JPH075716A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮明で良質な画像を有し、更に画像再現性、
耐湿性及び耐面強度に優れた、特に半導体レーザー光を
用いたスキャニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供する。 【構成】 結着樹脂として、下記式（Ｉ）の成分を含有
し、且つ特定の極性基のうち少なくとも１種を重合体主
鎖の両末端に結合してなる重合体である樹脂〔Ｂ〕を含
有することを特徴とする電子写真感光体。〔式（Ｉ）
中、Ｒ¹⁰は炭化水素基を表す。〕 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは画像再現性、耐湿性及び耐面強度に優れた電子
写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、所定の特性を得るた
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。電子写真感光体の代表的なもの
として、支持体上に光導電層が形成されている感光体及
び表面に絶縁層を備えた感光体があり、広く用いられて
いる。

【０００３】支持体と少なくとも１つの光導電層から構
成される感光体は、最も一般的な電子写真プロセスによ
る、即ち帯電、画像露光及び現像、更に必要に応じて転
写による画像形成に用いられる。更には、ダイレクト製
版用のオフセット原版として電子写真感光体を用いる方
法が広く実用されている。特に近年、ダイレクト電子写
真平版は数百枚から数千枚程度の印刷枚数で高画質の印
刷物を印刷する方式として重要となってきている。こう
した状況の中で、電子写真感光体の光導電層を形成する
ために使用する結着樹脂は、それ自体の成膜性および光
導電性粉体の結着樹脂への分散能力が優れるとともに、
形成された記録体層の基材に対する接着性が良好であ
り、しかも記録体層の光導電層は帯電能力に優れ、暗減
衰が小さく、光減衰が大きく、前露光疲労が少なく、且
つ、撮影時の湿度の変化によってこれら特性を安定に保
持していることが必要である等の各種の静電特性および
優れた撮像性を具備する必要がある。

【０００４】更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。無機光導電体、分
光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光導電層
において、結着樹脂の化学構造によって、平滑性のみな
らず静電特性が大きく影響を受けることが判ってきた。
特に静電特性において、暗電荷保持率（Ｄ．Ｒ．Ｒ．）
や光感度が大きく左右される。

【０００５】これに対し、酸性基（あるいは極性基）を
含有する比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を
結着樹脂として用いる事で、平滑性及び静電特性を良化
する技術が種々検討されている。例えば、特開昭６３−
２１７３５４号には酸性基含有重合体成分が重合体主鎖
にランダムに存在する樹脂、同６４−７０７６１号には
重合体主鎖の片末端に酸性基を結合して成る樹脂、特開
平２−６７５６３号、同２−２３６５６１号、同２−２
３８４５８号、同２−２３６５６２号、同２−２４７６
５６号及び同３−２１４１６５号等には酸性基をグラフ
ト型共重合体の主鎖末端に結合して成る樹脂又は酸性基
をグラフト型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、同
３−１８１９４８号には酸性基をＡＢ型ブロックで含有
する樹脂、同５−２０８９００号には極性基をスター型
ブロックで含有する樹脂等がそれぞれ記載されている。
これらは、該低分子量の樹脂が、光導電体の分散を充分
に行ない光導電体同志の凝集を抑制する効果を有するこ
と及び光導電体と分光増感色素との吸着を疎外しないで
該無機光導電体の化学量論的な欠陥に充分に吸着すると
ともに光導電体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆して
いることによると推定される。

【０００６】その作用機構により、無機光導電体の化学
量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をも
つ事から比較的安定した無機光導電体、分光増感色素及
び樹脂同志の相互作用が保たれると推論される。更に、
これらの低分子量の樹脂のみでは不充分な光導電層の機
械的強度を充分ならしめるために、中〜高分子量の他の
樹脂を併用する技術あるいは硬化性基を含有した樹脂を
併用して成膜後に硬化する技術、あるいは更に、環境の
変化や半導体レーザー光を用いた場合においても比較的
高い性能を維持する技術等が種々検討されている。例え
ば、特開昭６４−５６４号、同６３−２２０１４９号、
同６３−２２０１４８号、特開平１−２８０７６１号、
同１−１１６６４３号、同１−１６９４５５号、同１−
２１１７６６号、同２−３４８５９号、同２−５３０６
４号、同２−５６５５８号、同３−２９９５４号、同３
−７７９５４号、同３−９２８６１号、同３−５３２５
７号、同３−９２８６３号、同３−２０６４６４号、同
３−２２５３４４号、同４−３１６０５４号、同４−３
１８５５５号、同４−３３０４４８号、同４−３５５７
６６号各公報等に記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の酸性基を含有する種々の低分子量の樹脂、更にこれら
の樹脂に種々の中〜高分子量の樹脂を組み合わせて用い
ても、実用上の光導電層の機械的強度に問題を生じる場
合のある事がわかった。例えば、感光体がシート状ある
いはロール状で、複写機（あるいは製版機）に供される
場合、これらの感光体は、光導電層表面と感光体の裏面
が常に接触しており、時により激しくコスられることは
避けられない。こうした時、電子写真プロセスを経て、
複写画像を形成して見ると、コスられた部分では画像の
欠落、あるいは非画像部の地汚れを生じてしまうという
問題が現われた。

【０００８】一方、近年電子写真式平版印刷用原版を用
いる印刷において、作業効率向上のため不感脂化処理装
置を印刷機に付帯したいわゆる自動給版印刷機が普及
し、これにともない、製版（電子写真プロセスで複写画
像を形成）後の感材を該自動機に用いる時に、感材を適
切に所定の位置にセットするために、電子写真式平版印
刷用原版に用いる支持体の裏面の平滑性を低く抑えて滑
ることのない様に調節されてきた。

【０００９】この様な裏面の支持体を用いた場合、上記
光導電層を形成した該感光体でも、製版前に感光性表面
と支持体裏面が強くこすられると、そこの部分に地汚れ
が発生してしまうことが判った。特に、電子写真式製版
機の感光体供給方式がシートで供給される場合に顕著と
なった。

【００１０】又、環境が高温・高湿から低温・低湿まで
著しく変動した場合でも、オリジナルに対する複写画像
再現性が良好且つ安定に維持されることが望ましい。特
に半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式で
は、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ、露光
時間が長くなり、また露光強度にも制約があることか
ら、静電特性、特に暗電荷保持性、光感度に対して、よ
り高い性能が要求される。

【００１１】更に、近年、線画及び網点から成る画像の
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ている。しかしながら、従来の感光体では、実際に画像
再現性を試験してみると、複写画像の階調が軟調になっ
たり、あるいは、原稿の貼り込み跡が生じたりした。あ
るいは、静電特性は良好であるが実際の複写画像は連続
階調部に濃度ムラが生じたりしてしまった。

【００１２】特に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
を採用した場合、印刷物の階調部に濃度ムラ、あるいは
低湿条件下で、ベタ画像部に白班ムラ等を生じてしまっ
た。即ち、従来公知の技術においては、低分子量の樹脂
と併用する中〜高分子量の樹脂によって、上記低分子量
の樹脂で高性能化された実際の画像再現性が低下するこ
とがあり、実際に前記した様なこれら公知の樹脂の組合
せで用いた光導電層を有する電子写真感光体は、前述の
様な高精細な画像（特に連続階調画像）の忠実な複写画
像の再現性あるいは、低出力のレーザー光を用いたスキ
ャンニング露光方式による撮像性に対して、問題を生じ
得ることが明らかになった。

【００１３】他方、光導電性酸化亜鉛を利用した平版印
刷用原版は、公知の如く、酸化亜鉛を酸性条件下の不感
脂化処理液で化学処理することで表面が親水化される
が、良好な不感脂化能を示す処理液としては、黄血塩を
主剤として含有するものが主に実用されてきた。しか
し、主剤として黄血塩を含有する不感脂化処理液を用い
る場合、該液の廃液処理方法の限定が必要となる。この
ため、主剤にフィチン酸を用いる不感脂化処理液の使用
が望まれるが、黄血塩系のものと比らべ不感脂化能が弱
く、非画像部に黒ポツ状の汚れが発生し易く且つ不感脂
化処理の適切な条件に制約がある。従って、フィチン酸
系処理液の性能向上が望まれるとともに、フィチン酸系
不感脂化処理液でもより不感脂化性の優れた光導電性酸
化亜鉛を用いた平版印刷用原版の開発が期待されてい
る。

【００１４】本発明は、以上の様な従来公知の電子写真
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の一
つの目的は、光導電層の耐コスレ性が著しく良好で、複
写画像再現性の優れた、鮮明で良質な画像を有する電子
写真感光体を提供することである。本発明のもう一つの
目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温
高湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電
特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光
体を提供することである。

