ビスフェニルメ
チル〕フェニル基 6. 4−〔フェニルビス(4'−tert−ブチルフェニ
ル)メチル〕フェニル基 7. 4−〔フェニルビス(4’−tert−ブチルフェニ
ル)メチル〕−2−メトキシフェニル基 8. 4−〔(4”−メトキシフェニル)ビス(4’−
tert−ブチルフェニル)メチル〕フェニル基 9. 4−〔(4”−クロロフェニル)ビス(4’−te
rt−ブチルフェニル)メチル〕フェニル基 10. 4−〔トリス(4’−tert−ブチルフェニル)
メチル〕フェニル基 11. 4−〔トリス(4’−tert−ブチルフェニル)
メチル〕−2−クロロフェニル基 12. 4−〔トリス(4’−tert−オクチルフェニ
ル)メチル〕フェニル基 13. 4−〔トリス(4’−メトキシフェニル)メチ
ル〕フェニル基 14. 4−〔トリス(4'−n−ヘキシルオキシフェニ
ル)メチル〕フェニル基 15. 4−〔トリス(4’−クロロフェニル)メチ
ル〕フェニル基
【0013】本発明の芳香族ポリカーボネートは、少な
くとも1種の芳香族ジヒドロキシ化合物、カーボネート
前駆体および少なくとも1種の一般式(1−A)で表さ
れる化合物から製造することができる。その製造方法と
しては、例えば、"Encyclopedia of Polymer Science a
nd Tech-nology" vol.10, Polycarbonate, Interscien
ce Publishing, p.710-764(1969)、H.Schnell, "Chemis
try and Physics of Polycarbonate", Interscience Pu
b-lishing, p.33-41(1964)に記載されている方法、例え
ば、界面重合法、溶液重合法またはエステル交換法を利
用することができ、特に、界面重合法は好ましい製造方
法である。
くとも1種の芳香族ジヒドロキシ化合物、カーボネート
前駆体および少なくとも1種の一般式(1−A)で表さ
れる化合物から製造することができる。その製造方法と
しては、例えば、"Encyclopedia of Polymer Science a
nd Tech-nology" vol.10, Polycarbonate, Interscien
ce Publishing, p.710-764(1969)、H.Schnell, "Chemis
try and Physics of Polycarbonate", Interscience Pu
b-lishing, p.33-41(1964)に記載されている方法、例え
ば、界面重合法、溶液重合法またはエステル交換法を利
用することができ、特に、界面重合法は好ましい製造方
法である。
【0014】本発明の新規な末端基を有する芳香族ポリ
カーボネートを製造する際に、一般式(1−A)で表さ
れる化合物は末端封止剤として作用し、本発明の芳香族
ポリカーボネートの製造工程において、芳香族ポリカー
ボネートの分子量を制御又は調整するのに役立つ。これ
らの末端封止剤と、芳香族ジヒドロキシ化合物とは、カ
ーボネート前駆体の作用により、カーボネート結合を形
成し、本発明の一般式(1)で表される末端基を有する
芳香族ポリカーボネートを生成する。一般式(1−A)
で表される末端封止剤は、一般に、芳香族ジヒドロキシ
化合物とカーボネート前駆体との反応において、最初
に、すなわち、カーボネート前駆体の添加に先立って、
芳香族ジヒドロキシ化合物と共に存在させてもよく、ま
たは、カーボネート前駆体の添加に伴い、逐次連続的に
供給することもできる。
カーボネートを製造する際に、一般式(1−A)で表さ
れる化合物は末端封止剤として作用し、本発明の芳香族
ポリカーボネートの製造工程において、芳香族ポリカー
ボネートの分子量を制御又は調整するのに役立つ。これ
らの末端封止剤と、芳香族ジヒドロキシ化合物とは、カ
ーボネート前駆体の作用により、カーボネート結合を形
成し、本発明の一般式(1)で表される末端基を有する
芳香族ポリカーボネートを生成する。一般式(1−A)
で表される末端封止剤は、一般に、芳香族ジヒドロキシ
化合物とカーボネート前駆体との反応において、最初
に、すなわち、カーボネート前駆体の添加に先立って、
芳香族ジヒドロキシ化合物と共に存在させてもよく、ま
たは、カーボネート前駆体の添加に伴い、逐次連続的に
供給することもできる。
【0015】本発明の芳香族ポリカーボネートの製造に
際して、一般式(1−A)で表される化合物は、単独あ
るいは複数併用することができる。更に、一般式(1−
A)で表される化合物は、本発明の所望の効果を損なわ
ない範囲で、他の公知の末端封止剤と組み合わせて使用
することも可能である。他の公知の末端封止剤を併用す
る場合、全末端封止剤中、一般式(1−A)で表される
化合物の割合は、30モル%以上であることが好まし
く、60モル%以上であることがより好ましい。一般式
(1−A)で表される化合物以外の末端封止剤として
は、例えば、1価のヒドロキシ芳香族化合物、1価のヒ
ドロキシ芳香族化合物のハロホーメート誘導体、1価の
カルボキシル基を有する化合物および1価のカルボニル
ハライド誘導体等である。
際して、一般式(1−A)で表される化合物は、単独あ
るいは複数併用することができる。更に、一般式(1−
A)で表される化合物は、本発明の所望の効果を損なわ
ない範囲で、他の公知の末端封止剤と組み合わせて使用
することも可能である。他の公知の末端封止剤を併用す
る場合、全末端封止剤中、一般式(1−A)で表される
化合物の割合は、30モル%以上であることが好まし
く、60モル%以上であることがより好ましい。一般式
(1−A)で表される化合物以外の末端封止剤として
は、例えば、1価のヒドロキシ芳香族化合物、1価のヒ
ドロキシ芳香族化合物のハロホーメート誘導体、1価の
カルボキシル基を有する化合物および1価のカルボニル
ハライド誘導体等である。
【0016】1価のヒドロキシ芳香族化合物としては、
例えば、フェノール、p−クレゾール、o−エチルフェ
ノール、p−エチルフェノール、p−イソプロピルフェ
ノール、p−tert−ブチルフェノール、p−クミルフェ
ノール、p−シクロヘキシルフェノール、p−n−オク
チルフェノール、p−イソオクチルフェノール、p−n
−ノニルフェノール、2,4−キシレノール、p−メト
キシフェノール、p−n−ヘキシルオキシフェノール、
p−n−デシルオキシフェノール、o−クロロフェノー
ル、m−クロロフェノール、p−クロロフェノール、p
−ブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタ
クロロフェノール、p−フェニルフェノール、p−イソ
プロペニルフェノール、2,4−ジ(1−メチル−1−
フェニルエチル)フェノール、β−ナフトール、α−ナ
フトール、p−(2',4',4'−トリメチルクロマニル)
フェノール、2−(4'−メトキシフェニル)−2−(4"
−ヒドロキシフェニル)プロパン等のフェノール類であ
る。1価のヒドロキシ芳香族化合物のハロホーメート誘
導体としては、上述の1価のヒドロキシ芳香族化合物の
ハロホーメート誘導体等である。
例えば、フェノール、p−クレゾール、o−エチルフェ
ノール、p−エチルフェノール、p−イソプロピルフェ
ノール、p−tert−ブチルフェノール、p−クミルフェ
ノール、p−シクロヘキシルフェノール、p−n−オク
チルフェノール、p−イソオクチルフェノール、p−n
−ノニルフェノール、2,4−キシレノール、p−メト
キシフェノール、p−n−ヘキシルオキシフェノール、
p−n−デシルオキシフェノール、o−クロロフェノー
ル、m−クロロフェノール、p−クロロフェノール、p
−ブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタ
クロロフェノール、p−フェニルフェノール、p−イソ
プロペニルフェノール、2,4−ジ(1−メチル−1−
フェニルエチル)フェノール、β−ナフトール、α−ナ
フトール、p−(2',4',4'−トリメチルクロマニル)
フェノール、2−(4'−メトキシフェニル)−2−(4"
−ヒドロキシフェニル)プロパン等のフェノール類であ
る。1価のヒドロキシ芳香族化合物のハロホーメート誘
導体としては、上述の1価のヒドロキシ芳香族化合物の
ハロホーメート誘導体等である。
【0017】1価のカルボキシル基を有する化合物とし
ては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カ
プロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、2,2−ジメチル
プロピオン酸、3−メチル酪酸、3,3−ジメチル酪
酸、4−メチル吉草酸、3,3−ジメチル吉草酸、4−
メチルカプロン酸、2,4−ジメチル吉草酸、3,5−
ジメチルカプロン酸、フェノキシ酢酸等の脂肪酸類、安
息香酸、p−メチル安息香酸、p−tert−ブチル安息香
酸、p−n−プロピルオキシ安息香酸、p−n−ブトキ
シ安息香酸、p−n−ヘキシルオキシ安息香酸、p−n
−オクチルオキシ安息香酸、p−フェニル安息香酸、p
−ベンジル安息香酸、p−クロロ安息香酸等の安息香酸
類である。1価のカルボニルハライド誘導体としては、
上記の1価のカルボキシル基を有する化合物のハライド
誘導体等である。尚、上述の1価のヒドロキシ芳香族化
合物または1価のカルボキシル基を有する化合物のアル
カリ金属(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム)
塩、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム)塩も末端
封止剤として使用できる。
ては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カ
プロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、2,2−ジメチル
プロピオン酸、3−メチル酪酸、3,3−ジメチル酪
酸、4−メチル吉草酸、3,3−ジメチル吉草酸、4−
メチルカプロン酸、2,4−ジメチル吉草酸、3,5−
ジメチルカプロン酸、フェノキシ酢酸等の脂肪酸類、安
息香酸、p−メチル安息香酸、p−tert−ブチル安息香
酸、p−n−プロピルオキシ安息香酸、p−n−ブトキ
シ安息香酸、p−n−ヘキシルオキシ安息香酸、p−n
−オクチルオキシ安息香酸、p−フェニル安息香酸、p
−ベンジル安息香酸、p−クロロ安息香酸等の安息香酸
類である。1価のカルボニルハライド誘導体としては、
上記の1価のカルボキシル基を有する化合物のハライド
誘導体等である。尚、上述の1価のヒドロキシ芳香族化
合物または1価のカルボキシル基を有する化合物のアル
カリ金属(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム)
塩、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム)塩も末端
封止剤として使用できる。
【0018】末端封止剤の使用量は、目的とする芳香族
ポリカーボネートの平均分子量に応じて変化させること
ができる。本発明においては、一般式(1−A)で表さ
れる化合物を単独または複数、あるいは他の公知の末端
