JPS6244593A - 亜鉛−マンガン合金電気めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
亜鉛−マンガン合金電気めつき鋼板の製造方法Info
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- JPS6244593A JPS6244593A JP18164885A JP18164885A JPS6244593A JP S6244593 A JPS6244593 A JP S6244593A JP 18164885 A JP18164885 A JP 18164885A JP 18164885 A JP18164885 A JP 18164885A JP S6244593 A JPS6244593 A JP S6244593A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
この発明は、亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板の製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
鋼板の防食法として、従来よシ亜鉛めっきが広く行なわ
れておシ、亜鉛めっき鋼板は、建材、家電製品および自
動車など広範な用途に使われている。ところで、近年、
製品の耐久性向上の要求が高まっており、亜鉛めっき鋼
板の耐食性をより改善することが強く求められている。
れておシ、亜鉛めっき鋼板は、建材、家電製品および自
動車など広範な用途に使われている。ところで、近年、
製品の耐久性向上の要求が高まっており、亜鉛めっき鋼
板の耐食性をより改善することが強く求められている。
本発明者等は、上記の要求に応えるべく研究を重ねた結
果、従来の亜鉛電気めっき鋼板に比べ、著しく耐食性に
優れた亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板を発明するに
至り、出願した（特開昭５８−３７１８８号）。
果、従来の亜鉛電気めっき鋼板に比べ、著しく耐食性に
優れた亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板を発明するに
至り、出願した（特開昭５８−３７１８８号）。
しかし、亜鉛−マンガン合金電気めっき時のカソード電
解効率は、亜鉛電気めっき時のカソード電解効率に比べ
て低く、約２５〜５０％しかない。
解効率は、亜鉛電気めっき時のカソード電解効率に比べ
て低く、約２５〜５０％しかない。
カソード電解効率が低いということは、電気めつき鋼板
の生産性が悪化するだけでなく、省エネルギーの観点か
らも好ましくない。
の生産性が悪化するだけでなく、省エネルギーの観点か
らも好ましくない。
本発明者等は、その後の研究で、亜鉛−マンガン合金め
っき浴に、セレンの化合物またはテルルの化合物を添加
することにより、亜鉛−マンガン合金電気めっき時のカ
ソード電解効率を大幅に改善できることを見い出し、こ
れらの技術について出願した（特開昭６０−５２５９０
号、特開昭６０〜５２５９１号）。
っき浴に、セレンの化合物またはテルルの化合物を添加
することにより、亜鉛−マンガン合金電気めっき時のカ
ソード電解効率を大幅に改善できることを見い出し、こ
れらの技術について出願した（特開昭６０−５２５９０
号、特開昭６０〜５２５９１号）。
この方法によれば、亜鉛−マンガン合金電気めっき時の
カソード電解効率は大幅に改善されたが、１かし、一方
でめっき皮膜中にセレンやテルルが共析し易いために、
セレンやテルルの消費量が多く、このため亜鉛−マンガ
ン合金電気めっき鋼板の価格が高価となり、実用的には
問題があった。
カソード電解効率は大幅に改善されたが、１かし、一方
でめっき皮膜中にセレンやテルルが共析し易いために、
セレンやテルルの消費量が多く、このため亜鉛−マンガ
ン合金電気めっき鋼板の価格が高価となり、実用的には
問題があった。
このようなことから、高価なセレンやテルル等を使用す
ることなく、カソード電解効率を向上させることができ
る、実用的な亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板の製造
方法の開発が強く望まれているが、このような製造方法
はまだ提案されていない。
ることなく、カソード電解効率を向上させることができ
る、実用的な亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板の製造
方法の開発が強く望まれているが、このような製造方法
はまだ提案されていない。
この発明の目的は、鋼板に亜鉛−マンガン合金電気めっ
きを施すにあたり、めっき浴中に高価なセレンやテルル
等に代る安価な物質を添加することによシ、カソード電
解効率を向上させて鋼板に電気めっきを施すことができ
る、安価な亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板の製造方
法を提供することにある。
きを施すにあたり、めっき浴中に高価なセレンやテルル