【００１５】本発明の更にもう一つの目的は、静電特性
に優れ且つ環境依存性の小さいＣＰＣ電子写真感光体を
提供することである。本発明の更にもう一つの目的は、
半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式に有
効な電子写真感光体を提供することである。本発明の更
にもう一つの目的は、静電特性（特に暗電荷保持性及び
光感度）に優れ、原画（特に高精細な連続階調画像）に
対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面一
様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、ま
た耐刷性の優れた電子写真式平版印刷原版を提供するこ
とである。

【００１６】本発明の更にもう一つの目的は、自動給版
オフセット印刷機に対して、給版適性が良好な支持体を
用いた原版でも、地汚れの発生を生じない（耐コスレ性
に優れた）高耐刷性をもつ平版印刷用原版を提供するこ
とである。本発明の更にもう一つの目的は、不感脂化処
理液及び湿し水に環境衛生上問題のない処理液を組み合
せて用いることができる、高耐刷性をもつ平版印刷用原
版を提供することである。

【００１７】本発明の他の目的は、以下の記載から明ら
かになるであろう。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上記目的は、無機光導電
体、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光
導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
が、下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有して成るこ
とを特徴とする電子写真感光体によって達成されること
が見出された。 樹脂〔Ｂ〕 下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位から成る成分
を少なくとも含有し、且つ−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、
−ＳＯ₂ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ
¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基
を表す）基を表す〕基及び環状酸無水物含有基から選択
される少なくとも１種の極性基を重合体主鎖の両末端に
結合して成る重合体。

【００１９】

【化４】

【００２０】〔式（Ｉ）中、Ｒ¹⁰は炭化水素基を表
す。〕 即ち、本発明の結着樹脂は、一般式（Ｉ）で示される成
分を少なくとも含有し、且つ特定の極性基を該重合体主
鎖の両末端に結合して成る樹脂〔Ｂ〕を含有することを
特徴とする。前述の如く、光導電層の結着樹脂は、無機
光導電体粒子を充分に均一に分散し、且つ凝集しない状
態を形成し、且つ、分光増感色素更には化学増感剤が該
粒子表面に充分に吸着することを阻害しない事がまず重
要である。

【００２１】しかし、用いる無機光導電体、分光増感色
素、化学増感剤の種類及びその組合せにより、上記光導
電体の均一分散性及び有機化合物の吸着性が異なってく
る。これらに対して、本発明の樹脂〔Ｂ〕は前記した重
合体の態様とすることで各材料の組合せによらず上記状
態を適切に形成するものである。即ち、結着樹脂として
用いられる本発明の樹脂〔Ｂ〕は、重合体主鎖の両末端
に特定の極性基を含有することにより、分光増感色素あ
るいは化学増感剤の光導電体粒子への吸着を殆ど疎外す
ることなく、該粒子表面と吸着すること、更には該粒子
の凝集を引き起こすことなく、適切に粒子間に介在する
ことができると推定される。

【００２２】また、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、結着樹脂と
して低分子量体及び／又は高分子量体として用いること
ができる。好ましくは、請求項２又は３記載の如く、結
着樹脂が、１×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量の樹
脂〔Ｂ₁ 〕又は下記樹脂〔Ａ〕と、３×１０⁴ 〜１×１
０⁶ の重量平均分子量の樹脂〔Ｂ₂ 〕を含有する。

【００２３】樹脂〔Ａ〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、前記
一般式（Ｉ）で示される成分と、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＣＯ
ＯＨ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＯ₂ Ｈ、フェノール性ＯＨ基、
−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ （Ｒ¹ は前記と同様の内容を
表す）基及び環状酸無水物含有基から選択される少なく
とも１種の極性基を有する成分とを含有する酸価５〜１
２０の重合体。

【００２４】本発明の低分子量体である樹脂〔Ｂ₁〕を
結着樹脂として用いる場合には、樹脂〔Ｂ₂ 〕あるいは
従来公知の該粒子の結着樹脂類と組み合わせて用いるこ
とが好ましい。即ち、本発明の低分子量体である樹脂
〔Ｂ₁〕は、無機光導電体粒子に吸着する働きをもつ特
定の極性基を少なくとも両末端に含有する高分子鎖が非
常に短い高分子であることから、該粒子にテール吸着で
充分に吸着し、それにより該粒子を均一に分散する。従
って、無機光導電体の化学量論的な欠陥部が多少変動し
ても充分な吸着領域をもつ事から、常に安定した無機光
導電体と樹脂〔Ｂ₁〕との相互作用が保たれ、水分、炭
素ガスとの吸着を疎外し、環境条件が変動しても、安定
した電子写真特性を維持することができるものと考えら
れる。

【００２５】また、分光増感色素として、特に近赤外〜
赤外光分光増感色素を用いた時には、可視光用分光増感
色素類に比べ該粒子への吸着が疎外され易くなるが、本
発明の特に短かい高分子鎖である低分子量体樹脂
〔Ｂ₁ 〕を用いることにより、該色素の吸着疎外が起こ
りにくくなる。更に好ましくは、重合体鎖中にも特定の
極性基を含有させることにより、該色素の吸着疎外は殆
んど解消されて、極めて優れた電子写真特性（特に暗電
荷保持率と光感度）を示し、実際の撮像性においても、
高精細な網点中間調も良好に再現される。この事は、こ
れら本発明の低分子量体がテール吸着とループ吸着で該
粒子に吸着し、通常吸着しにくい近赤外〜赤外分光増感
色素類も、容易に充分吸着可能な状態が形成されるもの
と推定される。

【００２６】又、本発明の中〜高分子量体の樹脂
〔Ｂ₂〕を結着樹脂として用いる場合には、本発明の樹
脂〔Ｂ₁ 〕、樹脂〔Ａ〕あるいは従来公知の該粒子の結
着樹脂類と組み合わせて用いることが好ましい。即ち、
これら低分子量体あるいは公知の結着樹脂は、該粒子と
充分に相互作用し、本発明の樹脂〔Ｂ₂〕はこれらの樹
脂よりも弱く粒子に吸着する。しかし、樹脂〔Ｂ₂〕
は、長い高分子鎖にもかかわらず、両末端に該粒子に吸
着可能な極性基をもつことから、粒子との相互作用が効
率よく達成され、且つ長い高分子鎖であることから、樹
脂同志の絡み合いが有効に働き易くなっていると推定さ
れる。

【００２７】樹脂〔Ｂ₂ 〕を上記のような低分子量体と
組み合わせて用いることで、光導電体粒子間を本発明の
樹脂〔Ｂ₂ 〕で適度に吸着することがより良好に作用
し、光導電層の機械的強度（特に光導電層表面の耐コス
レ性）がより向上可能となる。更には、樹脂〔Ｂ₂ 〕
は、極性基を含有しないＡブロックと極性基を含有する
Ｂブロックとから成るグラフト型あるいはブロック型の
重合体とすることが好ましい。この事により、本発明の
樹脂〔Ｂ₂〕は、Ｂブロック部分が該粒子表面もしくは
低分子量体の近傍に存在し、逆に、Ａブロックは該粒子
表面から離れて存在するという状態をより形成し易くな
っていると考えられる。この事により、低分子量体及び
添加剤の吸着状態を疎外せず、且つ該樹脂の高分子鎖が
長いにも拘わらず、該光導電体粒子と吸着するブロック
と吸着しないブロックになっていることで、吸着しない
ブロックは該粒子間で吸着して、粒子の凝集を生じるこ
ともない。更には、充分に長い鎖長のＡブロック部分
は、高分子鎖間で充分な絡み合いをより形成し易くなっ
ていると推定される。

【００２８】以上の様な事から、本発明の結着樹脂を用
いることにより、環境条件が変動しても、良好で安定し
た複写画像再現性を示し、且つ膜の機械的強度が飛躍的
に向上し、コスリ等の力に対しても耐久性を有し、いわ
ゆる圧力カブリの現象が著しく改善されたと考えれら
る。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素とし
て特に有効なポリメチン色素あるいはフタロシアニン系
顔料で特に顕著な効果を示した。

【００２９】更に、請求項４記載の如く、上記樹脂〔Ｂ
₁〕及び上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示される成
分として下記一般式（Ｉａ）及び下記一般式（Ｉｂ）で
示されるアリール基含有のメタクリレート成分のうちの
少なくとも１つを含有することが好ましい。

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ
² は互いに独立に水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素
基、ハロゲン原子、シアノ基、−ＣＯＺ² 又は−ＣＯＯ
Ｚ² （Ｚ² は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表
し、Ｂ¹ 及びＢ² は各々独立に−ＣＯＯ−とベンゼン環
を結合する直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を
表す。〕 これら特定のメタクリレート成分を含有する樹脂を用い
ると、より一層電子写真特性（特にＶ₁₀、Ｄ．Ｒ．
Ｒ．、Ｅ_1/10）の向上とともに、実際の複写画像再現性
も、著しく良化できる。この事の理由は不明であるが、
１つの理由として、メタクリレートのエステル成分であ
る、平面性のベンゼン環又はナフタレン環の効果によ
り、膜中の光導電体界面でのこれらのポリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