封止剤と併用して使用するが、一般式(1−A)で表さ
れる化合物と他の公知の末端封止剤と併用する場合に
は、それらの化合物の合計のモル数を末端封止剤の使用
量とする。末端封止剤の使用量と芳香族ポリカーボネー
ト平均分子量の関係は、一般に、末端封止剤の使用量の
増加に伴い芳香族ポリカーボネートの平均分子量が低下
し、末端封止剤の使用量の減少に伴い平均分子量が増大
する傾向がある。本発明の芳香族ポリカーボネートは、
末端封止剤の使用量により任意の分子量をとることがで
きるが、製造される芳香族ポリカーボネートの成形加工
性、耐熱性、機械的強度等の物性を考慮すると、約15
000〜約150000の重量平均分子量であることが
好ましく、約20000〜約100000の重量平均分
子量であることがより好ましい。上記の範囲の重量平均
分子量の芳香族ポリカーボネートを製造するために必要
な末端封止剤の使用量は、使用する芳香族ジヒドロキシ
化合物の量に対して、約1〜約10モル%であるのが好
ましく、さらには、約1.5〜約7モル%使用するのが
より好ましい。
ポリカーボネートの平均分子量に応じて変化させること
ができる。本発明においては、一般式(1−A)で表さ
れる化合物を単独または複数、あるいは他の公知の末端
封止剤と併用して使用するが、一般式(1−A)で表さ
れる化合物と他の公知の末端封止剤と併用する場合に
は、それらの化合物の合計のモル数を末端封止剤の使用
量とする。末端封止剤の使用量と芳香族ポリカーボネー
ト平均分子量の関係は、一般に、末端封止剤の使用量の
増加に伴い芳香族ポリカーボネートの平均分子量が低下
し、末端封止剤の使用量の減少に伴い平均分子量が増大
する傾向がある。本発明の芳香族ポリカーボネートは、
末端封止剤の使用量により任意の分子量をとることがで
きるが、製造される芳香族ポリカーボネートの成形加工
性、耐熱性、機械的強度等の物性を考慮すると、約15
000〜約150000の重量平均分子量であることが
好ましく、約20000〜約100000の重量平均分
子量であることがより好ましい。上記の範囲の重量平均
分子量の芳香族ポリカーボネートを製造するために必要
な末端封止剤の使用量は、使用する芳香族ジヒドロキシ
化合物の量に対して、約1〜約10モル%であるのが好
ましく、さらには、約1.5〜約7モル%使用するのが
より好ましい。
【0019】本発明の芳香族ポリカーボネートを製造す
る際に使用する芳香族ジヒドロキシ化合物としては、一
般式(2)または一般式(3)で表される化合物を挙げ
ることができる。 HO−Ar1−X−Ar2−OH (2) HO−Ar3−OH (3) (式中、Ar1、Ar2およびAr3は2価の芳香族基を表
し、XはAr1とAr2を結び付ける連結基を表す)一般式
(2)および一般式(3)において、Ar1、Ar2および
Ar3は、各々2価の芳香族基を表し、好ましくは、フェ
ニレン基、もしくは置換基を有する置換フェニレン基で
ある。置換フェニレン基の置換基としては、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等が挙げられる。
る際に使用する芳香族ジヒドロキシ化合物としては、一
般式(2)または一般式(3)で表される化合物を挙げ
ることができる。 HO−Ar1−X−Ar2−OH (2) HO−Ar3−OH (3) (式中、Ar1、Ar2およびAr3は2価の芳香族基を表
し、XはAr1とAr2を結び付ける連結基を表す)一般式
(2)および一般式(3)において、Ar1、Ar2および
Ar3は、各々2価の芳香族基を表し、好ましくは、フェ
ニレン基、もしくは置換基を有する置換フェニレン基で
ある。置換フェニレン基の置換基としては、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等が挙げられる。
【0020】Ar1とAr2は、両方ともが置換基を有して
いてもよいp−フェニレン基、m−フェニレン基または
o−フェニレン基、あるいは、一方がp−フェニレン基
であり、他方がm−フェニレン基またはo−フェニレン
基であるのが好ましく、Ar1とAr2の両方が共にp−フ
ェニレン基であるのが特に好ましい。Ar3は、置換基を
有していてもよいp−フェニレン基、m−フェニレン基
またはo−フェニレン基であり、好ましくは、p−フェ
ニレン基またはm−フェニレン基である。Xは、Ar1と
Ar2を結び付ける連結基であり、単結合もしくは2価の
炭化水素基、更には−O−、−S−、−SO−、−SO
2 −、−CO−等の炭素と水素以外の原子を含む基であ
っても良い。2価の炭化水素基とは、飽和の炭化水素
基、例えば、メチレン、エチレン、2,2−プロピリデ
ン、シクロヘキシリデン等のアルキリデン基があげられ
るが、アリール基等で置換された基も包含され、また、
芳香族基やその他の不飽和の炭化水素基を含有する炭化
水素基であってもよい。
いてもよいp−フェニレン基、m−フェニレン基または
o−フェニレン基、あるいは、一方がp−フェニレン基
であり、他方がm−フェニレン基またはo−フェニレン
基であるのが好ましく、Ar1とAr2の両方が共にp−フ
ェニレン基であるのが特に好ましい。Ar3は、置換基を
有していてもよいp−フェニレン基、m−フェニレン基
またはo−フェニレン基であり、好ましくは、p−フェ
ニレン基またはm−フェニレン基である。Xは、Ar1と
Ar2を結び付ける連結基であり、単結合もしくは2価の
炭化水素基、更には−O−、−S−、−SO−、−SO
2 −、−CO−等の炭素と水素以外の原子を含む基であ
っても良い。2価の炭化水素基とは、飽和の炭化水素
基、例えば、メチレン、エチレン、2,2−プロピリデ
ン、シクロヘキシリデン等のアルキリデン基があげられ
るが、アリール基等で置換された基も包含され、また、
芳香族基やその他の不飽和の炭化水素基を含有する炭化
水素基であってもよい。
【0021】芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例として
は、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−
ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビ
ス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−ナフチルメタン、1,1−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
2,2−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)プロパン〔”
ビスフェノールA”〕、1,3−ビス(4'−ヒドロキシ
フェニル)−1,1−ジメチルプロパン、2−(4'−ヒ
ドロキシフェニル)−2−(3'−ヒドロキシフェニル)
プロパン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ブ
タン、2,2−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)−3−メ
チルブタン、
は、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−
ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビ
ス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−ナフチルメタン、1,1−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
2,2−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)プロパン〔”
ビスフェノールA”〕、1,3−ビス(4'−ヒドロキシ
フェニル)−1,1−ジメチルプロパン、2−(4'−ヒ
ドロキシフェニル)−2−(3'−ヒドロキシフェニル)
プロパン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ブ
タン、2,2−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)−3−メ
チルブタン、
【0022】2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタン、3,3−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサン、4,4−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ヘプタン、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)オクタン、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ノナン、ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3'−メ
チル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(3'−エチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3’−n−プロピル−4’−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−イソプロピ
ル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(3’−sec −ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(3’−tert−ブチル−4’−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−
シクロヘキシル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3’−アリル−4’−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−メトキシ−
4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(2’,3’,5’,6’−テ
トラメチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3’−クロロ−4’−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(3’,5’−ジクロロ−
4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3’−ブロモ−4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3’,5’−ジブロモ−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(2’,6’
−ジブロモ−3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
