JPH0754186A - めっき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
めっき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法Info
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- JPH0754186A JPH0754186A JP5198342A JP19834293A JPH0754186A JP H0754186 A JPH0754186 A JP H0754186A JP 5198342 A JP5198342 A JP 5198342A JP 19834293 A JP19834293 A JP 19834293A JP H0754186 A JPH0754186 A JP H0754186A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】硫酸酸性めっき浴に硫酸アンモニウムを５０〜
２５０ｇ／ｌ添加したｐＨ１〜３のめっき浴を用いて鋼
板に対してＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを形成し、めっき密
着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板を製造する。 【効果】めっき浴中に５０〜２５０ｇ／ｌの硫酸アンモ
ニウムを添加することによって、高Ｃｒ含有率であって
も密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系めっきを形成することが
できるＺｎ−Ｃｒ系めっき鋼板の製造方法が提供され
る。
２５０ｇ／ｌ添加したｐＨ１〜３のめっき浴を用いて鋼
板に対してＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを形成し、めっき密
着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板を製造する。 【効果】めっき浴中に５０〜２５０ｇ／ｌの硫酸アンモ
ニウムを添加することによって、高Ｃｒ含有率であって
も密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系めっきを形成することが
できるＺｎ−Ｃｒ系めっき鋼板の製造方法が提供され
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明はめっき密着性に優れた
Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法に関する。
Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛めっきは鋼板に対する犠牲防食性を
有しており、このような犠牲防食性は広範な環境下で発
揮されるため、亜鉛めっき鋼板は鋼板の主要な用途であ
る自動車・家電・建材等の分野で広く使用されて来てい
る。
有しており、このような犠牲防食性は広範な環境下で発
揮されるため、亜鉛めっき鋼板は鋼板の主要な用途であ
る自動車・家電・建材等の分野で広く使用されて来てい
る。
【０００３】ところが近年、自動車用途を中心として亜
鉛めっき鋼板、特に電気亜鉛めっき鋼板のさらなる耐食
性向上の要求が高まりつつある。この要求に応えるため
にＺｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ等の亜鉛合金めっき鋼板が開
発され、その使用量も増大してきており、鉄鋼製品の中
では主要な製品分野となっている。
鉛めっき鋼板、特に電気亜鉛めっき鋼板のさらなる耐食
性向上の要求が高まりつつある。この要求に応えるため
にＺｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ等の亜鉛合金めっき鋼板が開
発され、その使用量も増大してきており、鉄鋼製品の中
では主要な製品分野となっている。
【０００４】さらにこれらの亜鉛合金めっき鋼板の特性
を改善しようとする試みが続けられており、特にＺｎ−
Ｃｒ系、合金めっき鋼板の耐食性が優れることが報告さ
れており（特開昭６３−２４３２９５、特開平１−１６