等に代る安価な物質を添加することによシ、カソード電
解効率を向上させて鋼板に電気めっきを施すことができ
る、安価な亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板の製造方
法を提供することにある。
この発明は、硫酸亜鉛および硫酸マンガンを主成分とし
、クエン酸塩を錯化剤として添加してなる亜鉛−マンガ
ン合金めっき浴で、鋼板に電気めっきを施すことからな
る、亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板の製造方法にお
いて、前記めっき浴中に、チオ硫酸塩、チオール基を有
する有機酸またはチオール基を有する有機酸の塩類の少
なくとも１種以上を０．０１〜０．５グ／を添加して、
前記鋼板に電気めっきを施すことに特徴を有するもので
ある。
、クエン酸塩を錯化剤として添加してなる亜鉛−マンガ
ン合金めっき浴で、鋼板に電気めっきを施すことからな
る、亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板の製造方法にお
いて、前記めっき浴中に、チオ硫酸塩、チオール基を有
する有機酸またはチオール基を有する有機酸の塩類の少
なくとも１種以上を０．０１〜０．５グ／を添加して、
前記鋼板に電気めっきを施すことに特徴を有するもので
ある。
以下、この発明の亜鉛−マンガン合金電気めっき鋼板の
製造方法について詳述する。
製造方法について詳述する。
発明・間者等は、鋼板に亜鉛−マンガン合金めっき浴で
電気めっきを施す際に、カソード電解効率を向上させる
ことに関し研究を重ねた結果、チオ硫酸塩、チオール基
を有する有機酸またはチオール基を有する有機酸の塩類
を、めっき浴中に添加することによって、カソード電解
効率を著しく向上できることを見い出した。この発明は
、上記知見に基づいてなされたものである。
電気めっきを施す際に、カソード電解効率を向上させる
ことに関し研究を重ねた結果、チオ硫酸塩、チオール基
を有する有機酸またはチオール基を有する有機酸の塩類
を、めっき浴中に添加することによって、カソード電解
効率を著しく向上できることを見い出した。この発明は
、上記知見に基づいてなされたものである。
この発明においては、クエン酸塩を錯化剤として含有す
る亜鉛−マンガン合金めっき浴中に、チオ硫酸塩、チオ
ール基を有する有機酸またはチオール基を有する有機酸
の塩類の少なくとも１種以上を、０．０１〜０．５１’
／ｌ を添加することによって、従来法に比ベカソード
電解効率を大幅に向上させるものである。
る亜鉛−マンガン合金めっき浴中に、チオ硫酸塩、チオ
ール基を有する有機酸またはチオール基を有する有機酸
の塩類の少なくとも１種以上を、０．０１〜０．５１’
／ｌ を添加することによって、従来法に比ベカソード
電解効率を大幅に向上させるものである。
この発明において、亜鉛−マンガン合金めっき浴に錯化
剤としてクエン酸塩を添加するのは、前述の特開昭５８
−３７１８８号等に記載されているように、このめっき
浴から広範囲な組成の亜鉛−マンガン合金の電気めっき
が可能であることによる。
剤としてクエン酸塩を添加するのは、前述の特開昭５８
−３７１８８号等に記載されているように、このめっき
浴から広範囲な組成の亜鉛−マンガン合金の電気めっき
が可能であることによる。
このような錯化剤を含有する亜鉛−マンガン合金めっき
浴で鋼板に電気めっきを施すときの、めっき浴の組成お
よび電解条件の一例を第１表に示す。
浴で鋼板に電気めっきを施すときの、めっき浴の組成お
よび電解条件の一例を第１表に示す。
第 １ 表
上記第１表に示しためつき浴組成および電解条件による
電気めっきによれば、任意の広範囲の組成の亜鉛−マン
ガン合金を鋼板にめっき可能である。
電気めっきによれば、任意の広範囲の組成の亜鉛−マン
ガン合金を鋼板にめっき可能である。
上記合金組成範囲のうち、めっき鋼板の耐食性が優れる
組成域は、マンガン含有率が３０〜９０ｗｔ％ の範
囲内に限定される。従って、鋼板に亜鉛−マンガン合金
電気めっきを施す場合、亜鉛−マンガン合金のマンガン
含有量が３０〜９０ｗｔ％となるようにすることが重要
である。しかし、第１表に示すような条件で亜鉛−マン
ガン合金めっきを施す際のカソード電解効率は、既述し
たように約２５〜５０％と低く、カソード電解効率は改
善する必要がある。
組成域は、マンガン含有率が３０〜９０ｗｔ％ の範
囲内に限定される。従って、鋼板に亜鉛−マンガン合金
電気めっきを施す場合、亜鉛−マンガン合金のマンガン
含有量が３０〜９０ｗｔ％となるようにすることが重要
である。しかし、第１表に示すような条件で亜鉛−マン
ガン合金めっきを施す際のカソード電解効率は、既述し
たように約２５〜５０％と低く、カソード電解効率は改
善する必要がある。
そこで、この発明においては、錯化剤としてクエン酸塩
を含有する亜鉛−マンガン合金めっき浴の特長を活かし
、さらに電解効率を向上させるために、前述したように
、クエン酸塩を含有する亜鉛−マンガン合金めっき浴中
に、チオ硫酸塩、チオール基を有する有機酸またはチオ