【００３３】一方、光導電体として光導電性酸化亜鉛を
用いた本発明の電子写真感光体を従来公知のダイレクト
刷版として用いた場合には優れた撮像性とともに著しく
良好な保水性を示す。即ち、電子写真プロセスを経て複
写画像を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感脂
化処理液により非画像部を化学処理により不感脂化し
て、印刷用原版とし、これをオフセット印刷により印刷
した時に優れた印刷用原版としての性能を示すものであ
る。

【００３４】本発明の感光体を不感脂化処理すると、非
画像部の親水化が充分になされ、保水性が向上すること
から印刷枚数が飛躍的に向上した。これは、上記した酸
化亜鉛粒子が均一に分散されていること及び酸化亜鉛粒
子表面に存在する結着樹脂の存在状態が適切で不感脂化
処理液との不感脂化反応が疎外されず迅速に且つ効果的
に進行することによるものと考えられる。

【００３５】更には、光導電層表面の耐コスレ性が改良
されたことにより、圧力カブリによる不用な汚れが解消
され、オフセット印刷原版としての実用的な扱い易さが
飛躍的に向上した。本発明の電子写真感光体の光導電層
に用いられる樹脂〔Ｂ〕について更に詳しく説明する。

【００３６】樹脂〔Ｂ〕は、一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位に相当する成分を少なくとも含有し、且つ前
記特定の極性基から選ばれる少なくとも１種の極性基を
該重合体主鎖の両末端に結合されて成る重合体である。
樹脂〔Ｂ〕の重合体中における、一般式（Ｉ）の繰り返
し単位に相当する成分の存在割合は、樹脂〔Ｂ〕１００
重量部中３０重量部以上、好ましくは４０重量部以上、
より好ましくは５０重量部以上である。

【００３７】樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量は、１×１０
³〜１×１０⁶の範囲で、好ましくは３×１０³〜５×１
０⁵である。又、好ましい態様として、樹脂〔Ｂ〕は、
１×１０³〜２×１０⁴、好ましくは２×１０³〜１×１
０⁴の重量平均分子量を有する樹脂〔Ｂ₁〕と３×１０⁴
〜１×１０⁶、好ましくは５×１０⁴〜５×１０⁵ の重量
平均分子量を有する樹脂〔Ｂ₂〕とを組合せて用いられ
る。

【００３８】この場合、樹脂〔Ｂ₁〕と樹脂〔Ｂ₂〕との
使用割合は、３〜３０／９７〜７０（重量比）が好まし
く、より好ましくは５〜２５／９５〜７５（重量比）で
ある。上記のそれぞれの範囲を越えると、本発明の効果
である環境条件が変動しても安定して複写画像を形成で
きること、光導電層表面の強度向上によるコスレ等によ
る圧力カブリ発生が抑制できること、又、オフセット印
刷用原版用とした時の保水性が良好なこと等の効果が薄
れてしまう。

【００３９】本発明の樹脂〔Ｂ〕を構成する各成分は、
以下の特徴を有する。前記一般式（Ｉ）で示される繰り
返し単位を説明する。Ｒ¹⁰は炭化水素を表わし、具体的
には炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
等）、炭素数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、２−メチ
ル−２−フェニルエチル基、ナフチルメチル基、２−ナ
フチルエチル基、３−ナフチルプロピル基等）、芳香族
基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、メシチル基等）等が挙げられる。

【００４０】更に、該樹脂〔Ｂ〕が低分子量体である樹
脂〔Ｂ₁〕として供される場合には、該樹脂〔Ｂ₁〕にお
ける一般式（Ｉ）の繰り返し単位に相当する成分が、前
記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示される特定の
アリール基を含有するメタクリレート成分であることが
好ましい。

【００４１】一般式（Ｉａ）において、好ましいＡ¹及
びＡ²として、互いに独立に水素原子、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子及び臭素原子等）及びシアノ基の外
に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、炭素数７〜９のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル
基、クロロメチルベンジル基）及びアリール基（例えば
フェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフェニル
基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基）、並びに−ＣＯＺ²及び−ＣＯＯＺ²（好ま
しいＺ²としては上記の炭素数１〜１０の好ましい炭化
水素基として記載したものを挙げることができる）を挙
げることができる。

【００４２】一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂ
¹及びＢ²は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接
結合又は−（ＣＨ₂）_a−（ａは１〜３の整数を表す）、
−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−、−（ＣＨ
₂Ｏ）_b−（ｂは１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、より
好ましくは直接結合又は連結原子数１〜２個の連結基を
挙げることができる。

【００４３】本発明の樹脂〔Ｂ₁〕で用いられる一般式
（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例
を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定さ
れるものではない。

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】次に、樹脂〔Ｂ〕の重合体主鎖の両末端に
結合する特定の極性基について詳しく説明する。特定の
極性基としては、−ＰＯ₃Ｈ₂基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂
Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及び環
状酸無水物含有基が挙げられる。ここで、−Ｐ（＝Ｏ)
(ＯＨ）Ｒ¹は、下記化１２で表わされる基を示し、ここ
においてＲ¹は炭化水素基又は−ＯＲ²基（Ｒ²は炭化水
素基を表す）を表す。

【００５０】

【化１２】

【００５１】具体的には、Ｒ¹又はＲ² は各々炭素数１
〜６の置換されていてもよい炭化水素基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロムエチル基、２−フロロエチル基、３−
クロロプロピル基、３−メトキシプロピル基、２−メト
キシブチル基、ベンジル基、フェニル基、プロペニル
基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−エトキ
シエチル基）等が挙げられる。

【００５２】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物環、グルタコ
ン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロペンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２．２．
２〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これら
の環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基等が置換されていてもよい。

【００５３】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００５４】該特定の極性基は、重合体主鎖の両末端に
直接結合してもよいし、あるいは任意の連結基を介して
結合してもよい。連結する基としては、炭素−炭素結合
（単結合又は二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテ
ロ原子としては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原
子団の任意の組合せで構成されるものである。

【００５５】任意の連結基を具体的に挙げるとすれば、
−Ｃ（ｅ¹)(ｅ²）−〔ｅ¹、ｅ²は同じでも異なってもよ
く、各々水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
等）、ＯＨ基、シアノ基、アルキル基、（メチル基、エ
チル基、２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、アラルキ
ル基（ベンジル基、フェネチル基等）、フェニル基等を
表す〕、−〔Ｃ（ｅ³）＝Ｃ（ｅ⁴）〕−〔ｅ³、ｅ⁴はｅ
¹、ｅ²と同一の内容を表す〕、−Ｃ₆Ｈ₁₀−、−Ｃ₆Ｈ₄
−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｅ⁵）−〔ｅ⁵は、水素原子
又は炭化水素基を表す（炭化水素基として具体的には炭
素数１〜１２の炭化水素基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基、２−ク
ロロエチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、メチ
ルベンジル基、フェネチル基、フェニル基、トリル基、
クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ブチルフェニ
ル基等）が挙げられる）〕、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｎ（ｅ⁵）−、−ＳＯ₂Ｎ（ｅ⁵）−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ
ＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−、複素環（ヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ、Ｎ等を少なく
とも１種含有する５〜６員環又はこれらの縮合環であれ
ばいずれでもよい：例えばチオフェン環、ピリジン環、
フラン環、イミダゾール環、ピペリジン環、モルホリン
環等が挙げられる）又は−Ｓｉ（ｅ⁶)(ｅ⁷）−（ｅ⁶、
ｅ⁷は同じでも異なってもよく、炭化水素基又は−Ｏｅ⁸
（ｅ⁸は炭化水素基を表す）を表す。これらの炭化水素
基としては、ｅ⁵で挙げたものと同一のものを挙げるこ
とができる）等の連結基の単独又は、これらの組合わせ
により構成された連結基等が挙げられる。

【００５６】更に、本発明の樹脂〔Ｂ〕において、極性
基は、重合体主鎖両末端とともに、重合体鎖中に極性基
を有する成分として含有してもよい。重合体鎖中の極性
基を有する成分の含有量は、樹脂〔Ｂ〕の全重合成分中
０．０１〜３０重量％であり、好ましくは０．０５〜２
０重量％である。また、該含有量は、低分子量の樹脂
〔Ｂ₁〕では１〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量
％であり、中〜高分子量体の樹脂〔Ｂ₂〕では、０．０
５〜１０重量％で、好ましくは０．１〜５重量％であ
る。

【００５７】樹脂〔Ｂ〕中の極性基含有成分が、上記各
々の範囲の下限を下まわると、電子写真特性の低下（特
に暗電荷保持率）・実際の複写画像における、細線・細
文字の再現性が低下し、更には、撮像時の環境が変動し
た時（高温・高湿あるいは低温・低湿）に、画像再現性
が著しく低下してしまう。他方、各々の範囲の上限値を
越えると、無機光導電体の均一分散性が損なわれてしま
い、場合によっては、塗膜の形成が不可能となってしま
う。