２７９４他）、また、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製
造方法も提案されている（特開平１−７９３９３、特開
平３−１２０３９３、特開昭６４−５５３９８）。
を改善しようとする試みが続けられており、特にＺｎ−
Ｃｒ系、合金めっき鋼板の耐食性が優れることが報告さ
れており（特開昭６３−２４３２９５、特開平１−１６
２７９４他）、また、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製
造方法も提案されている（特開平１−７９３９３、特開
平３−１２０３９３、特開昭６４−５５３９８）。
【０００５】ところで、各種合金めっきを含む電気亜鉛
めっき鋼板は一般に硫酸浴あるいは塩化浴等の酸性めっ
き浴を用いて製造されるが、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼
板を製造する場合にこれらの酸性めっき浴に単にクロム
イオンを添加してもＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板は得ら
れない。
めっき鋼板は一般に硫酸浴あるいは塩化浴等の酸性めっ
き浴を用いて製造されるが、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼
板を製造する場合にこれらの酸性めっき浴に単にクロム
イオンを添加してもＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板は得ら
れない。
【０００６】特開平１−７９３９３によれば亜鉛イオ
ン、クロムイオンのみを含む（一部無機塩類を含む）め
っき浴からでも１５０Ａ／ｄｍ2 以上の高電流でＺｎ−
Ｃｒがめっき可能だとされている。しかし、現在電気亜
鉛めっき（亜鉛合金めっきを含む）の製造は一般に５０
〜１５０Ａ／ｄｍ2 で行なわれており、１５０Ａ／ｄｍ
2 以上の高電流密度の適用は困難であり実用的では無
い。また、一般に高電流密度でめっきを行なうとめっき
される金属イオンの拡散がめっき速度に追随出来なくな
り、代わって水素イオンの還元反応とこれに伴なうめっ
き表面近傍ｐＨの上昇により金属イオンの水酸化物が生
成・析出して密着性の悪い黒色のめっき皮膜が生成す
る。これはいわゆるめっき焼けと言われる現象である
が、この状態ではめっき密着性が悪く、実用的なめっき
皮膜とはなり得ない。事実、本願発明者らの検討によれ
ば亜鉛イオン、クロムイオンのみを含むめっき浴を用い
て１５０Ａ／ｄｍ2 以上でめっきを行なうと、クロムは
めっき皮膜中に含有されるが、前述のようなめっき焼け
状態となり全く実用的なめっきとはならなかった。
ン、クロムイオンのみを含む（一部無機塩類を含む）め
っき浴からでも１５０Ａ／ｄｍ2 以上の高電流でＺｎ−
Ｃｒがめっき可能だとされている。しかし、現在電気亜
鉛めっき（亜鉛合金めっきを含む）の製造は一般に５０
〜１５０Ａ／ｄｍ2 で行なわれており、１５０Ａ／ｄｍ
2 以上の高電流密度の適用は困難であり実用的では無
い。また、一般に高電流密度でめっきを行なうとめっき
される金属イオンの拡散がめっき速度に追随出来なくな
り、代わって水素イオンの還元反応とこれに伴なうめっ
き表面近傍ｐＨの上昇により金属イオンの水酸化物が生
成・析出して密着性の悪い黒色のめっき皮膜が生成す
る。これはいわゆるめっき焼けと言われる現象である
が、この状態ではめっき密着性が悪く、実用的なめっき
皮膜とはなり得ない。事実、本願発明者らの検討によれ
ば亜鉛イオン、クロムイオンのみを含むめっき浴を用い
て１５０Ａ／ｄｍ2 以上でめっきを行なうと、クロムは
めっき皮膜中に含有されるが、前述のようなめっき焼け
状態となり全く実用的なめっきとはならなかった。
【０００７】また、特開平３−１２０３９３によれば、
亜鉛イオン、クロムイオンを主成分とする硫酸塩浴中に
酒石酸塩を添加することによりＺｎ−Ｃｒ合金がめっき
可能だとされている。しかしながら、本願発明者らの検
討では酒石酸塩を添加してもクロムはほとんど共析せ
ず、Ｚｎ−Ｃｒめっきは得られなかった。
亜鉛イオン、クロムイオンを主成分とする硫酸塩浴中に
酒石酸塩を添加することによりＺｎ−Ｃｒ合金がめっき
可能だとされている。しかしながら、本願発明者らの検
討では酒石酸塩を添加してもクロムはほとんど共析せ