シアノメタン、1−シアノ−3,3−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシフェニル)ヘキサフルオロプロパン等のビス(ヒド
ロキシアリール)アルカン類、
ル)ペンタン、3,3−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサン、4,4−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ヘプタン、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)オクタン、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ノナン、ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3'−メ
チル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(3'−エチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3’−n−プロピル−4’−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−イソプロピ
ル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(3’−sec −ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(3’−tert−ブチル−4’−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−
シクロヘキシル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3’−アリル−4’−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−メトキシ−
4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(2’,3’,5’,6’−テ
トラメチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3’−クロロ−4’−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(3’,5’−ジクロロ−
4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3’−ブロモ−4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3’,5’−ジブロモ−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(2’,6’
−ジブロモ−3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
シアノメタン、1−シアノ−3,3−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシフェニル)ヘキサフルオロプロパン等のビス(ヒド
ロキシアリール)アルカン類、
【0023】1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)シクロペンタン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3’−メチル
−4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1
−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3’,5’−ジ
クロロ−4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−4−メチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス (4’−ヒドロキシフ
ェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘプ
タン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シク
ロオクタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)シクロノナン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフ
ェニル)シクロドデカン、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシフェニル)ノルボルナン、8,8−ビス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)トリシクロ〔5.2.1.02.6 〕
デカン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ア
ダマンタン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアル
カン類、
ル)シクロペンタン、1,1−ビス(4'−ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3’−メチル
−4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1
−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3’,5’−ジ
クロロ−4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−4−メチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス (4’−ヒドロキシフ
ェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘプ
タン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シク
ロオクタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)シクロノナン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフ
ェニル)シクロドデカン、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシフェニル)ノルボルナン、8,8−ビス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)トリシクロ〔5.2.1.02.6 〕
デカン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ア
ダマンタン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアル
カン類、
【0024】4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エーテル等のビス(ヒドロキシアリー
ル)エーテル類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、3,3’−ジシクロヘキシル
−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,
3’−ジフェニル−4,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のビス(ヒ
ドロキシアリール)スルフィド類、4,4'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキシド、3,3'−ジメチル−4,4'
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等のビス(ヒド
ロキシアリール)スルホキシド類、4,4’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、3,3’−ジメチル−4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3’−ジ
フェニル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン等のビス(ヒドロキシアリール)スルホ
ン類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス
(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ケトン等のビ
ス(ヒドロキシアリール)ケトン類、
ル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エーテル等のビス(ヒドロキシアリー
ル)エーテル類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、3,3’−ジシクロヘキシル
−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,
3’−ジフェニル−4,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のビス(ヒ
ドロキシアリール)スルフィド類、4,4'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキシド、3,3'−ジメチル−4,4'
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等のビス(ヒド
ロキシアリール)スルホキシド類、4,4’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、3,3’−ジメチル−4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3’−ジ
フェニル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン等のビス(ヒドロキシアリール)スルホ
ン類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス
(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ケトン等のビ
ス(ヒドロキシアリール)ケトン類、
【0025】更には、6,6'−ジヒドロキシ−2,2',
3,3'−テトラヒドロ−3,3,3',3'−テトラメチル
−1,1’−スピロビ(1H−インデン)〔”スピロビ
インダンビスフェノール”〕、7,7−ジヒドロキシ−
3,3’,4,4’−テトラヒドロ−4,4,4’,
4’−テトラメチル−2,2’−スピロビ(2H−1−
ベンゾピラン)〔”スピロビクロマン”〕、トランス−
2,3−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−ブテ