【００５８】また、本発明の樹脂〔Ｂ〕の重合体主鎖の
両末端及び重合体鎖中に含有する各々の極性基は、同じ
でも異なってもよい。樹脂〔Ｂ〕の重合体鎖中に含有す
る極性基を有する成分は、例えば一般式（Ｉ）〔一般式
（Ｉａ）、（Ｉｂ）も含む〕で示される繰り返し単位に
相当する単量体と共重合し得る該極性基を含有するビニ
ル系化合物であればいずれでもよく、例えば、高分子学
会編「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館
（１９８６年刊）等に記載されている。具体的には、ア
クリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−
アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−ア
ミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フ
ロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−
クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ
体、α，β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン
酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、
クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−
ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテ
ン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−
オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル
類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン
酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビ
ニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル
基の半エステル誘導体及びこれらのカルボン酸又はスル
ホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該
極性基を含有する化合物等が挙げられる。

【００５９】上記の如き特定の極性基を有する成分は該
重合体鎖中に２種以上含有されていてもよい。以下に極
性基含有成分について例示する。ここで、ｄ¹は−Ｈ又
は−ＣＨ₃を示し、ｄ²は−Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＯ
ＯＣＨ₃を示し、Ｒ²²は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｒ²³は炭素数１〜６のアルキル基、ベンジル基又は
フェニル基を示し、ｆは１〜３の整数を示し、ｇは２〜
１１の整数を示し、ｈは１〜１１の整数を示し、ｉは２
〜４の整数を示し、ｊは２〜１０の整数を示す。

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】本発明の樹脂〔Ｂ〕において、一般式
（Ｉ）で示される成分、特定の極性基含有成分ととも
に、更にこれら以外の他の成分を含有してもよい。これ
ら他の成分は、これらと共重合する成分であればいずれ
でもよい。例えば下記一般式（II）で示される繰り返し
単位が挙げられる。

【００６６】

【化１８】

【００６７】〔式（II）中、Ｖ¹は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ₂）_iＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_iＣＯＯ−、
−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ²²）−、−ＳＯ₂Ｎ
（Ｒ²²）−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす（ここで、ｉは１
〜３の整数を表わし、Ｒ²²は水素原子又は炭化水素基を
表わす）。Ｒ¹³は炭化水素基を表わす。ａ¹、ａ²は、各
々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−
ＣＯＯＲ⁴ 又は炭化水素基を介した−ＣＯＯＲ⁴ （ここ
で、Ｒ⁴ は炭化水素基を表す。）〕 ここで、Ｒ²²は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−
１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロペンチルエチル基等）、又は炭素数６〜１２
の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、エトキシカルボキシフェニル
基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェ
ニル基、プロヒオアミドフェニル基、ドデシロイルアミ
ドフェニル基等）が挙げられる。

【００６８】Ｖ¹が−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす場合、ベンゼン
環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロ
ロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基等）等が挙げられる。

【００６９】Ｒ¹³は、炭化水素基を表わし、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペ
ンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよ
い芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【００７０】ａ¹及びａ²は各々水素原子、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、炭化水素基（例えば炭素数１〜８の脂肪族基；例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ベンジル基等、炭素数６〜１２の芳
香族基；例えばフェニル基等）、−ＣＯＯＲ⁴ 又は炭化
水素基を介した−ＣＯＯＲ⁴ （Ｒ⁴ は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリ
ール基を表し、これらは置換されていてもよく、具体的
には前記式（II）のＲ¹³について説明したものと同様の
内容を表す。）等を表す。ａ¹が水素原子を表し、及び
ａ²がメチル基を表す場合が好ましい。

【００７１】上記炭化水素基を介した−ＣＯＯＲ⁴ にお
ける炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。

【００７２】更に好ましくは、一般式（II）において、
Ｖ¹は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ−又
は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす。

【００７３】更に含有され得るこれら以外の繰り返し単
位を構成する成分として、例えば一般式（Ｉ）又は（I
I）で説明した以外の置換基を含有するメタクリル酸エ
ステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル
類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル又はア
リル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカル
ボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例えばジメ
チルエステル、ジエチルエステル等）、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシスチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メトキ
シカルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシスチレ
ン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化合
物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例えば
ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ル、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピ
ラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニル
テトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

【００７４】本発明の樹脂〔Ｂ〕において、少なくとも
一般式（Ｉ）の成分を含有する重合体が、他の成分を共
重合する場合は、ランダム重合体、グラフト型重合体、
ブロック型重合体のいずれでもよい。特に、重合体鎖中
にも、該特定の極性基含有成分を含有する場合には、ラ
ンダム重合体、並びに少なくとも一般式（Ｉ）の成分を
含有し、且つ特定の極性基含有成分を含まない重合体セ
グメント（Ａブロック）と少なくとも該極性基を有する
成分を含有する重合体セグメント（Ｂブロック）とで構
成される、グラフト型、ブロック型及びグラフト型とブ
ロック型を含有する重合体が好ましい。ここで、重合体
鎖中における各重合体セグメントの配列は任意であり、
特に限定されるものではない。

【００７５】このような樹脂〔Ｂ〕が中〜高分子量体の
樹脂〔Ｂ₂〕として用いられる場合には、特に好ましい
態様としては下記に示す様な重合パターンが挙げられ
る。

【００７６】

【化１９】

【００７７】該樹脂〔Ｂ〕がグラフト型重合体から成る
場合、グラフト部を構成する重合体セグメントは、重量
平均分子量１×１０³〜２×１０⁴の一官能性マクロモノ
マー（Ｍ_B）を共重合成分として構成される重合体が好
ましい。該マクロモノマー（Ｍ_B）の重量平均分子量の
好ましい範囲は３×１０³〜１．５×１０⁴である。

【００７８】マクロモノマー（Ｍ_B）の重量平均分子量
が２×１０⁴を超えると、他の単量体との共重合性が低
下するため好ましくない。他方、重量平均分子量が小さ
すぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が小さくな
るため、１×１０³以上であることが好ましい。該マク
ロモノマー（Ｍ_B ）は、重合体主鎖の片末端に重合性二
重結合基を結合してなり、具体的には、下記一般式(II
I) で示される二重結合基が挙げられる。

【００７９】

【化２０】

【００８０】〔式(III) 中、ｂ¹ 、ｂ² は各々前記一般
式（II）で示すａ¹ 、ａ² と同一の内容を表わす。Ｖ
は、式（II）で示すＶ¹ と同一の内容を表わす。〕 本発明の樹脂〔Ｂ〕において供されるマクロモノマー
（Ｍ_B）は重合体主鎖の片末端に、一般式(III）で示さ
れる重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、
任意の連結基で結合された化学構造を有するものであ
る。連結する基としては、炭素−炭素結合（単結合又は
二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子として
は例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原
子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の
組合せで構成されるものである。

【００８１】任意の連結基の具体的内容は、前記樹脂
〔Ｂ〕において例示した特定の極性基が重合体鎖の両末
端に結合する際の連結基と同様のものが挙げられる。該
マクロモノマー（Ｍ_B）を構成する成分として、上記本
発明の樹脂〔Ｂ〕が含有する各成分から選れた成分を含
有することは当然のことである。又、マクロモノマー
（Ｍ_B）を構成する成分として、特定の極性基含有成分
を含有する場合、該極性基含有成分の含有量としては、
好ましくはマクロモノマー（Ｍ_B）の全重合体成分１０
０重量部中０．５〜５０重量部であり、より好ましくは
１〜３０重量部である。

【００８２】又、該特定の極性基含有成分は、マクロモ
ノマー（Ｍ_B）の重合体主鎖中において、ランダム又は
ＡＢ型ブロックのいずれの態様で含有されてもよい。但
し、ＡＢ型ブロックで含有される場合には、重合性二重
結合基の結合したと反対側のブロックに極性基含有成分
が含まれる。更には、極性基含有成分を含むブロックに
おいて、他の成分を含有してもよく、具体的には、前記
した一般式（Ｉ）、（II）の成分等が挙げられるが、特
に限定されるものではない。

【００８３】樹脂〔Ｂ〕におけるマクロモノマー
（Ｍ_B）の含有量は樹脂〔Ｂ〕全重合体成分１００重量
部中１〜７０重量部、好ましくは３〜５０重量％であ
る。樹脂〔Ｂ〕におけるマクロモノマー（Ｍ_B）の含有
量が１重量％より少ないとグラフト型重合体とする効果
が薄れてしまう。一方マクロモノマーの含有量が７０重
量％を越えると、他の成分に相当する単量体と本発明に
従うマクロモノマーとの共重合性が充分でなくなり、結
着樹脂として用いても充分な電子写真特性が得られなく
なる傾向がある。