ず、Ｚｎ−Ｃｒめっきは得られなかった。
【０００８】特開昭６４−５５３９８によればポリオキ
シアルキレン誘導体を添加することによりＺｎ−Ｃｒめ
っきが可能になるとされている。本願発明者らの検討に
よればポリオキシアルキレン誘導体の一種であるポリエ
チレングリコールの添加によりＺｎ−Ｃｒめっきが得ら
れたが、Ｃｒ含有率が増加するに従ってめっき密着性が
低下し、特にＣｒ含有率が１５％以上で密着性が大きく
低下して実用的なめっきとはならなかった。
シアルキレン誘導体を添加することによりＺｎ−Ｃｒめ
っきが可能になるとされている。本願発明者らの検討に
よればポリオキシアルキレン誘導体の一種であるポリエ
チレングリコールの添加によりＺｎ−Ｃｒめっきが得ら
れたが、Ｃｒ含有率が増加するに従ってめっき密着性が
低下し、特にＣｒ含有率が１５％以上で密着性が大きく
低下して実用的なめっきとはならなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】以上述べたように従来
のＺｎ−Ｃｒ系めっき方法では高Ｃｒ含有率でもめっき
密着性に優れるＺｎ−Ｃｒ系めっきを得ることは困難で
あった。本願発明は高Ｃｒ含有率でも優れためっき密着
性を得ることができるめっき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ
系合金めっき鋼板の製造方法を提供することを目的とす
る。
のＺｎ−Ｃｒ系めっき方法では高Ｃｒ含有率でもめっき
密着性に優れるＺｎ−Ｃｒ系めっきを得ることは困難で
あった。本願発明は高Ｃｒ含有率でも優れためっき密着
性を得ることができるめっき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ
系合金めっき鋼板の製造方法を提供することを目的とす
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係るめ
っき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造
方法は、硫酸酸性めっき浴に硫酸アンモニウムを５０〜
２５０ｇ／ｌ添加したｐＨ１〜３のめっき浴を用いて鋼
板に対してＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを形成することを特
徴とする。
っき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造
方法は、硫酸酸性めっき浴に硫酸アンモニウムを５０〜
２５０ｇ／ｌ添加したｐＨ１〜３のめっき浴を用いて鋼
板に対してＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを形成することを特
徴とする。
【００１１】本願発明者らは高Ｃｒ含有率でもめっき密
着性に優れるＺｎ−Ｃｒ系めっきを行なう方法について
検討を重ねた結果、亜鉛イオン、クロムイオンを含む硫
酸酸性めっき浴中に硫酸アンモニウムを適量添加するこ
とにより、密着性が良好なＺｎ−Ｃｒ系めっきが形成さ
れ得ることを見出した。上記構成の本発明はこのような
知見に基づいてなされたものである。
着性に優れるＺｎ−Ｃｒ系めっきを行なう方法について
検討を重ねた結果、亜鉛イオン、クロムイオンを含む硫
酸酸性めっき浴中に硫酸アンモニウムを適量添加するこ
とにより、密着性が良好なＺｎ−Ｃｒ系めっきが形成さ
れ得ることを見出した。上記構成の本発明はこのような
知見に基づいてなされたものである。
【００１２】硫酸アンモニウムがめっき添加剤として用
いられた例は存在するが、その添加目的はめっき液電導
度の向上や外観安定化等であり、硫酸アンモニウムがＣ
ｒ共析効果があることは、従来技術からは全く予想し得
ないことであり、本願発明者らが初めて見出したことで
ある。その意味で本願発明はＺｎ−Ｃｒ系めっき鋼板の
製造方法として従来にない全く新規なものであるという
ことができる。
いられた例は存在するが、その添加目的はめっき液電導
度の向上や外観安定化等であり、硫酸アンモニウムがＣ
ｒ共析効果があることは、従来技術からは全く予想し得
ないことであり、本願発明者らが初めて見出したことで
ある。その意味で本願発明はＺｎ−Ｃｒ系めっき鋼板の
製造方法として従来にない全く新規なものであるという
ことができる。
【００１３】硫酸アンモニウムがＺｎ−Ｃｒ系めっきを