ン、9,9−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)フルオ
レン、3,3−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−2
−ブタノン、1,6−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−1,6−ヘキサンジオン、1,1−ジクロロ−
2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エチレン、
1,1−ジブロモ−2,2−ビス(4’−ヒドロキシフ
ェニル)エチレン、1,1−ジクロロ−2,2−ビス
(3’−フェノキシ−4’−ヒドロキシフェニル)エチ
レン、α,α,α’,α’−テトラメチル−α,α’−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−キシレン、α,
α,α’,α’−テトラメチル−α,α’−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−m−キシレン、3,3−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)フタリド、4,4’−ジヒ
ドロキシビフェニル、1,4−ジヒドロキシナフタレ
ン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、
ハイドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。更には、
例えば、ビスフェノールA2モルとイソフタロイルクロ
ライド又はテレフタロイルクロライド1モルとを反応さ
せることにより製造されるエステル結合を含むビスフェ
ノール類も有用である。これらは単独あるいは複数併用
してもよい。特に好ましい芳香族ジヒドロキシ化合物
は、ビスフェノールAである。
3,3'−テトラヒドロ−3,3,3',3'−テトラメチル
−1,1’−スピロビ(1H−インデン)〔”スピロビ
インダンビスフェノール”〕、7,7−ジヒドロキシ−
3,3’,4,4’−テトラヒドロ−4,4,4’,
4’−テトラメチル−2,2’−スピロビ(2H−1−
ベンゾピラン)〔”スピロビクロマン”〕、トランス−
2,3−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−ブテ
ン、9,9−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)フルオ
レン、3,3−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−2
−ブタノン、1,6−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−1,6−ヘキサンジオン、1,1−ジクロロ−
2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エチレン、
1,1−ジブロモ−2,2−ビス(4’−ヒドロキシフ
ェニル)エチレン、1,1−ジクロロ−2,2−ビス
(3’−フェノキシ−4’−ヒドロキシフェニル)エチ
レン、α,α,α’,α’−テトラメチル−α,α’−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−キシレン、α,
α,α’,α’−テトラメチル−α,α’−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−m−キシレン、3,3−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)フタリド、4,4’−ジヒ
ドロキシビフェニル、1,4−ジヒドロキシナフタレ
ン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、
ハイドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。更には、
例えば、ビスフェノールA2モルとイソフタロイルクロ
ライド又はテレフタロイルクロライド1モルとを反応さ
せることにより製造されるエステル結合を含むビスフェ
ノール類も有用である。これらは単独あるいは複数併用
してもよい。特に好ましい芳香族ジヒドロキシ化合物
は、ビスフェノールAである。
【0026】カーボネート前駆体としては、ハロゲン化
カルボニル化合物、ハロホーメート化合物、ジアルキル
カーボネート化合物、ジアリールカーボネート化合物、
アルキルアリールカーボネート化合物を挙げることがで
き、好ましくは、ハロゲン化カルボニル化合物およびハ
ロホーメート化合物である。ハロゲン化カルボニル化合
物としては、通常、ホスゲンと呼ばれる塩化カルボニ
ル、臭化カルボニル、ヨウ化カルボニル、フッ化カルボ
ニルおよびそれらの混合物が挙げられる。さらには、ホ
スゲンの二量体であるトリクロロメチルクロロホーメー
ト、ホスゲンの三量体であるビス(トリクロロメチル)
カーボネートも使用することができる。ハロホーメート
化合物としては、モノまたはビスハロホーメート化合
物、オリゴマー状のモノまたはビスハロホーメート化合
物が用いられ、代表的には一般式(4)で表される化合
物を挙げることができる。
カルボニル化合物、ハロホーメート化合物、ジアルキル
カーボネート化合物、ジアリールカーボネート化合物、
アルキルアリールカーボネート化合物を挙げることがで
き、好ましくは、ハロゲン化カルボニル化合物およびハ
ロホーメート化合物である。ハロゲン化カルボニル化合
物としては、通常、ホスゲンと呼ばれる塩化カルボニ
ル、臭化カルボニル、ヨウ化カルボニル、フッ化カルボ
ニルおよびそれらの混合物が挙げられる。さらには、ホ
スゲンの二量体であるトリクロロメチルクロロホーメー
ト、ホスゲンの三量体であるビス(トリクロロメチル)
カーボネートも使用することができる。ハロホーメート
化合物としては、モノまたはビスハロホーメート化合
物、オリゴマー状のモノまたはビスハロホーメート化合
物が用いられ、代表的には一般式(4)で表される化合
物を挙げることができる。
【0027】 Z’−(O−R’−O−C(=O))n −O−R’−O−Z’ (4) (式中、Z’は水素原子またはハロカルボニル基を表
し、少なくとも1個のZ’はハロカルボニル基であり、
R’は2価の脂肪族基または芳香族基を表し、nは0ま
たは正の整数を表す)一般式(4)で表される化合物
は、脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導されるモノまた
はビスハロホーメート化合物、芳香族ジヒドロキシ化合
物から誘導されるモノまたはビスハロホーメート化合
物、およびこれらの化合物のオリゴマー状のモノまたは
ビスハロホーメート化合物である。尚、オリゴマー状の
モノまたはビスハロホーメート化合物の場合には、同一
分子中に構造の異なるR’基を有していてもよい。これ
らのハロホーメート化合物は、単独あるいは複数併用し
てもよく、さらにはハロゲン化カルボニル化合物と併用
することも可能である。一般式(4)において、R’は
脂肪族ジヒドロキシ化合物または芳香族ジヒドロキシ化
合物から誘導される2価の基である。
し、少なくとも1個のZ’はハロカルボニル基であり、
R’は2価の脂肪族基または芳香族基を表し、nは0ま
たは正の整数を表す)一般式(4)で表される化合物
は、脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導されるモノまた
はビスハロホーメート化合物、芳香族ジヒドロキシ化合
物から誘導されるモノまたはビスハロホーメート化合
物、およびこれらの化合物のオリゴマー状のモノまたは
ビスハロホーメート化合物である。尚、オリゴマー状の
モノまたはビスハロホーメート化合物の場合には、同一
分子中に構造の異なるR’基を有していてもよい。これ
らのハロホーメート化合物は、単独あるいは複数併用し
てもよく、さらにはハロゲン化カルボニル化合物と併用
することも可能である。一般式(4)において、R’は
脂肪族ジヒドロキシ化合物または芳香族ジヒドロキシ化
合物から誘導される2価の基である。
【0028】脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、ジヒ
ドロキシアルカン、ジヒドロキシシクロアルカン、一般
式(5)で表される化合物が挙げられる。 HO−R”−Ar4 −R”−OH (5) (式中、R”は炭素数1〜6のアルキレン基を表し、A
r4 は炭素数6〜12の2価の芳香族基を表す)脂肪族
ジヒドロキシ化合物としては、好ましくは、炭素数2〜
20のジヒドロキシアルカン、炭素数4〜12のジヒド
ロキシシクロアルカン、一般式(5)で表されるジヒド
ロキシ化合物を挙げることができる。
ドロキシアルカン、ジヒドロキシシクロアルカン、一般
式(5)で表される化合物が挙げられる。 HO−R”−Ar4 −R”−OH (5) (式中、R”は炭素数1〜6のアルキレン基を表し、A
r4 は炭素数6〜12の2価の芳香族基を表す)脂肪族
ジヒドロキシ化合物としては、好ましくは、炭素数2〜
20のジヒドロキシアルカン、炭素数4〜12のジヒド
ロキシシクロアルカン、一般式(5)で表されるジヒド
ロキシ化合物を挙げることができる。
【0029】脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例として
は、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,7−ヘ
プタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−
ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11
−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、
ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,6−ヘキサ
ンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール等
のジヒドロキシアルカン、1,3−ジヒドロキシシクロ
ヘキサン、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、2,
2−ビス(4’−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン
等のジヒドロキシシクロアルカン、1,2−ビス(ヒド
ロキシメチル)ベンゼン、1,3−ビス(ヒドロキシメ
チル)ベンゼン、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)ベ
ンゼン、1,4−ビス(2’−ヒドロキシエチル)ベン
ゼン、1,4−ビス(3’−ヒドロキシプロピル)ベン
ゼン、1,4−ビス(4’−ヒドロキシブチル)ベンゼ
ン、1,4−ビス(5'−ヒドロキシペンチル)ベンゼ
ン、1,4−ビス(6’−ヒドロキシヘキシル)ベンゼ
ン等のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。