【００８４】本発明の結着樹脂〔Ｂ〕は、従来公知の重
合方法によって製造することができる。即ち、重合体鎖
の両末端の構造を規制・制御可能な重合方法であればい
ずれでもよく、特に限定されるものではない。具体的に
は、アニオン重合、イニファーター（Iniferter）重合
等のリビング重合反応等による両末端の構造規制の方法
が挙げられる。

【００８５】例えば、有機金属化合物、有機金属ハライ
ド化合物等を用いたアニオン重合において、該アニオン
重合開始剤中の有機残基中に、立体的にかさ高い保護基
で本発明の特定の極性基を保護した置換基を含有した化
合物を用いて、重合開始を行ない、重合反応後停止反応
時に従来公知の方法と同様にして、極性基を導入する方
法が挙げられる。

【００８６】この後、極性基を保護した官能基を加水分
解反応、加水素分解反応、酸化分解反応あるいは光分解
反応等によって脱保護反応を行ない、極性基を形成させ
る方法が挙げられる。これら、本発明の特定の極性基を
保護する保護基及びその保護基の脱離（脱保護反応）に
ついては、従来公知の知見を利用して容易に行なうこと
ができる。例えば、前記した引用文献にも種々記載され
ており、更には、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高分子」
（株）講談社刊（１９７７）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、
「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
ａｎｄ Ｓｏｎｓ（１９８１）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯ
ｍｉｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ
Ｐｒｅｓｓ（１９７３）等の総説に詳細に記載されて
いる方法を適宜選択して行なうことができる。

【００８７】他の好ましい合成法として適当な置換基を
含有した過酸化物、アゾ化合物、テトラフェニルエタ
ン、イオウ化合物等を併用するラジカル重合によるイニ
ファーター法が挙げられ、例えば高分子学会編「高分子
の合成と反応（１）」Ｐ１４４（１９９２年刊）共立出
版（株）刊等の総説に記載の方法が挙げられる。具体的
には、両末端に該極性基が結合する様に分子設計され
た、１，２−置換テトラフェニルエタン誘導体、あるい
はフェニルアゾトリフェニルメタン誘導体等を用いる熱
イニファーター重合反応（例えばＲ．Ａ．Ｖａｉｄｙ
ａ， Ｌ．Ｊ．Ｍａｔｈｉａｓ， Ｊ．Ｐｏｌｙｍ，
Ｓｃｉ．， Ｐｏｌｙｍ， Ｓｙｍｐ， ７４， ２４
３（１９８６）、Ａ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ， Ｍ．Ａｒ
ａｋｉ， ｅｔ ａｌ， Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ， Ｓ
ｃｉ−Ｃｈｅｍ， Ａ２６，１２７９（１９８９）等に
記載）あるいは、イオウ化合物（例えばジチオカーバメ
イト類、ザンテート類（Ｘａｎｔｈａｔｅ）、キサント
ゲンジスルフィド類（Ｘａｎｔｈｏｇｅｎ ｄｉｓｕｌ
ｆｉｄｅ）、チウラムジスルフィド類（ｔｈｉｕｒａｍ
ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）、チウラムモノスルフィド類
（ｔｈｉｕｒａｍｍｏｎｏｓｕｌｆｉｄｅ）等）を用い
る光イニファーター重合反応〔例えば、大津隆行、高分
子、３７、２４８（１９８８年）、檜森俊一、大津隆
一、Ｐｏｌｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａｐ．３７、３５０８（１
９８８年）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６
６１９号、Ｍ．Ｎｉｗａ， ｅｔ ａｌ， Ｊ．Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌ， Ｓｃｉ， Ｃｈｅｍ， Ａ２４（５），
５６７（１９８７）等に記載）等により合成すること
ができる。

【００８８】又、マクロモノマー（Ｍ_B）を共存させた
グラフト型重合体あるいはＡＢ型ブロック重合体といっ
た特定の重合体セグメントに規制する重合体も、上記し
たと同様の重合反応を用いて、容易に重合することがで
きる。又、本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ_B）
は、従来公知の合成方法によって製造することができ
る。

【００８９】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ａｎ
ｄ Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ，Ｅｎｇ．、７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．
Ｒｅｍｐｐ，Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．、５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ、
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、２８５，９５（１９
８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ、Ｍ．Ｔａｋａｒｉ、Ｍａｋｒ
ａｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．、１２，１６３（１
９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ ｅｔ ａｌ、Ｍａｋｒａｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．、８、３（１９８４）、
川上雄資，化学工業、３８、５６（１９８７）、山下雄
也、高分子、３１、９８８（１９８２）、小林四郎、高
分子、３０、６２５（１９８１）、東村敏延，日本接着
協会誌１８、５３６（１９８２）、伊藤浩一、高分子加
工、３５、２６２（１９８６）、東貴四郎、津田隆、機
能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５等の総説及びそれに
引用の文献、特許等に記載の方法に従って合成すること
ができる。

【００９０】以下に、本発明の樹脂〔Ｂ₂ 〕とともに組
み合わせて供せられる樹脂〔Ａ〕について更に詳しく説
明する。樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量は１×１０³ 〜２
×１０⁴ 、好ましくは３×１０³ 〜１×１０⁴ であり、
樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−３０℃〜１１
０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃である。

【００９１】樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０³ より小さ
くなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、
一方分子量が２×１０⁴ より大きくなると本発明の樹脂
であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感
光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下
での暗電荷保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、
安定した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れ
てしまう。

【００９２】樹脂〔Ａ〕における一般式（Ｉ）で示され
るメタクリレート成分の含有量は、該樹脂〔Ａ〕全重合
成分１００重量部中、４０重量部以上、好ましくは５０
重量部以上である。一般式（Ｉ）で示される成分の含有
量が４０重量部未満となると、初期電位が充分でなくな
り、暗電荷保持率も低下し、実際の複写画像の画像濃度
も低下する傾向になる。

【００９３】樹脂〔Ａ〕中に含有される前記した特定の
極性基から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する成
分の含有量は、樹脂〔Ａ〕の酸価（ＫＯＨmg／重合体
ｇ）として５〜１２０の範囲であり、好ましくは１０〜
１００の範囲である。樹脂〔Ａ〕における酸価が５より
少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ること
ができない。一方、酸価が１２０よりも多いと、いかに
低分子量体といえども光導電体粒子の分散性が低下し、
高温高湿での膜平滑度及び電子写真特性が低下し、更に
オフセットマスターとして用いるときに地汚れが増大す
る。

【００９４】本発明の樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉ）〔好
ましくは、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）〕と極性基含有
成分を含有する。一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）
で示される成分の具体的内容は、前記樹脂〔Ｂ〕のとこ
ろで説明したものと同様である。樹脂〔Ａ〕は、酸価５
〜１２０の重合体であり、この酸価は、樹脂〔Ａ〕に含
有される特定の極性基を有する成分により構成される。

【００９５】樹脂〔Ａ〕において、極性基含有成分にお
ける極性基としては、−ＰＯ₃Ｈ₂基、−ＳＯ₃Ｈ基、−
ＳＯ₂ Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、フェノール性ＯＨ基、−Ｐ
（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及び環状酸無水物含有基が挙げら
れ、好ましくは、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ
（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及びフェノール性ＯＨ基が挙げら
れる。

【００９６】これら極性基及び極性基含有成分の具体例
としては、前記樹脂〔Ｂ〕のものと同様のものを挙げる
ことができる。但し、フェノール性ＯＨ基は、ベンゼ
ン、ナフタレン等の芳香族環に結合したヒドロキシル基
である。フェノール性ＯＨ基を有する成分としては、ヒ
ドロキシフェニル基又はヒドロキシナフチル基を置換基
として含有するメタクリル酸エステルもしくはアミド類
を例として挙げることができる。

【００９７】本発明の樹脂〔Ａ〕における特定の極性基
を有する成分は、樹脂〔Ａ〕の重合体鎖中に及び／又は
重合体主鎖の片末端に存在する。極性基を有する成分に
おいて、極性基が重合体の繰り返し単位に相当する成分
に含まれる場合、極性基は重合体鎖を構成する成分に直
接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよい。
かかる連結基としては、いずれの結合する基でもよい
が、具体的には、前記樹脂〔Ｂ〕の重合体鎖の両末端に
極性基が結合する場合の連結基の具体例と同様のものを
挙げることができる。

【００９８】樹脂〔Ａ〕中に含有する前述の特定の極性
基を有する成分は、その総量として、樹脂〔Ａ〕の酸価
が５〜１２０の範囲になるように設定される。特定の極
性基を有する成分の樹脂〔Ａ〕中の含有量を、該樹脂
〔Ａ〕１００重量部当りの重量比で換算して述べれば、
その存在割合は０．５〜１５重量部の範囲であり、好ま
しくは１〜１０重量部である。

【００９９】樹脂〔Ａ〕において、重合体鎖中に含有さ
れる極性基と、重合体主鎖の片末端に結合された極性基
の存在割合は、本発明の光導電層を構成する他の結着樹
脂、分光増感色素、化学増感剤あるいはそれ以外の添加
剤の種類・量によって異なり、その割合は任意に調節す
ることができる。重要なことは、極性基含有成分の総量
が上述の範囲内で使用されることである。