可能にする機構、つまり、Ｃｒを共析させる機構は必ず
しも明らかではないが次の２つの機構が考えられる。第
１は、硫酸アンモニウムのｐＨ緩衝性のためにめっき時
の表面ｐＨの上昇が抑制され、還元されにくいＣｒ（Ｏ
Ｈ）3 の生成が抑制される機構であり、第２は、表面で
生成するクロム水酸化物中にアンモニウムイオンを取り
込ませて還元され易くする機構である。
可能にする機構、つまり、Ｃｒを共析させる機構は必ず
しも明らかではないが次の２つの機構が考えられる。第
１は、硫酸アンモニウムのｐＨ緩衝性のためにめっき時
の表面ｐＨの上昇が抑制され、還元されにくいＣｒ（Ｏ
Ｈ）3 の生成が抑制される機構であり、第２は、表面で
生成するクロム水酸化物中にアンモニウムイオンを取り
込ませて還元され易くする機構である。
【００１４】ここで添加する硫酸アンモニウムの量は５
０〜２５０ｇ／ｌに規定される。その量が５０ｇ／ｌ未
満ではＣｒを共析させる効果が少なく、高Ｃｒ含有率は
得られない。一方、２５０ｇ／ｌを超える添加量では沈
殿を生じ、めっき効率も大きく低下する。
０〜２５０ｇ／ｌに規定される。その量が５０ｇ／ｌ未
満ではＣｒを共析させる効果が少なく、高Ｃｒ含有率は
得られない。一方、２５０ｇ／ｌを超える添加量では沈
殿を生じ、めっき効率も大きく低下する。
【００１５】Ｚｎ−Ｃｒ系めっきは硫酸酸性めっき浴を
用いて行う。硫酸浴は安定で電気伝導度が大きく、不溶
性アノードが使用出来るために、めっき浴組成のコント
ロールが容易であり、電気亜鉛めっき鋼板の製造に適す
る。この浴のｐＨは１〜３に規定される。これは、ｐＨ
１未満ではめっき効率が低く、かつ、Ｃｒ共析量が少な
くなるためであり、ｐＨ３を超えるとＣｒの水酸化物が
沈殿を起こすためである。めっき電流密度は高い方がＣ
ｒ共析量が多くなる傾向があるが、５０〜１５０Ａ／ｄ
ｍ2 の一般的なめっき電流密度でＣｒ共析が可能であ
る。
用いて行う。硫酸浴は安定で電気伝導度が大きく、不溶
性アノードが使用出来るために、めっき浴組成のコント
ロールが容易であり、電気亜鉛めっき鋼板の製造に適す
る。この浴のｐＨは１〜３に規定される。これは、ｐＨ
１未満ではめっき効率が低く、かつ、Ｃｒ共析量が少な
くなるためであり、ｐＨ３を超えるとＣｒの水酸化物が
沈殿を起こすためである。めっき電流密度は高い方がＣ
ｒ共析量が多くなる傾向があるが、５０〜１５０Ａ／ｄ
ｍ2 の一般的なめっき電流密度でＣｒ共析が可能であ
る。
【００１６】Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっきとしては、Ｚｒ−
Ｃｒ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃ
ｏ−Ｃｒ及びこれらの合金にＭｏを含有する合金を用い
ることができる。
Ｃｒ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃ
ｏ−Ｃｒ及びこれらの合金にＭｏを含有する合金を用い
ることができる。
【００１７】
【実施例】以下、この発明の実施例について説明する。 実施例１ 冷延鋼板を通常の方法で脱脂・酸洗した後に、以下に示
すようなめっき浴組成・めっき条件でめっきを行なっ
た。
すようなめっき浴組成・めっき条件でめっきを行なっ
た。
【００１８】めっき浴組成 硫酸亜鉛 ：２００ｇ／ｌ 硫酸クロム ：２００ｇ／ｌ （クロムとして20ｇ／ｌ） 硫酸アンモニウム ：０〜３００ｇ／ｌ めっき条件 電流密度 ：２０〜１８０Ａ／ｄｍ2 ｐＨ ：２．０ めっき浴温度 ：５０℃ めっき液流速 ：２ｍ／sec めっき量 ：３０ｇ／ｍ2 得られたＺｎ−ＣｒめっきのＣｒ含有率と、硫酸アンモ
ニウム添加量および電流密度との関係をそれぞれ図１、
２に示す。図１より明らかなように、硫酸アンモニウム
添加量が５０ｇ／ｌ未満ではＣｒはほとんど共析してお
らず、５０ｇ／ｌ以上になるとＣｒ含有率は急激に増加
する。急激な増加の後は緩慢な増加傾向となるが、３０
０ｇ／ｌの添加ではめっき浴中に沈殿を生じた。めっき
効率はＣｒがほとんど共析しない５０ｇ／ｌ未満では９
０％以上であるが、５０ｇ／ｌ以上でＣｒ共析量が増加
するとともに８０％程度まで急激に低下した後に緩慢に
低下し、３００ｇ／ｌの添加では６５％程度となる。し
かし、本願発明の硫酸アンモニウム添加量５０〜２５０