は、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,7−ヘ
プタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−
ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11
−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、
ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,6−ヘキサ
ンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール等
のジヒドロキシアルカン、1,3−ジヒドロキシシクロ
ヘキサン、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、2,
2−ビス(4’−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン
等のジヒドロキシシクロアルカン、1,2−ビス(ヒド
ロキシメチル)ベンゼン、1,3−ビス(ヒドロキシメ
チル)ベンゼン、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)ベ
ンゼン、1,4−ビス(2’−ヒドロキシエチル)ベン
ゼン、1,4−ビス(3’−ヒドロキシプロピル)ベン
ゼン、1,4−ビス(4’−ヒドロキシブチル)ベンゼ
ン、1,4−ビス(5'−ヒドロキシペンチル)ベンゼ
ン、1,4−ビス(6’−ヒドロキシヘキシル)ベンゼ
ン等のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。
【0030】また、芳香族ジヒドロキシ化合物として
は、前述した一般式(2)または一般式(3)で表され
る芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば、ビスフェノール
A、ハイドロキノン等を挙げることができる。ジアルキ
ルカーボネート化合物、ジアリールカーボネート化合
物、アルキルアリールカーボネート化合物としては、ジ
メチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、メチル
フェニルカーボネート化合物、ハロゲン原子、ニトロ基
等で置換されたジフェニルカーボネート等が挙げられ
る。これらは単独あるいは複数併用してもよい。界面重
合法により本発明の芳香族ポリカーボネートを製造する
場合、カーボネート前駆体としては、ハロゲン化カルボ
ニル化合物または/およびハロホーメート化合物が好ま
しく使用される。カーボネート前駆体は、気体、液体、
固体のいずれの状態で使用してもよい。ハロゲン化カル
ボニル化合物を使用する場合には、気体状態あるいは有
機溶媒に溶解させて有機溶媒溶液として使用することが
好ましく、ハロホーメート化合物を使用する場合には、
固体状態あるいは有機溶媒に溶解させて有機溶媒溶液と
して使用することが好ましい。
は、前述した一般式(2)または一般式(3)で表され
る芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば、ビスフェノール
A、ハイドロキノン等を挙げることができる。ジアルキ
ルカーボネート化合物、ジアリールカーボネート化合
物、アルキルアリールカーボネート化合物としては、ジ
メチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、メチル
フェニルカーボネート化合物、ハロゲン原子、ニトロ基
等で置換されたジフェニルカーボネート等が挙げられ
る。これらは単独あるいは複数併用してもよい。界面重
合法により本発明の芳香族ポリカーボネートを製造する
場合、カーボネート前駆体としては、ハロゲン化カルボ
ニル化合物または/およびハロホーメート化合物が好ま
しく使用される。カーボネート前駆体は、気体、液体、
固体のいずれの状態で使用してもよい。ハロゲン化カル
ボニル化合物を使用する場合には、気体状態あるいは有
機溶媒に溶解させて有機溶媒溶液として使用することが
好ましく、ハロホーメート化合物を使用する場合には、
固体状態あるいは有機溶媒に溶解させて有機溶媒溶液と
して使用することが好ましい。
【0031】本発明の芳香族ポリカーボネートを、界面
重合法により製造する場合には、公知の方法を用いるこ
とができる。すなわち、例えば、少なくとも1種の芳香
族ジヒドロキシ化合物とアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属塩基、水および水と実質的に不溶性の有機溶媒
の2相混合溶媒中で、ハロゲン化カルボニル化合物また
は/およびハロホーメート化合物を一般式(1−A)で
表される化合物の存在下で作用させて、芳香族ポリカー
ボネートを製造する方法であり、より好ましくは、ポリ
カーボネート生成触媒の存在下で製造する方法である。
本発明の芳香族ポリカーボネートを、界面重合法により
製造するに際し、カーボネート前駆体として、例えば、
ハロゲン化カルボニル化合物を使用する場合、その使用
量は、芳香族ジヒドロキシ化合物の量に対し、約1.0
〜約1.3倍モル使用するのが好ましい。
重合法により製造する場合には、公知の方法を用いるこ
とができる。すなわち、例えば、少なくとも1種の芳香
族ジヒドロキシ化合物とアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属塩基、水および水と実質的に不溶性の有機溶媒
の2相混合溶媒中で、ハロゲン化カルボニル化合物また
は/およびハロホーメート化合物を一般式(1−A)で
表される化合物の存在下で作用させて、芳香族ポリカー
ボネートを製造する方法であり、より好ましくは、ポリ
カーボネート生成触媒の存在下で製造する方法である。
本発明の芳香族ポリカーボネートを、界面重合法により
製造するに際し、カーボネート前駆体として、例えば、
ハロゲン化カルボニル化合物を使用する場合、その使用
量は、芳香族ジヒドロキシ化合物の量に対し、約1.0
〜約1.3倍モル使用するのが好ましい。
【0032】有機溶媒は、水に対して実質的に不溶性で
あり、かつ反応に対して不活性であり、芳香族ポリカー
ボネートを溶解するものであれば、任意に使用可能であ
る。好ましい有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、1,2−
ジクロロエチレン、トリクロロエタン、テトラクロロエ
タン、ジクロロプロパン等の脂肪族塩素化炭化水素系溶
媒、あるいは、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
芳香族塩素化炭化水素系溶媒等の塩素化炭化水素系溶媒
またはこれらの混合溶媒が挙げられる。さらには、これ
らの塩素化炭化水素系溶媒と、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、あるいはヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系
溶媒との混合溶媒が挙げられる。特に好ましい有機溶媒
はジクロロメタンである。有機溶媒の使用量は、通常、
重合終了時の芳香族ポリカーボネートを含有する有機溶
媒溶液中の芳香族ポリカーボネートの濃度が約5〜約3
5重量%になるように有機溶媒を使用するのが好まし
い。
あり、かつ反応に対して不活性であり、芳香族ポリカー
ボネートを溶解するものであれば、任意に使用可能であ
る。好ましい有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、1,2−
ジクロロエチレン、トリクロロエタン、テトラクロロエ
タン、ジクロロプロパン等の脂肪族塩素化炭化水素系溶
媒、あるいは、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
芳香族塩素化炭化水素系溶媒等の塩素化炭化水素系溶媒
またはこれらの混合溶媒が挙げられる。さらには、これ
らの塩素化炭化水素系溶媒と、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、あるいはヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系
溶媒との混合溶媒が挙げられる。特に好ましい有機溶媒
はジクロロメタンである。有機溶媒の使用量は、通常、
重合終了時の芳香族ポリカーボネートを含有する有機溶
媒溶液中の芳香族ポリカーボネートの濃度が約5〜約3
5重量%になるように有機溶媒を使用するのが好まし
い。
【0033】また、反応に使用する有機溶媒と水の使用
量は、反応混合物が実質的に均一な乳化状態を維持する
に必要な量であれば良く、通常、水相対有機相の容量比
は、約0.4〜約1.5:1とするのが好ましい。本発
明の芳香族ポリカーボネートを製造する際に使用するア
ルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩基(以下、塩基
と略記する)としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウムを挙げることができ
る。塩基は、通常、水溶液の状態で用いられ、更にこの
水溶液に芳香族ジヒドロキシ化合物を溶解させて反応に
使用することが好ましい。この場合、酸化防止剤とし
て、亜硫酸ナトリウム、ソジウムハイドロサルファイト
あるいはソジウムボロハイドライド等の還元剤を添加し
て、芳香族ジヒドロキシ化合物の塩基性水溶液を調製し
てもよい。
量は、反応混合物が実質的に均一な乳化状態を維持する
に必要な量であれば良く、通常、水相対有機相の容量比
は、約0.4〜約1.5:1とするのが好ましい。本発
明の芳香族ポリカーボネートを製造する際に使用するア
ルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩基(以下、塩基
と略記する)としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウムを挙げることができ
る。塩基は、通常、水溶液の状態で用いられ、更にこの
水溶液に芳香族ジヒドロキシ化合物を溶解させて反応に
使用することが好ましい。この場合、酸化防止剤とし
て、亜硫酸ナトリウム、ソジウムハイドロサルファイト
あるいはソジウムボロハイドライド等の還元剤を添加し
て、芳香族ジヒドロキシ化合物の塩基性水溶液を調製し
てもよい。
【0034】界面重合法において、所望により使用する
ポリカーボネート生成触媒(重合触媒とも呼ばれてい
る)としては、3級アミン、4級アンモニウム塩、3級
ホスフィン、4級ホスホニウム塩、あるいは含窒素複素
環化合物及びその塩、イミノエーテル及びその塩、アミ
ド基を有する化合物等が挙げられる。好ましくは、3級
アミンであり、例えば、トリエチルアミン、トリ−n−
プロピルアミン、ジエチル−n−プロピルアミン、トリ
−n−ブチルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシル
アミン、N,N−ジエチルシクロヘキシルアミン、N−
エチルピペリジン等が挙げられる。これらのポリカーボ
ネート生成触媒は、単独あるいは複数併用することがで
きる。ポリカーボネート生成触媒の使用量は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のモル数に対して、約0.0005〜
約1.5モル%が好ましい。ポリカーボネート生成触媒
の添加時期は、本発明の芳香族ポリカーボネートを製造
する際、反応前あるいは反応中に加えることができる。
界面重合法においては、反応温度は、約10℃〜反応に
使用する有機溶媒の沸点温度で本発明の芳香族ポリカー
ボネートを製造することが好ましい。反応は、通常、大
気圧下で実施するが、所望により、加圧下または減圧下
で実施してもよい。
ポリカーボネート生成触媒(重合触媒とも呼ばれてい
る)としては、3級アミン、4級アンモニウム塩、3級
ホスフィン、4級ホスホニウム塩、あるいは含窒素複素
環化合物及びその塩、イミノエーテル及びその塩、アミ
ド基を有する化合物等が挙げられる。好ましくは、3級
アミンであり、例えば、トリエチルアミン、トリ−n−
プロピルアミン、ジエチル−n−プロピルアミン、トリ
−n−ブチルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシル
アミン、N,N−ジエチルシクロヘキシルアミン、N−
エチルピペリジン等が挙げられる。これらのポリカーボ
ネート生成触媒は、単独あるいは複数併用することがで
きる。ポリカーボネート生成触媒の使用量は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のモル数に対して、約0.0005〜
約1.5モル%が好ましい。ポリカーボネート生成触媒
の添加時期は、本発明の芳香族ポリカーボネートを製造
する際、反応前あるいは反応中に加えることができる。
界面重合法においては、反応温度は、約10℃〜反応に
使用する有機溶媒の沸点温度で本発明の芳香族ポリカー
ボネートを製造することが好ましい。反応は、通常、大
気圧下で実施するが、所望により、加圧下または減圧下
で実施してもよい。
【0035】また、本発明の芳香族ポリカーボネートを
製造する際には、公知の溶液重合法を利用することもで
きる。例えば、ピリジン溶液中で、芳香族ジヒドロキシ
化合物、ハロゲン化カルボニル化合物または/およびハ
ロホーメート化合物および一般式(1−A)で表される
化合物を、約0〜約50℃で作用させて製造することが
できる。カーボネート前駆体として、ジアルキルカーボ
ネート化合物、アルキルアリールカーボネート化合物ま
たは/およびジアリールカーボネート化合物を用いて、
本発明の芳香族ポリカーボネートを製造する場合には、
ジアルキルカーボネート化合物、アルキルアリールカー
ボネート化合物または/およびジアリールカーボネート
化合物、芳香族ジヒドロキシ化合物と一般式(1−A)
で表される化合物との混合物を、約60〜約300℃の
温度で、常圧下、加圧下または減圧下で、必要に応じ
て、エステル交換触媒(例えば、金属酸化物、金属水酸
化物、金属炭酸塩等)の存在下で、公知のエステル交換
法により製造することができる。
製造する際には、公知の溶液重合法を利用することもで
きる。例えば、ピリジン溶液中で、芳香族ジヒドロキシ
化合物、ハロゲン化カルボニル化合物または/およびハ
ロホーメート化合物および一般式(1−A)で表される
化合物を、約0〜約50℃で作用させて製造することが
できる。カーボネート前駆体として、ジアルキルカーボ
ネート化合物、アルキルアリールカーボネート化合物ま
たは/およびジアリールカーボネート化合物を用いて、
本発明の芳香族ポリカーボネートを製造する場合には、
ジアルキルカーボネート化合物、アルキルアリールカー
ボネート化合物または/およびジアリールカーボネート
化合物、芳香族ジヒドロキシ化合物と一般式(1−A)
で表される化合物との混合物を、約60〜約300℃の
温度で、常圧下、加圧下または減圧下で、必要に応じ
て、エステル交換触媒(例えば、金属酸化物、金属水酸
化物、金属炭酸塩等)の存在下で、公知のエステル交換
法により製造することができる。
【0036】尚、本発明の芳香族ポリカーボネートは、
所望により、製造時に分岐化剤を添加することにより、
分岐化された芳香族ポリカーボネートとすることができ
る。分岐化剤としては、3つ以上のフェノール性ヒドロ
キシル基、ハロホーメート基、カルボキシル基、カルボ
ニルハライド基、活性なハロゲン原子を有する化合物が
挙げられる。分岐化剤の具体例としては、フロログルシ
ノール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4’
−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプテン、4,6−ジメ
チル−2,4,6−トリス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)ヘプタン、1,3,5−トリス(4’−ヒドロキシ
フェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4’−ヒド
ロキシフェニル)エタン、1,1,2−トリス(4’−
ヒドロキシフェニル)プロパン、α,α,α’−トリス
(4’−ヒドロキシフェニル)−1−エチル−4−イソ
プロピルベンゼン、2,4−ビス〔α−メチル−α−
(4'−ヒドロキシフェニル)エチル〕フェノール、2−
(4’−ヒドロキシフェニル)−2−(2”,4”−ジ
ヒドロキシフェニル)プロパン、トリス(4−ヒドロキ
シフェニル)ホスフィン、1,1,4,4−テトラキス
(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2
−ビス〔4’,4’−ビス(4”−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキシル〕プロパン、
所望により、製造時に分岐化剤を添加することにより、
分岐化された芳香族ポリカーボネートとすることができ
る。分岐化剤としては、3つ以上のフェノール性ヒドロ
キシル基、ハロホーメート基、カルボキシル基、カルボ
ニルハライド基、活性なハロゲン原子を有する化合物が
挙げられる。分岐化剤の具体例としては、フロログルシ
ノール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4’
−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプテン、4,6−ジメ
チル−2,4,6−トリス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)ヘプタン、1,3,5−トリス(4’−ヒドロキシ
フェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4’−ヒド
ロキシフェニル)エタン、1,1,2−トリス(4’−
ヒドロキシフェニル)プロパン、α,α,α’−トリス
(4’−ヒドロキシフェニル)−1−エチル−4−イソ
プロピルベンゼン、2,4−ビス〔α−メチル−α−
(4'−ヒドロキシフェニル)エチル〕フェノール、2−
(4’−ヒドロキシフェニル)−2−(2”,4”−ジ
ヒドロキシフェニル)プロパン、トリス(4−ヒドロキ
シフェニル)ホスフィン、1,1,4,4−テトラキス
(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2
−ビス〔4’,4’−ビス(4”−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキシル〕プロパン、
【0037】α,α,α’,α’−テトラキス(4’−
ヒドロキシフェニル)−1,4−ジエチルベンゼン、
2,2,5,5−テトラキス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン、1,1,2,3−テトラキス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、1,4−ビス(4’,
4”−ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン、
3,3’,5,5’−テトラヒドロキシジフェニルエー
テル、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、3,5−ビス
(クロロカルボニルオキシ)安息香酸、4−ヒドロキシ
イソフタル酸、4−クロロカルボニルオキシイソフタル
酸、5−ヒドロキシフタル酸、5−クロロカルボニルオ
キシフタル酸、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル
酸クロライド、3,3−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドール、3,
3−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−メチルフェニル)
−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドール等を挙げる
ことができる。これらの分岐化剤は単独あるいは複数併
用することができる。分岐化剤の使用量は、目的とする
分岐化した芳香族ポリカーボネートの分岐度にあわせて
変化させることができ、通常、芳香族ジヒドロキシ化合
物に対して0.05〜2.0モル%程度用いるのが好ま
しい。
ヒドロキシフェニル)−1,4−ジエチルベンゼン、
2,2,5,5−テトラキス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン、1,1,2,3−テトラキス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、1,4−ビス(4’,
4”−ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン、
3,3’,5,5’−テトラヒドロキシジフェニルエー
テル、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、3,5−ビス
(クロロカルボニルオキシ)安息香酸、4−ヒドロキシ
イソフタル酸、4−クロロカルボニルオキシイソフタル
酸、5−ヒドロキシフタル酸、5−クロロカルボニルオ
キシフタル酸、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル
酸クロライド、3,3−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドール、3,
3−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−メチルフェニル)
−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドール等を挙げる
ことができる。これらの分岐化剤は単独あるいは複数併
用することができる。分岐化剤の使用量は、目的とする
分岐化した芳香族ポリカーボネートの分岐度にあわせて
変化させることができ、通常、芳香族ジヒドロキシ化合