【０１００】本発明の樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉ）及び
極性基含有成分以外に他の成分を含有してもよい。この
ような成分として前記一般式（II）で示される単量体が
好ましい。本発明の樹脂〔Ａ〕において、一般式（Ｉ）
で示される成分、特定の極性基含有成分及び前記一般式
（II）で示される成分とともに、更に、これら以外の他
の成分を含有してもよい。例えば、前記樹脂〔Ｂ〕にお
いて記載した、一般式（Ｉ）、（II）及び極性基含有成
分以外に含まれてもよい成分と同様である。

【０１０１】本発明の樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉ）で示
される成分を含有し、且つ特定の極性基を有する成分を
重合体鎖中及び／又は重合体主鎖の片末端に含有するも
のであればいずれでもよい。即ち、特定の極性基を樹脂
〔Ａ〕中に含有する具体的な態様としては、以下のもの
がある。

【０１０２】樹脂〔Ａ₁ 〕： 一般式（Ｉ）で示される
成分を含有し、且つ極性基を有する成分を重合体鎖中及
び／又は重合体主鎖の片末端に含有するランダム重合
体。 樹脂〔Ａ₂ 〕： 一般式（Ｉ）で示される成分を含有す
るＡブロックと、極性基を有する成分を含有するＢブロ
ックとを含むＡＢ型ブロック重合体。 樹脂〔Ａ₃ 〕： 一般式（Ｉ）で示される成分と、重合
体鎖の片末端に重合性二重結合基を結合して成る重量平
均分子量１×１０³ 〜２×１０⁴ の一官能性マクロモノ
マーに相当する成分を含むグラフト型重合体であって、
且つ極性基を有する成分を該マクロモノマーの重合体鎖
中及び／又は樹脂〔Ａ〕の重合体主鎖の片末端に含有す
る。

【０１０３】樹脂〔Ａ₄ 〕： 一般式（Ｉ）で示される
成分と極性基を有する成分を含有する高分子鎖を有機分
子中に少なくとも３個結合して成るスター型重合体。こ
れらホモ・ランダム重合体（樹脂〔Ａ₁ 〕）、ＡＢ型ブ
ロック重合体（樹脂〔Ａ₂ 〕）、グラフト型重合体（樹
脂〔Ａ₃ 〕）あるいはスター型重合体（樹脂〔Ａ₄ 〕）
を模式的に示すと下記の如くである。

【０１０４】

【化２１】

【０１０５】上記模式図に示した、本発明の樹脂〔Ａ〕
における各態様について詳しく説明する。ホモ・ランダ
ム重合体である樹脂〔Ａ₁ 〕は、本発明の一般式（Ｉ）
〔より好ましくは、一般式（Ｉａ）及び／又は（Ｉ
ｂ）〕で示される成分を含有し、且つ特定の極性基含有
成分を、重合体鎖中及び／又は重合体主鎖の片末端に含
有する重合体である。樹脂〔Ａ₁ 〕が極性基含有成分を
重合体鎖中に含有する場合、該成分はランダム態様で存
在するものである（ランダム重合体）。

【０１０６】樹脂〔Ａ₁ 〕において、極性基含有成分の
総量は、重合体鎖中及び重合体主鎖の片末端に存在する
成分を含め、樹脂〔Ａ₁ 〕の酸価が５〜１２０になるよ
う設定される。ＡＢ型ブロック重合体である樹脂
〔Ａ₂ 〕は、一般式（Ｉ）で示される成分を少なくとも
含有し、且つ極性基含有成分を含まないＡブロックと、
少なくとも極性基含有成分を含有するＢブロックとで構
成される重合体である。更に、樹脂〔Ａ₂ 〕は、Ａブロ
ックと結合する反対側のＢブロックの主鎖末端に特定の
極性基含有成分を結合してもよい。

【０１０７】樹脂〔Ａ₂ 〕において、該Ａブロックは、
前記一般式（Ｉ）｛好ましくは一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）｝で示される繰り返し単位を２種以上含有していて
もよく、更にこれら以外の他の成分を含有していてもよ
い。他の成分としては前述の一般式（II）及び樹脂
〔Ｂ〕中にこれら以外に含まれてもよい成分として記載
したものが挙げられる。

【０１０８】極性基を含有しないＡブロックにおいて２
種以上の成分が含有される場合には、それら成分は該Ａ
ブロック中においてランダム又はブロックのいずれの態
様で含有されていてもよいが、ランダムで含有されるこ
とが好ましい。樹脂〔Ａ₂ 〕のＡブロックにおいて、一
般式（Ｉ）で示される成分の含有量は、Ａブロック中好
ましくは４０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１
００重量％である。

【０１０９】樹脂〔Ａ₂ 〕のＢブロックは、該極性基含
有成分のみで構成されてもよいし、他の成分と共重合し
て構成されてもよい。但し、Ｂブロック中の極性基含有
成分の含有量は、樹脂〔Ａ₂ 〕の主鎖末端に結合する極
性基含有成分とあわせて、樹脂〔Ａ₂〕の酸価として５
〜１２０の範囲内に規定して設定すればよい。

【０１１０】Ｂブロック中に極性基含有成分以外に含ま
れてもよい成分としては、特に限定されるものではない
が、好ましくは前記一般式（Ｉ）、（II）及び樹脂
〔Ｂ〕中にこれら以外に含まれてもよい成分として記載
したものが挙げられる。グラフト型重合体である樹脂
〔Ａ₃ 〕は、一般式（Ｉ）で示される成分に相当する単
量体とともに、これと共重合可能な重合性二重結合基を
重合体鎖の片末端のみに結合して成る重量平均分子量１
×１０³〜２×１０⁴ の下記の一官能性マクロモノマー
（Ｍ_A）を、少なくとも１種共重合して構成されるグラ
フト型重合体であり、且つ極性基を有する成分を該マク
ロモノマーの重合体鎖中及び／又は樹脂〔Ａ₃ 〕の重合
体主鎖の片末端に含有する。

【０１１１】本発明の樹脂〔Ａ₃〕における、特定の極
性基を有する成分の総量は、グラフト型重合体の主鎖末
端およびグラフト部に存在する成分を含め、樹脂
〔Ａ₃〕の酸価として５〜１２０の範囲内である。樹脂
〔Ａ₃〕におけるマクロモノマー（Ｍ_A）の含有量は、樹
脂〔Ａ₃ 〕中１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量
％である。

【０１１２】樹脂〔Ａ₃〕におけるマクロモノマー含有
量が１重量％より少ないと電子写真特性（特に暗電荷保
持率、光感度）が低下し、又環境条件での電子写真特性
の変動が、特に近赤外〜赤外光分光増感色素との組み合
わせにおいて大きくなる。一方マクロモノマーの含有量
が７０重量％を越えると、他の共重合成分に相当する単
量体と本発明に従うマクロモノマーとの共重合性が充分
でなくなり、結着樹脂として用いても充分な電子写真特
性が得られなくなる傾向がある。

【０１１３】また、樹脂〔Ａ₃〕においてマクロモノマ
ーと共重合し得る一般式（Ｉ）の繰り返し単位に相当す
る成分の存在割合は、樹脂〔Ａ₃〕中４０重量％以上、
好ましくは５０重量％以上である。本発明に供せられる
一官能性マクロモノマー（Ｍ_A）は、該マクロモノマー
の繰り返し単位を構成する成分からなる主鎖の片末端
に、重合性二重結合基を結合してなる。重合性二重結合
基としては、例えば、前記一般式(III) で示される基が
挙げられる。該重合性二重結合基は、重合体鎖の片末端
に直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。連結基としては、例えば前記樹脂〔Ｂ〕においての
極性基が重合体鎖の両末端に結合する場合において記載
したものが挙げられる。

【０１１４】又、マクロモノマー（Ｍ_A）を構成する繰
り返し単位としては、本発明の特定の極性基含有成分を
含まない場合（Ｍ_A1）と、特定の極性基含有成分を含有
する場合（Ｍ_A2）とが挙げられる。該極性基を含有しな
いマクロモノマー（Ｍ_A1）を構成する成分としては、前
記ＡＢ型ブロック重合体から成る樹脂〔Ａ₂〕で説明し
たＡブロックの構成部分と同様の内容のものが好まし
い。但し、マクロモノマー（Ｍ_A ）が該極性基を含有し
ない場合、該極性基含有成分は樹脂〔Ａ₃〕の重合体主
鎖片末端に含有し、該成分の含有量が、上述の如く、樹
脂〔Ａ₃〕の酸価として５〜１２０の範囲内に設定され
る。

【０１１５】又、極性基を含有するマクロモノマー（Ｍ
_A2）において、極性基含有成分は、マクロモノマー（Ｍ
_A2）重合体中において、ランダムあるいはブロックのい
ずれで含有されてもよい。但し、ブロックで含有される
場合、極性基含有のブロックは、極性基を含有しないブ
ロックの、重合性二重結合基が結合した側の反対側に結
合されているものである。