ｇ／ｌでは７０％以上のめっき効率を有しており、充分
実用可能なめっき効率を示している。
ニウム添加量および電流密度との関係をそれぞれ図１、
２に示す。図１より明らかなように、硫酸アンモニウム
添加量が５０ｇ／ｌ未満ではＣｒはほとんど共析してお
らず、５０ｇ／ｌ以上になるとＣｒ含有率は急激に増加
する。急激な増加の後は緩慢な増加傾向となるが、３０
０ｇ／ｌの添加ではめっき浴中に沈殿を生じた。めっき
効率はＣｒがほとんど共析しない５０ｇ／ｌ未満では９
０％以上であるが、５０ｇ／ｌ以上でＣｒ共析量が増加
するとともに８０％程度まで急激に低下した後に緩慢に
低下し、３００ｇ／ｌの添加では６５％程度となる。し
かし、本願発明の硫酸アンモニウム添加量５０〜２５０
ｇ／ｌでは７０％以上のめっき効率を有しており、充分
実用可能なめっき効率を示している。
【００１９】めっき密着性は硫酸アンモニウム添加量５
０〜３００ｇ／ｌの範囲内でいずれも良好であったが、
３００ｇ／ｌの添加ではめっき外観が悪化した。ここ
で、めっき密着性は０Ｔ曲げ時のめっき剥離状態で評価
したが、評価基準は下記の通りである。
０〜３００ｇ／ｌの範囲内でいずれも良好であったが、
３００ｇ／ｌの添加ではめっき外観が悪化した。ここ
で、めっき密着性は０Ｔ曲げ時のめっき剥離状態で評価
したが、評価基準は下記の通りである。
【００２０】○：良好（剥離が認められない。） △：やや不良（剥離が認められる。） ×：不良（剥離が多い。） 図２にＣｒ含有率に及ぼす電流密度の影響を示す。図２
からわかるように電流密度４０Ａ／ｄｍ2 以上でＣｒ含
有率は大きく増加し、６０Ａ／ｄｍ2 以上ではＣｒ含有
率の増加は緩慢となる。いずれにしろ、実用的な電流密
度である５０〜１５０Ａ／ｄｍ2 の範囲内でＺｎ−Ｃｒ
めっきが可能であり、かつ、めっき密着性も良好であ
る。 実施例２ 冷延鋼板を通常の方法で脱脂・酸洗した後に、以下に示
すようなめっき浴組成・めっき条件でめっきを行なっ
た。
からわかるように電流密度４０Ａ／ｄｍ2 以上でＣｒ含
有率は大きく増加し、６０Ａ／ｄｍ2 以上ではＣｒ含有
率の増加は緩慢となる。いずれにしろ、実用的な電流密
度である５０〜１５０Ａ／ｄｍ2 の範囲内でＺｎ−Ｃｒ
めっきが可能であり、かつ、めっき密着性も良好であ
る。 実施例２ 冷延鋼板を通常の方法で脱脂・酸洗した後に、以下に示
すようなめっき浴組成・めっき条件でめっきを行なっ
た。
【００２１】めっき浴組成 硫酸亜鉛 ：１００ｇ／ｌ 硫酸第１鉄 ：１００ｇ／ｌ 硫酸クロム ：２００ｇ／ｌ （クロムとして20ｇ／ｌ） 硫酸アンモニウム ：０〜３００ｇ／ｌ めっき条件 電流密度 ：２０〜１８０Ａ／ｄｍ2 ｐＨ ：２．０ めっき浴温度 ：５０℃ めっき液流速 ：２ｍ／ｓｅｃ めっき量 ：３０ｇ／ｍ２ 得られたＺｎ−Ｆｅ−ＣｒめっきのＣｒ、Ｆｅ含有率
と、硫酸アンモニウム添加量および電流密度との関係を
それぞれ図３、４に示す。図３より明らかなように硫酸
アンモニウム添加量が５０ｇ／ｌから１５０ｇ／ｌでＣ
ｒ含有率が急激に増加し、１５０ｇ／ｌ以上ではＣｒ含
有率の増加は緩慢となる。一方、Ｆｅ含有率は硫酸アン
モニウム添加量の影響をほとんど受けない。めっき効率
はＺｎ−Ｃｒの場合と同様にＣｒ含有率の増加と共に減
少し、硫酸アンモニウム添加量が３００ｇ／ｌでは６０
％程度まで減少するが、２５０ｇ／ｌまではほぼ７０％
のめっき効率を維持する。また、めっき密着性は５０ｇ
／ｌ以上硫酸アンモニウム添加量で良好であった。
と、硫酸アンモニウム添加量および電流密度との関係を
それぞれ図３、４に示す。図３より明らかなように硫酸
アンモニウム添加量が５０ｇ／ｌから１５０ｇ／ｌでＣ
ｒ含有率が急激に増加し、１５０ｇ／ｌ以上ではＣｒ含
有率の増加は緩慢となる。一方、Ｆｅ含有率は硫酸アン
モニウム添加量の影響をほとんど受けない。めっき効率
はＺｎ−Ｃｒの場合と同様にＣｒ含有率の増加と共に減
少し、硫酸アンモニウム添加量が３００ｇ／ｌでは６０
％程度まで減少するが、２５０ｇ／ｌまではほぼ７０％
のめっき効率を維持する。また、めっき密着性は５０ｇ
／ｌ以上硫酸アンモニウム添加量で良好であった。
【００２２】図４にはＣｒ、Ｆｅ含有率に及ぼす電流密
度の影響を示した。図４から明らかなように、電流密度
４０Ａ／ｄｍ2 以下ではほとんど共析しないが、６０Ａ
／ｄｍ2 以上では電流密度の増加と共にＣｒ含有率は増