ール基を有する有機酸の塩類の少なくとも１種以上を、
０．Ｏ１〜０．５Ｏｒ／７ 添加するものである。これ
によれば、カソード電解効率を従来法と比べて５〜３０
％向上させることができる。
を含有する亜鉛−マンガン合金めっき浴の特長を活かし
、さらに電解効率を向上させるために、前述したように
、クエン酸塩を含有する亜鉛−マンガン合金めっき浴中
に、チオ硫酸塩、チオール基を有する有機酸またはチオ
ール基を有する有機酸の塩類の少なくとも１種以上を、
０．Ｏ１〜０．５Ｏｒ／７ 添加するものである。これ
によれば、カソード電解効率を従来法と比べて５〜３０
％向上させることができる。
上記のチオ硫酸塩としては、チオ硫酸す） ｌ）ラム、
チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等を使用する
ことができる。チオール基を有する有機酸としては、チ
オグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト
こはく酸等を使用することができる。チオール基を有機
酸の塩類としては、上記の有機酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩等を使用することができる。
チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等を使用する
ことができる。チオール基を有する有機酸としては、チ
オグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト
こはく酸等を使用することができる。チオール基を有機
酸の塩類としては、上記の有機酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩等を使用することができる。
これらチオ硫酸塩等の添加量を帆０１〜０，５０？／Ｌ
とした理由は、次の通りである。すなわち、これら
チオ硫酸塩等の添加量が０．０１１７１未満では、カソ
ード電解効率の向上は５％未満であり、所期の効果が得
られない。一方、前記添加量が０ 、５０ ｆ ／ ｔ
を超えると、カソード電解効率向上効果が飽和する上
、めっき皮膜が粉末化してめっき外観が悪化する。
とした理由は、次の通りである。すなわち、これら
チオ硫酸塩等の添加量が０．０１１７１未満では、カソ
ード電解効率の向上は５％未満であり、所期の効果が得
られない。一方、前記添加量が０ 、５０ ｆ ／ ｔ
を超えると、カソード電解効率向上効果が飽和する上
、めっき皮膜が粉末化してめっき外観が悪化する。
ここで、めっき浴中にチオ硫酸塩等を添加することによ
って、カソード電解効率が著しく改善される理由は明ら
かではないが、めっき皮膜中に硫黄が共析している事実
から、電気めっき時に共析した硫黄が電気めっき時の水
素発生を抑制しているためであるからだと考えられる。
って、カソード電解効率が著しく改善される理由は明ら
かではないが、めっき皮膜中に硫黄が共析している事実
から、電気めっき時に共析した硫黄が電気めっき時の水
素発生を抑制しているためであるからだと考えられる。
Ｃ実施例〕
次に、この発明を、実施例により更に詳述する。
実施例１〜８
冷延鋼板を脱脂、酸洗したのち、第２表に示すめっき浴
組成および電解条件で電気めっきを施した。このとき得
られた亜鉛−マンガン合金の組成およびカソード電解効
率を第３表に示す。
組成および電解条件で電気めっきを施した。このとき得
られた亜鉛−マンガン合金の組成およびカソード電解効
率を第３表に示す。
第３表に示されるように、めっき浴中にチオグリコール
酸またはチオ硫酸ナトリウムを０．０１〜０．５０り／
ｌの範囲で添加した実施例１〜８の場合、上記チオグリ
コール酸等を添加しない従来例１に比べて、カソード電
解効率が５〜３０％増加しており、これらチオグリコー
ル酸等全所定量めっき浴中に添加することによって、カ
ソード電解効率金著しく改善することができていること
がわかる。
酸またはチオ硫酸ナトリウムを０．０１〜０．５０り／
ｌの範囲で添加した実施例１〜８の場合、上記チオグリ
コール酸等を添加しない従来例１に比べて、カソード電
解効率が５〜３０％増加しており、これらチオグリコー
ル酸等全所定量めっき浴中に添加することによって、カ
ソード電解効率金著しく改善することができていること
がわかる。
一方、比較例１．３のように、チオグリコール酸または
チオ硫酸ナトリウムの添加量が０．０１ｆ／ｌ 未満の
場合は、カソード電解効率の増加が第２表 ２〜３％にとどまり、所期の効果が得られていない。ま
た、比較例２．４のように、チオグリコール酸等の添加
量が帆５（Ｉｆ／ｌ を超えた場合は、カソード電解
効率の増加が飽和しておシ、また、めっき皮膜か粉末化
して外観が悪化している。
チオ硫酸ナトリウムの添加量が０．０１ｆ／ｌ 未満の
場合は、カソード電解効率の増加が第２表 ２〜３％にとどまり、所期の効果が得られていない。ま
た、比較例２．４のように、チオグリコール酸等の添加
量が帆５（Ｉｆ／ｌ を超えた場合は、カソード電解
効率の増加が飽和しておシ、また、めっき皮膜か粉末化
して外観が悪化している。