【０１１６】極性基含有成分をランダムに重合したマク
ロモノマー（Ｍ_A2）を構成する成分の好ましい態様は、
前記したランダム重合体から成る樹脂〔Ａ₁〕と同様の
ものが挙げられる。極性基含有成分をブロックで重合し
たマクロモノマー（Ｍ_A2）において、極性基を含有する
ブロック中に、極性基含有成分とともに、極性基を含有
しない成分をブロック中に含有していてもよいが、極性
基含有成分は該ブロック中において３０〜１００重量％
含有することが好ましい。

【０１１７】極性基含有成分をブロックで重合したマク
ロモノマー（Ｍ_A2）において、極性基を含有しないブロ
ックを構成する成分としては、極性基を含有しないもの
であれば、一般式（Ｉ）に限らず、いずれの成分でもよ
い。極性基含有成分をブロックで共重合したマクロモノ
マー（Ｍ_A2）の具体的な成分の態様は、前記したＡＢ型
ブロック重合体から成る樹脂〔Ａ₂〕と同様の内容のも
のが挙げられる。

【０１１８】スター型重合体である樹脂〔Ａ₄ 〕は、一
般式（Ｉ）で示される成分と特定の極性基含有成分を各
々少なくとも１種含有する高分子鎖が、有機分子中に少
なくとも３個結合して成る重合体である。更に樹脂〔Ａ
₄ 〕は、有機分子に結合した高分子鎖の反対側の主鎖の
末端に特定の極性基含有成分を結合していてもよい。こ
こで、有機分子に結合した３個以上存在する高分子鎖
は、それぞれ構造的に同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ少なくとも一般式（Ｉ）で示される成分と
極性基含有成分とを含有していればよい。またそれぞれ
の高分子鎖の長さも同じであっても異なっていてもよ
い。また、かかる高分子鎖が有機分子中に含まれる上限
は多くても１５個、通常１０個程度である。

【０１１９】樹脂〔Ａ₄ 〕中に含有する極性基含有成分
の総量は、該高分子鎖中及び高分子鎖末端に含有される
極性基含有成分を含め、樹脂〔Ａ₄ 〕として酸価で５〜
１２０の範囲である。極性基含有成分は、該高分子鎖に
おいてランダムもしくはＡＢ型ブロックのいずれの重合
パターンで含有されてもよく、ＡＢ型ブロックの場合に
は、ＡブロックとＢブロックの高分子鎖中における配列
の順序はいずれでもよい。即ち、該重合体を模式的に示
すと下記の如くになる。

【０１２０】

【化２２】

【０１２１】但し、高分子鎖がＡＢ型ブロックの重合パ
ターンの場合において、高分子鎖の末端に特定の極性基
を有する成分を結合する場合は、上記模式図のの場合
に限られ、Ａブロックと結合する反対側のＢブロックの
末端に極性基を有する成分が結合する。高分子鎖がラン
ダムの重合パターンの場合、その成分の具体的構成の態
様は、前記ランダム重合体である樹脂〔Ａ₁〕と同様で
あり、他方高分子鎖がＡＢ型ブロックの重合パターンの
場合には、前記樹脂〔Ａ₂〕の具体的態様と同様であ
る。

【０１２２】本発明に従う、高分子鎖を少なくとも３個
以上結合してなる有機分子としては、該分子の分子量が
１０００以下のものであれば特に限定されるものではな
い。例を挙げれば、下記の３価の炭化水素残基が挙げら
れる。

【０１２３】

【化２３】

【０１２４】〔ここで、ｒ¹ 〜ｒ⁴ はそれぞれ水素原子
又は炭化水素基を表す。但し、ｒ¹ 及びｒ² 又はｒ³ 及
びｒ⁴ のうちの少なくとも１つは高分子鎖に連結す
る。〕これらの有機残基は、単独又はこれらの任意の組
合せの構成からなり、組合せの場合は、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｎ（ｒ⁵ ）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（ｒ⁵ ）
−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（ｒ⁵ ）−｛ここでｒ⁵ は
それぞれ水素原子又は炭化水素基を表す｝、−ＮＨＣＯ
Ｏ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、酸素原子、イオウ原子、窒素
原子等のヘテロ原子含有の複素環（例えばチオフェン
環、ピリジン環、ピラン環、イミダゾール環、ベンゾイ
ミダゾール環、フラン環、ピペリジン環、ピラジン環、
ピロール環、ピペラジン環等）等の結合単位の組合せを
含んでいてもよい。他の該高分子鎖を結合する有機分子
の例としては、下記のものと上記結合単位との組合せか
ら構成されるものが挙げられる。しかしながら、本発明
に従う有機分子の具体例としては、これらに限定される
ものではない。

【０１２５】

【化２４】

【０１２６】

【化２５】

【０１２７】これら本発明の樹脂〔Ａ〕は、従来公知の
重合方法に従って合成することができる。具体的には、
樹脂〔Ａ₁〕の合成方法として、米国特許５，１３４，
０５１号、同４，９５４，４０７号等に、樹脂〔Ａ₂〕
は欧州特許ＥＰ−Ａ−０４３２７２７号等に、樹脂〔Ａ
₃〕は米国特許５，０２１，３１１号、同５，１８３，
７２１号、同５，０８９，３６８号等に、又樹脂
〔Ａ₄〕は欧州特許ＥＰ−Ａ−０５３３１３５号等の記
載に従って容易に合成することができる。

【０１２８】本発明の光導電層に供される結着樹脂とし
て、本発明の樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕以外に前記した
無機光導電体用の公知の樹脂を併用することもできる。
併用可能な他の樹脂としては例えば、代表的なものは塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−メタクリレート共重合体、メタク
リレート共重合体、アクリレート共重合体、酢酸ビニル
共重合体、ポリビニルブチラール、アルキド樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポ
リエステル樹脂等である。

【０１２９】具体的には、柴田隆治・石綿二郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３（Ｎｏ．８）第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ、Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ、Ｔａｐｐｉ、
４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅｔ
ａｌ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．
５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水 勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１号、特開昭
５３−５４０２７号、同５４−２０７３５号、同５７−
２０２５４４号、同５８−６８０４６号各号公報等に開
示の樹脂が挙げられる。

【０１３０】本発明の樹脂〔Ｂ₁〕と上記した様な他の
電子写真用結着樹脂を組合せて用いる場合には樹脂〔Ｂ
₁〕と他の結着樹脂との使用割合は、３〜３０／９７〜
７０（重量比）の範囲が好ましく、より好ましくは５〜
２０／９５〜８０（重量比）である。この際、他の結着
樹脂としては、より好ましくは、特開昭６３−２２０１
４５号、特開平２−５６５５８号、同３−５３２５７
号、同３−２０６４６４号、同４−３１６０５４号、同
４−３１８５５５号、同４−３３０４４８号、同４−３
５５７６６号等の明細書に記載の中〜高分子量のランダ
ム、グラフト、ブロック、あるいはスター型の重合体パ
ターンから成るメタクリレート共重合体が挙げられる。

【０１３１】他方、本発明の樹脂〔Ｂ₂〕と他の結着樹
脂とを組合せて用いる場合には、好ましくは、樹脂〔Ｂ
₂〕と他の結着樹脂との割合は４０〜９５／６０〜５
（重量比）で、より好ましくは５０〜９０／５０〜１０
（重量比）である。本発明の光導電層において用いられ
る結着樹脂の総量は、無機光導電体１００重量部に対し
て、１０重量部〜１００重量部であることが好ましく、
より好ましくは１５重量部〜５０重量部である。

【０１３２】本発明に使用する無機光導電体としては、
酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭
酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セ
レン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。電子写真特性
（特に光感度良好）、素材安定性等を勘案すれば酸化亜
鉛を主成分として用いることが好ましく、本発明に係る
光導電性酸化亜鉛としては、この種の技術分野で従来公
知のものを使用すればよく、いわゆる酸化亜鉛のみなら
ず、酸化亜鉛を酸処理したもの、色素と前処理したも
の、練り込み再粉砕したもの（いわゆるプレス処理）等
のいずれでもよく、特に限定されるところはない。

【０１３３】本発明に使用する分光増感色素としては、
必要に応じて各種の色素を単独又は併用して用いる。例
えば、宮本晴視、武井英彦、イメージング１９７３（Ｎ
ｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ Ｒ
ｅｖｉｅｗ １５，４６９（１０５４）、清田航平等、
電気通信学会論文誌Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）、９７（１
９８０）、原崎勇次等、工業科学雑誌６６、７８及び１
８８（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０
８（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジ
フェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサン
テン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例え
ば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素、シチリル色素等）、フタロシア
ニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１３４】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。