物に対して0.05〜2.0モル%程度用いるのが好ま
しい。
【0038】さらに、本発明の芳香族ポリカーボネート
は、芳香族ポリエステルカーボネートをも包含するもの
であり、少なくとも1種の芳香族ジヒドロキシ化合物
〔例えば、一般式(2)または一般式(3)で表される
化合物〕、カーボネート前駆体(例えば、ホスゲン)、
芳香族または脂肪族の2価のカルボン酸または該化合物
のハライド誘導体(例えば、米国特許第3169121
号に記載のイソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸
ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸)および一般式(1−A)で表される化合物を用い、
公知の方法(例えば、米国特許第3169121号、米
国特許4156069号、英国特許897640号に記
載の方法)により芳香族ポリエステルカーボネートを製
造することができる。この際、芳香族または脂肪族の2
価のカルボン酸またはカルボン酸ハライドの使用量は、
芳香族ジヒドロキシ化合物に対し、30〜80モル%程
度用いるのが好ましい。
は、芳香族ポリエステルカーボネートをも包含するもの
であり、少なくとも1種の芳香族ジヒドロキシ化合物
〔例えば、一般式(2)または一般式(3)で表される
化合物〕、カーボネート前駆体(例えば、ホスゲン)、
芳香族または脂肪族の2価のカルボン酸または該化合物
のハライド誘導体(例えば、米国特許第3169121
号に記載のイソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸
ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸)および一般式(1−A)で表される化合物を用い、
公知の方法(例えば、米国特許第3169121号、米
国特許4156069号、英国特許897640号に記
載の方法)により芳香族ポリエステルカーボネートを製
造することができる。この際、芳香族または脂肪族の2
価のカルボン酸またはカルボン酸ハライドの使用量は、
芳香族ジヒドロキシ化合物に対し、30〜80モル%程
度用いるのが好ましい。
【0039】本発明の芳香族ポリカーボネートは、界面
重合法または溶液重合法により製造した場合、通常、該
芳香族ポリカーボネートを含有する有機溶媒溶液を水層
と分離した後、水洗浄により、実質的に電解質が無くな
るまで洗浄した後、該有機溶媒溶液から公知の方法によ
り有機溶媒を除去して、本発明の芳香族ポリカーボネー
トを得ることができる。また、エステル交換法により製
造する場合、製造条件下で溶融した芳香族ポリカーボネ
ートを、直接ペレット化あるいは成形物へと加工するこ
とも可能である。
重合法または溶液重合法により製造した場合、通常、該
芳香族ポリカーボネートを含有する有機溶媒溶液を水層
と分離した後、水洗浄により、実質的に電解質が無くな
るまで洗浄した後、該有機溶媒溶液から公知の方法によ
り有機溶媒を除去して、本発明の芳香族ポリカーボネー
トを得ることができる。また、エステル交換法により製
造する場合、製造条件下で溶融した芳香族ポリカーボネ
ートを、直接ペレット化あるいは成形物へと加工するこ
とも可能である。
【0040】本発明の芳香族ポリカーボネートは、他の
芳香族ポリカーボネート、あるいは他のポリマーと混合
して成形材料として使用することが可能である。他のポ
リマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ABS樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
トリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテル
イミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、パラオ
キシベンゾイル系ポリエステル、ポリアリレート、ポリ
スルフィド等が挙げられる。
芳香族ポリカーボネート、あるいは他のポリマーと混合
して成形材料として使用することが可能である。他のポ
リマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ABS樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
トリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテル
イミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、パラオ
キシベンゾイル系ポリエステル、ポリアリレート、ポリ
スルフィド等が挙げられる。
【0041】また、本発明の芳香族ポリカーボネートに
は、芳香族ポリカーボネートの製造時または製造後に、
公知の方法で、染料、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、加
水分解安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、有機ハロゲン化
合物、アルカリ金属スルホン酸塩、ガラス繊維、炭素繊
維、ガラスビーズ、硫酸バリウム、TiO2 等の各種添
加剤を1種以上添加しても良い。
は、芳香族ポリカーボネートの製造時または製造後に、
公知の方法で、染料、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、加
水分解安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、有機ハロゲン化
合物、アルカリ金属スルホン酸塩、ガラス繊維、炭素繊
維、ガラスビーズ、硫酸バリウム、TiO2 等の各種添
加剤を1種以上添加しても良い。
【0042】本発明の芳香族ポリカーボネートは、単独
もしくは他のポリマーと混合して、所望により、各種添
加剤を添加し、電気機器等のシャーシーやハウジング
材、電子部品、自動車部品、コンパクトディスク等の情
報記録媒体の基板、カメラや眼鏡のレンズ等の光学材
料、ガラス代替の建材等に成形加工することができる。
本発明の芳香族ポリカーボネートは、熱可塑性であり、
射出成形、押し出し成形、ブロー成形、フィラー等への
含浸等が可能であり、公知の方法により容易に成形加工
することができる。また、本発明の芳香族ポリカーボネ
ートは、特定の有機溶媒(例えば、ジクロロメタン等の
ハロゲン化炭化水素系溶媒)に可溶であり、該有機溶媒
溶液よりキャストし、フィルム等に成形加工できる。
もしくは他のポリマーと混合して、所望により、各種添
加剤を添加し、電気機器等のシャーシーやハウジング
材、電子部品、自動車部品、コンパクトディスク等の情
報記録媒体の基板、カメラや眼鏡のレンズ等の光学材
料、ガラス代替の建材等に成形加工することができる。
本発明の芳香族ポリカーボネートは、熱可塑性であり、
射出成形、押し出し成形、ブロー成形、フィラー等への
含浸等が可能であり、公知の方法により容易に成形加工
することができる。また、本発明の芳香族ポリカーボネ
ートは、特定の有機溶媒(例えば、ジクロロメタン等の
ハロゲン化炭化水素系溶媒)に可溶であり、該有機溶媒
溶液よりキャストし、フィルム等に成形加工できる。
【0043】
【実施例】以下、実施例により、本発明を更に詳しく説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。尚、各実施例および比較例で製造した各芳香族ポ
リカーボネートについて、その分子量は、GPC〔ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー、昭和電工(株)
社製、GPCシステム−11〕で測定した。ガラス転移
点(Tg、℃)は、DSC〔マックサイエンス(株)社
製、DSC−3100〕を用い、昇温速度は16℃/分
の条件で測定した。耐熱加水分解性を調べるために、各
芳香族ポリカーボネートのキャストフィルム(厚さ30
μm)を、80℃の熱水中に120時間浸漬した後、そ
の重量平均分子量(Mw)を測定し、試験前(浸漬前)
の重量平均分子量からの減少率(%)を下記式より求め
た。数値が小さい程、耐熱加水分解性に優れていること
を示している。
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。尚、各実施例および比較例で製造した各芳香族ポ
リカーボネートについて、その分子量は、GPC〔ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー、昭和電工(株)
社製、GPCシステム−11〕で測定した。ガラス転移
点(Tg、℃)は、DSC〔マックサイエンス(株)社
製、DSC−3100〕を用い、昇温速度は16℃/分
の条件で測定した。耐熱加水分解性を調べるために、各
芳香族ポリカーボネートのキャストフィルム(厚さ30
μm)を、80℃の熱水中に120時間浸漬した後、そ
の重量平均分子量(Mw)を測定し、試験前(浸漬前)
の重量平均分子量からの減少率(%)を下記式より求め
た。数値が小さい程、耐熱加水分解性に優れていること
を示している。
【0044】実施例1 例示番号1の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 10lのバッフル付フラスコに、三段六枚羽根の攪拌機
および還流冷却管を取り付けた。このフラスコに、ビス
フェノールA912g(4.0モル)、4−(トリフェ
ニルメチル)フェノール45.7g(0.136モル,
ビスフェノールAに対して3.4モル%)、ジクロロメ
タン4l及び脱イオン水4lを入れ、懸濁液とし、フラ
スコ内の酸素を除去する為に窒素パージを行った。次
に、上記懸濁液に、ソジウムハイドロサルファイト1.
2gおよび水酸化ナトリウム432g(10.8モル)
を溶解した水溶液2.2lを供給し、15℃でビスフェ
ノールAを溶解した。この溶液に、ホスゲン495g
(5.0モル)を60分で供給した。反応温度は上昇
し、ジクロロメタンの還流が確認された。ホスゲンの供
給が完了した後、トリエチルアミン0.64gを添加し
て、反応液をさらに90分間攪拌し、重合反応を行っ
た。その後、反応液を静置し、有機層を分液し、塩酸に
より中和し、電解質が無くなるまで脱イオン水で洗浄し
た。得られた芳香族ポリカーボネートのジクロロメタン
溶液にトルエン2lと水5lを加え、98℃まで加熱す
ることによりジクロロメタン及びトルエンを留去して、
芳香族ポリカーボネートの粉体を得た。得られた芳香族
ポリカーボネートの数平均分子量は20800、重量平
均分子量は51200であった。Tgは144℃であっ
た。Mwの減少率は0.6%であった。
芳香族ポリカーボネートの製造 10lのバッフル付フラスコに、三段六枚羽根の攪拌機
および還流冷却管を取り付けた。このフラスコに、ビス
フェノールA912g(4.0モル)、4−(トリフェ
ニルメチル)フェノール45.7g(0.136モル,
ビスフェノールAに対して3.4モル%)、ジクロロメ
タン4l及び脱イオン水4lを入れ、懸濁液とし、フラ
スコ内の酸素を除去する為に窒素パージを行った。次
に、上記懸濁液に、ソジウムハイドロサルファイト1.