実施例９〜１６
冷延鋼板を脱脂、酸洗したのち、第４表に示すめっき浴
組成および電解条件で電気めっきを施した。このとき得
られた亜鉛−マンガン合金の組成およびカソード電解効
率全第５表に示す。
組成および電解条件で電気めっきを施した。このとき得
られた亜鉛−マンガン合金の組成およびカソード電解効
率全第５表に示す。
場合は、カソード電解効率の増加が１〜２どまり、所期
の効果が得られていない。ま較例６．８のように、チオ
グリコール酸等量が帆５０９／ｌ を超えた場合は、カ
ンーＰ率の増加が飽和しておシ、また、めっき皮末化し
て外観が悪化している。
の効果が得られていない。ま較例６．８のように、チオ
グリコール酸等量が帆５０９／ｌ を超えた場合は、カ
ンーＰ率の増加が飽和しておシ、また、めっき皮末化し
て外観が悪化している。
のように、この発明においては、亜鉛−マ合金めつき浴
中に、チオ硫酸塩、チオールする有機酸またはチオール
基を有する有機類の少なくとも１種以上を０．０１〜０
．５０添加することによって、従来法よりカッ−効率を
５〜３０％向上させて、鋼板に亜鉛ガン合金電気めっき
を施すことができるもる。従って、亜鉛−マンガン合金
電気めつを高い生産性で、かつ、めっき浴中に高価ンや
テルル等を添加した場合と違って安価造することができ
る。
中に、チオ硫酸塩、チオールする有機酸またはチオール
基を有する有機類の少なくとも１種以上を０．０１〜０
．５０添加することによって、従来法よりカッ−効率を
５〜３０％向上させて、鋼板に亜鉛ガン合金電気めっき
を施すことができるもる。従って、亜鉛−マンガン合金
電気めつを高い生産性で、かつ、めっき浴中に高価ンや
テルル等を添加した場合と違って安価造することができ
る。
発明の効果〕
安価に製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 硫酸亜鉛および硫酸マンガンを主成分とし、クエン酸塩
を錯化剤として添加してなる亜鉛−マンガン合金めつき
浴で、鋼板に電気めつきを施すことからなる、亜鉛−マ
ンガン合金電気めつき鋼板の製造方法において、 前記めつき浴中に、チオ硫酸塩、チオール基を有する有
機酸またはチオール基を有する有機酸の塩類の少なくと
も１種以上を０．０１〜０．５０ｇ／ｌ添加して、前記
鋼板に電気めつきを施すことを特徴とする、亜鉛−マン
ガン合金電気めつき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18164885A JPS6244593A (ja) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | 亜鉛−マンガン合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18164885A JPS6244593A (ja) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | 亜鉛−マンガン合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6244593A true JPS6244593A (ja) | 1987-02-26 |
| JPH0124878B2 JPH0124878B2 (ja) | 1989-05-15 |
Family
ID=16104419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18164885A Granted JPS6244593A (ja) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | 亜鉛−マンガン合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6244593A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102703926A (zh) * | 2012-05-19 | 2012-10-03 | 湘西自治州矿产与新材料技术创新服务中心 | 无硒电解金属锰高效生产添加剂 |
-
1985
- 1985-08-21 JP JP18164885A patent/JPS6244593A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102703926A (zh) * | 2012-05-19 | 2012-10-03 | 湘西自治州矿产与新材料技术创新服务中心 | 无硒电解金属锰高效生产添加剂 |
| CN102703926B (zh) * | 2012-05-19 | 2014-11-26 | 湘西自治州矿产与新材料技术创新服务中心 | 无硒电解金属锰高效生产添加剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0124878B2 (ja) | 1989-05-15 |
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