加する。めっき密着性はいずれの添加量でも良好であっ
た。
度の影響を示した。図４から明らかなように、電流密度
４０Ａ／ｄｍ2 以下ではほとんど共析しないが、６０Ａ
／ｄｍ2 以上では電流密度の増加と共にＣｒ含有率は増
加する。めっき密着性はいずれの添加量でも良好であっ
た。
【００２３】この実施例ではＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒの結果を
示したが、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒめっき
においてもＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒの場合とほぼ同様な結果、
すなわち、硫酸アンモニウム添加量５０ｇ／ｌ〜２５０
ｇ／ｌでＣｒが共析し、良好なめっき密着性を有するＺ
ｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒめっきが得られる。 実施例３ 冷延鋼板を通常の方法で脱脂・酸洗した後に、表１に示
すようなめっき浴組成、めっき条件で各種Ｚｎ−Ｃｒ系
めっきを行った。得られためっき皮膜組成およびめっき
密着性試験結果も併せて表１に示した。
示したが、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒめっき
においてもＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒの場合とほぼ同様な結果、
すなわち、硫酸アンモニウム添加量５０ｇ／ｌ〜２５０
ｇ／ｌでＣｒが共析し、良好なめっき密着性を有するＺ
ｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒめっきが得られる。 実施例３ 冷延鋼板を通常の方法で脱脂・酸洗した後に、表１に示
すようなめっき浴組成、めっき条件で各種Ｚｎ−Ｃｒ系
めっきを行った。得られためっき皮膜組成およびめっき
密着性試験結果も併せて表１に示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１からわかるように、実施例Ａ〜Ｊでは
各種Ｚｎ−Ｃｒ系めっき鋼板において、広範なＣｒ含有
率で良好なめっき密着性が得られた。一方、比較例Ａで
はめっき浴ｐＨが１未満のためＣｒがほとんど共析せ
ず、Ｚｎ−Ｃｒめっきが得られない。比較例ＢではｐＨ
が３を越えるためにＣｒ含有率は大きく、Ｚｎ−Ｃｒめ
っきが得られるが、Ｃｒ水酸化物共析が原因と考えられ
るめっき密着性の劣化が起こる。比較例Ｃ〜Ｅでは硫酸
アンモニウムを添加しない、又は添加量が少ないため
に、めっき皮膜中のＣｒ含有率が少なく、かつ、めっき
密着性も不良である。
各種Ｚｎ−Ｃｒ系めっき鋼板において、広範なＣｒ含有
率で良好なめっき密着性が得られた。一方、比較例Ａで
はめっき浴ｐＨが１未満のためＣｒがほとんど共析せ
ず、Ｚｎ−Ｃｒめっきが得られない。比較例ＢではｐＨ
が３を越えるためにＣｒ含有率は大きく、Ｚｎ−Ｃｒめ
っきが得られるが、Ｃｒ水酸化物共析が原因と考えられ
るめっき密着性の劣化が起こる。比較例Ｃ〜Ｅでは硫酸
アンモニウムを添加しない、又は添加量が少ないため
に、めっき皮膜中のＣｒ含有率が少なく、かつ、めっき
密着性も不良である。
【００２６】比較例Ｆ、Ｇはポリエチレングリコール
（分子量５０００）を添加した場合の結果である。ポリ
エチレングリコールはＣｒを共析させる効果はあるが、
めっき密着性は不良であった。
（分子量５０００）を添加した場合の結果である。ポリ
エチレングリコールはＣｒを共析させる効果はあるが、
めっき密着性は不良であった。
【００２７】
【発明の効果】以上のように本願発明によれば、めっき
浴中に５０〜２５０ｇ／ｌの硫酸アンモニウムを添加す
ることによって、高Ｃｒ含有率であっても密着性に優れ
たＺｎ−Ｃｒ系めっきを形成することができるＺｎ−Ｃ
ｒ系めっき鋼板の製造方法が提供される。
浴中に５０〜２５０ｇ／ｌの硫酸アンモニウムを添加す
ることによって、高Ｃｒ含有率であっても密着性に優れ
たＺｎ−Ｃｒ系めっきを形成することができるＺｎ−Ｃ
ｒ系めっき鋼板の製造方法が提供される。
【図１】実施例１における硫酸アンモニウム添加量とめ
っきのＣｒ含有率及びめっき効率との関係を示す図。