2gおよび水酸化ナトリウム432g(10.8モル)
を溶解した水溶液2.2lを供給し、15℃でビスフェ
ノールAを溶解した。この溶液に、ホスゲン495g
(5.0モル)を60分で供給した。反応温度は上昇
し、ジクロロメタンの還流が確認された。ホスゲンの供
給が完了した後、トリエチルアミン0.64gを添加し
て、反応液をさらに90分間攪拌し、重合反応を行っ
た。その後、反応液を静置し、有機層を分液し、塩酸に
より中和し、電解質が無くなるまで脱イオン水で洗浄し
た。得られた芳香族ポリカーボネートのジクロロメタン
溶液にトルエン2lと水5lを加え、98℃まで加熱す
ることによりジクロロメタン及びトルエンを留去して、
芳香族ポリカーボネートの粉体を得た。得られた芳香族
ポリカーボネートの数平均分子量は20800、重量平
均分子量は51200であった。Tgは144℃であっ
た。Mwの減少率は0.6%であった。
【0045】実施例2 例示番号2の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例1において、4−(トリフェニルメチル)フェノ
ールを用いる代わりに、4−(トリフェニルメチル)−
2−メチルフェニルクロロホーメート56.1g(ビス
フェノールAに対して3.4モル%)を用いた以外は、
実施例1と同様にして、芳香族ポリカーボネートを製造
した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量
は20800、重量平均分子量は51000であった。
Tgは144℃であった。Mwの減少率は0.5%であ
った。
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例1において、4−(トリフェニルメチル)フェノ
ールを用いる代わりに、4−(トリフェニルメチル)−
2−メチルフェニルクロロホーメート56.1g(ビス
フェノールAに対して3.4モル%)を用いた以外は、
実施例1と同様にして、芳香族ポリカーボネートを製造
した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量
は20800、重量平均分子量は51000であった。
Tgは144℃であった。Mwの減少率は0.5%であ
った。
【0046】実施例3 例示番号6の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例1において、4−(トリフェニルメチル)フェノ
ールを用いる代わりに、4−〔フェニルビス(4’−te
rt−ブチルフェニル)メチル〕フェノール60.9g
(ビスフェノールAに対して3.4モル%)を用いた以
外は、実施例1と同様にして、芳香族ポリカーボネート
を製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均
分子量は20800、重量平均分子量は51000であ
った。Tgは143℃であった。Mwの減少率は0.6
%であった。
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例1において、4−(トリフェニルメチル)フェノ
ールを用いる代わりに、4−〔フェニルビス(4’−te
rt−ブチルフェニル)メチル〕フェノール60.9g
(ビスフェノールAに対して3.4モル%)を用いた以
外は、実施例1と同様にして、芳香族ポリカーボネート
を製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均
分子量は20800、重量平均分子量は51000であ
った。Tgは143℃であった。Mwの減少率は0.6
%であった。
【0047】実施例4 例示番号10の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例1において、4−(トリフェニルメチル)フェノ
ールを用いる代わりに、4−〔トリス(4’−tert−ブ
チルフェニル)メチル〕フェノール68.5g(ビスフ
ェノールAに対して3.4モル%)を用いた以外は、実
施例1と同様にして、芳香族ポリカーボネートを製造し
た。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は
21900、重量平均分子量は53400であった。T
gは142℃であった。Mwの減少率は0.5%であっ
た。
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例1において、4−(トリフェニルメチル)フェノ
ールを用いる代わりに、4−〔トリス(4’−tert−ブ
チルフェニル)メチル〕フェノール68.5g(ビスフ
ェノールAに対して3.4モル%)を用いた以外は、実
施例1と同様にして、芳香族ポリカーボネートを製造し
た。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は
21900、重量平均分子量は53400であった。T
gは142℃であった。Mwの減少率は0.5%であっ
た。
【0048】比較例1 比較のため、実施例1において、4−(トリフェニルメ
チル)フェノールを用いる代わりに、p−tert−ブチル
フェノール20.4g(ビスフェノールAに対して3.
4モル%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、芳
香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリ
カーボネートの数平均分子量は21000、重量平均分
子量は51000であった。Tgは148℃であった。
Mwの減少率は4.7%であった。
チル)フェノールを用いる代わりに、p−tert−ブチル
フェノール20.4g(ビスフェノールAに対して3.
4モル%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、芳
香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリ
カーボネートの数平均分子量は21000、重量平均分
子量は51000であった。Tgは148℃であった。
Mwの減少率は4.7%であった。
【0049】比較例2 比較のため、実施例1において、4−(トリフェニルメ
チル)フェノールを用いる代わりに、p−n−ヘキシル
オキシフェノール26.4g(ビスフェノールAに対し
て3.4モル%)を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、芳香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香
族ポリカーボネートの数平均分子量は20800、重量
平均分子量は51300であった。Tgは136℃であ
った。Mwの減少率は4.5%であった。実施例および
比較例より、本発明の芳香族ポリカーボネートは、公知
の末端封止剤を用いて製造される芳香族ポリカーボネー
トに比較して、耐熱加水分解性に優れていることが判っ
た。
チル)フェノールを用いる代わりに、p−n−ヘキシル
オキシフェノール26.4g(ビスフェノールAに対し
て3.4モル%)を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、芳香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香
族ポリカーボネートの数平均分子量は20800、重量
平均分子量は51300であった。Tgは136℃であ
った。Mwの減少率は4.5%であった。実施例および
比較例より、本発明の芳香族ポリカーボネートは、公知
の末端封止剤を用いて製造される芳香族ポリカーボネー
トに比較して、耐熱加水分解性に優れていることが判っ
た。
【0050】
【発明の効果】本発明により、耐熱加水分解性に優れた
芳香族ポリカーボネートを提供することが可能になっ
た。
芳香族ポリカーボネートを提供することが可能になっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 友倫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】 末端基の少なくとも1つが、一般式
(1)(化1)で表される基である芳香族ポリカーボネ
ート。 【化1】 (式中、R1 、R2 およびR3 はアリール基を表し、X
1 およびX2 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表す)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20140193A JP3238992B2 (ja) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | 芳香族ポリカーボネート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20140193A JP3238992B2 (ja) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | 芳香族ポリカーボネート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753701A true JPH0753701A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3238992B2 JP3238992B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=16440479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20140193A Expired - Fee Related JP3238992B2 (ja) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | 芳香族ポリカーボネート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3238992B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002069281A (ja) * | 2000-09-01 | 2002-03-08 | Teijin Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| KR20210023579A (ko) * | 2019-08-23 | 2021-03-04 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트의 제조 방법 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63112154A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-17 | Toppan Printing Co Ltd | インキジエツトプリンタ |
| JP2000203050A (ja) * | 1999-01-14 | 2000-07-25 | Keyence Corp | インクジェット記録装置 |
| JP2004243526A (ja) * | 2003-02-10 | 2004-09-02 | Canon Inc | インクジェット記録装置のメンテナンス方法及びそれを用いたインクジェット記録装置 |
| JP2004284277A (ja) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | インクジェット記録ヘッド、インクジェット記録装置及びインクジェット記録ヘッドへのインク供給方法 |
| JP2007536117A (ja) * | 2004-05-05 | 2007-12-13 | イーストマン コダック カンパニー | インクジェット印刷ヘッドのシャットダウン方法 |
| JP2008073997A (ja) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Toppan Printing Co Ltd | インクジェット印刷装置及びカラーフィルタ印刷装置 |
| JP2009286032A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Hioki Ee Corp | インクジェットヘッドのクリーニング方法およびその装置 |
-
1993
- 1993-08-13 JP JP20140193A patent/JP3238992B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63112154A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-17 | Toppan Printing Co Ltd | インキジエツトプリンタ |
| JP2000203050A (ja) * | 1999-01-14 | 2000-07-25 | Keyence Corp | インクジェット記録装置 |
| JP2004243526A (ja) * | 2003-02-10 | 2004-09-02 | Canon Inc | インクジェット記録装置のメンテナンス方法及びそれを用いたインクジェット記録装置 |
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| JP2007536117A (ja) * | 2004-05-05 | 2007-12-13 | イーストマン コダック カンパニー | インクジェット印刷ヘッドのシャットダウン方法 |
| JP2008073997A (ja) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Toppan Printing Co Ltd | インクジェット印刷装置及びカラーフィルタ印刷装置 |
| JP2009286032A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Hioki Ee Corp | インクジェットヘッドのクリーニング方法およびその装置 |
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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| KR20210023579A (ko) * | 2019-08-23 | 2021-03-04 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트의 제조 방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3238992B2 (ja) | 2001-12-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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