っきのＣｒ含有率及びめっき効率との関係を示す図。
【図２】実施例１におけるめっき電流密度とめっきのＣ
ｒ含有率との関係を示す図。
ｒ含有率との関係を示す図。
【図３】実施例２における硫酸アンモニウム添加量とめ
っきのＣｒ・Ｆｅ含有率及びめっき効率との関係を示す
図。
っきのＣｒ・Ｆｅ含有率及びめっき効率との関係を示す
図。
【図４】実施例１におけるめっき電流密度とめっきのＣ
ｒ・Ｆｅ含有率との関係を示す図。
ｒ・Ｆｅ含有率との関係を示す図。
Claims (2)
- 【請求項１】 硫酸酸性めっき浴に硫酸アンモニウムを
５０〜２５０ｇ／ｌ添加したｐＨ１〜３のめっき浴を用
いて鋼板に対してＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを形成するこ
とを特徴とするめっき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金
めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項２】 前記Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっきが、Ｚｒ−
Ｃｒ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃ
ｏ−Ｃｒおよびこれらの合金にＭｏを含有する合金であ
ることを特徴とする請求項１に記載のめっき密着性に優
れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5198342A JPH0754186A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | めっき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法 |
| EP94101185A EP0638668B1 (en) | 1993-08-10 | 1994-01-27 | Method of manufacturing plated steel sheet with Zn-Cr alloy plating |
| US08/188,212 US5458764A (en) | 1993-08-10 | 1994-01-27 | Method of manufacturing plated steel sheet with zn-cr alloy plating |
| DE69404781T DE69404781T2 (de) | 1993-08-10 | 1994-01-27 | Verfahren zur Herstellung von plattiertem Stahlblech mit Zn-Cr Legierungsplattierung |
| KR1019940001510A KR960008017B1 (ko) | 1993-08-10 | 1994-01-28 | Zn-Cr계 합금 도금 강판의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5198342A JPH0754186A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | めっき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0754186A true JPH0754186A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16389531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5198342A Pending JPH0754186A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | めっき密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0754186A (ja) |
-
1993
- 1993-08-10 JP JP5198342A patent/JPH0754186A/ja active Pending
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