【０１３５】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ 「Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉ
ｎｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３，０４７，３８４号、同３，１１
０，５９１号、同３，１２１，００８号、同３，１２
５，４４７号、同３，１２８，１７９号、同３，１３
２，９４２号、同３，６２２，３１７号、英国特許第
１，２２６，８９２号、同１，３０９，２７４号、同
１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、同５
５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

【０１３６】更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４
号、同４，１７５，９５６号、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜
１１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体
は種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素
により変動しにくい点において優れている。更には、必
要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真
感光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、
前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１
２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カルボン
酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。

【０１３７】特に、好ましくは、化学増感剤を併用し、
用いられる化学増感剤としては、上記の電子受容性化合
物のいずれでもよい、特に好ましい具体的化合物とし
て、酸無水物類（例えば、無水フタル酸、Ｏ−スルホフ
タル酸無水物、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グ
ルタル酸、無水マレイン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸無水物、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、ナフタ
レンジカルボン酸無水物、ヘテロ環ジカルボン酸無水物
（ヘテロ環としては、例えばチオフェン環、フラン環、
ピリジン環、キノリン環、テトラヒドロチオフェン環、
ピラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピペラジン環
等）、ノルボルネンジカルボン酸無水物、ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸ジ無水物等が挙げられ、又これらの
酸無水物化合物類は、置換されていてもよい。置換基と
しては、ヒドロキシ基、チオール基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホノ基、シアノ基、ホルミル基、ニトロ
基、アミノ基、ハロゲン原子、アセチル基、メタンスル
ホニル基、ベンゼンスルホニル基、アルコキシ基、フェ
ノキシ基、アルキルチオ基、アセトアミド基、アルキル
基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、
アラルキル基（ベンジル基、フェネチル基等）等が挙げ
られ、これらは複数個置換されてもよい）、脂肪族及び
芳香族のモノ及びポリカルボン酸類（例えば炭素数５以
上の脂肪族カルボン酸、安息香酸、ナフタレンカルボン
酸、ヘテロ環カルボン酸等及びそれらの置換基含有化合
物等が挙げられ、具体的には上記酸無水物で例示した化
合物のカルボン酸に相当する例が挙げられる）、Ｎ−ヒ
ドロキシイミド化合物（例えば特開平３−１３６０６１
号公報に例示されるコハク酸イミド体、マレイン酸イミ
ド体、フタル酸イミド体、シクロヘキサンイミド体等）
等が挙げられ、該化合物は単独もしくは２種以上併用等
のいずれでもよい。

【０１３８】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１
００μｍ、特に１０〜５０μｍが好適である。また、電
荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層とし
て光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは０．０
１〜１μｍ、特に０．０５〜０．５μｍが好適である。

【０１３９】感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の
改善等を主目的として絶縁層を付設させる場合もある。
この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。後者の場合、絶縁層の厚さは、５
〜７０μｍ、特には、１０〜５０μｍに設定される。

【０１４０】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μｍ、特には１０〜３０μ
ｍが好適である。絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用
いる樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹
脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜
用いられる。

【０１４１】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けられたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。

【０１４２】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．１）
第２〜１１頁（１９７５）、森賀弘之「入門特殊紙の化
学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖｅ
ｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−４
（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等に記
載されているもの等を用いる。

【０１４３】本発明の電子写真感光体は、従来公知のあ
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はＰＰＣ方式お
よびＣＰＣ方式のいずれの記録方式にも利用でき、又、
現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいずれの
組合せにも用いることができる。

【０１４４】特に、高精細なオリジナルの忠実な複写画
像形成が可能なことから、液体現像剤との組合せで利用
すると、本発明の効果がより発揮される。又カラー現像
剤との組合せとすることで、黒白複写画像のみならず、
カラー複写画像にも応用することができる（例えば、滝
沢九郎「写真工業」３３、３４（１９７５年）、安西正
保「電子通信学会技術研究報告」７７、１７（１９７７
年）等に記載の方法）。

【０１４５】更に近年の電子写真プロセスを利用した他
の用途への利用のシステムにおいても有効である。例え
ば光導電体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感
光体は、オフセット平版印刷用原版として、又無公害で
白色度の良好な光導電性酸化亜鉛あるいは光導電性酸化
チタンを用いた感光体は、オフセット印刷プロセスで用
いられる版下用記載材料あるいはカラープループ等に用
いることができる。

【０１４６】又、オフセット印刷版とするための酸化亜
鉛の不感脂化方法としては、従来公知の処理液のいずれ
をも用いることができる。例えば、フェロシアン系化合
物を不感脂化の主剤として用いた、特開昭６２−２３９
１５８、同６２−２９２４９２、同６３−９９９９３、
同６３−９９９４、特公昭４０−７３３４、同４５−３
３６８３、特開昭５７−１０７８８９、特公昭４６−２
１２４４、同４４−９０４５、同４７−３２６８１、同
５５−９３１５、特開昭５２−１０１１０２各号公報等
が挙げられる。しかし、該処理液の安全性の点から以下
の処理液が好ましい。

【０１４７】例えば、フィチン酸系化合物を主剤として
用いた、特公昭４３−２８４０８、同４５−２４６０
９、特開昭５１−１０３５０１、同５４−１０００３、
同５３−８３８０５、同５３−８３８０６、同５３−１
２７００２、同５４−４４９０１、同５６−２１８９、
同５７−２７９６、同５７−２０３９４、同５９−２０
７２９０各号公報に記載のもの、金属キレート形成可能
な水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭３８−９
６６５、同３９−２２２６３、同４０−７６３、同４３
−２８４０４、同４７−２９６４２、特開昭５２−１２
６３０２、同５２−１３４５０１、同５３−４９５０
６、同５３−５９５０２、同５３−１０４３０２各号公
報等に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用い
た、特開昭５３−１０４３０１、特公昭５５−１５３１
３、同５４−４１９２４各号公報等に記載のもの、ある
いは無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、特公
昭３９−１３７０２、同４０−１０３０８、同４６−２
６１２４、特開昭５１−１１８５０１、同５６−１１１
６９５各号公報等に記載されたものが挙げられる。

【０１４８】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 〔樹脂〔Ａ₁〕の合成〕 樹脂〔Ａ₁〕の合成例１〜１４：〔Ａ₁−１〕〜〔Ａ₁−
１４〕 下記表−Ａの繰り返し単位に相当する各単量体、各連鎖
移動剤（ＲＳＨ）０．０２モル、トルエン２００ｇの混
合溶液を攪拌しながら、窒素気流下、温度７５℃に加温
した。この溶液に、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）２ｇを加え４時間反応さ
せ、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．０ｇを加え４時間反応
させた。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は５
×１０³〜８×１０³の範囲であった。（ポリスチレン換
算によるＧ．Ｐ．Ｃ法値）

【０１４９】

【表１】

【０１５０】

【表２】

【０１５１】

【表３】

【０１５２】〔樹脂〔Ａ₂〕の合成〕 樹脂〔Ａ₂〕の合成例１：〔Ａ₂−１〕 メチルメタクリレート３０ｇ、メチルアクリレート１６
ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミニウムメ
チル０．５ｇ及び塩化メチレン６０ｇの混合溶液を窒素
気流下にて温度３０℃とした。これに３００Ｗ−キセノ
ンランプ光をガラスフィルターを通して２５cmの距離か
ら光照射し、１２時間反応させた。この混合物に更に、
ベンジルメタクリレート４ｇを加え、同様に８時間光照
射した後、この反応混合物にメタノール３ｇを加えて３
０分間攪拌し反応を停止させた。次にこの反応混合物に
Ｐｄ−Ｃを加え、温度２５℃で１時間接触還元反応を行
なった。

【０１５３】不溶物を濾別した後石油エーテル５００ml
中に再沈し、沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体
のＭｗ９．３×１０³、収量３３ｇであった。

【０１５４】

【化２６】

【０１５５】樹脂〔Ａ₂〕の合成例２：〔Ａ₂−２〕 ２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリレート９０ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に
脱気し０℃に冷却した。次いで１，１−ジフェニル−３
−メチルペンチルリチウム２．５ｇを加え、６時間攪拌
した。更にこの混合物に４−ビニルフェニルオキシトリ
メチルシラン１０ｇを加え６時間攪拌した後、メタノー
ル３ｇを加えて３０分間攪拌した。

【０１５６】次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタ
ノール溶液１０ｇを加え２５℃で１時間攪拌した後、石
油エーテル１リットル中に再沈し捕集した沈澱物をジエ
チルエーテル３００mlで２回洗浄し乾燥した。得られた
重合体のＭｗ７．８×１０³、収量５８ｇであった。

【０１５７】

【化２７】

【０１５８】樹脂〔Ａ₂〕の合成例３：〔Ａ₂−３〕 フェニルメタクリレート９５ｇ、ベンジルＮ，Ｎ−ジエ
チルジチオカーバメート４．８ｇの混合物を、窒素気流
下に容器に密閉し、温度６０℃に加温した。これに、４
００Ｗの高圧水銀灯で１０cmの距離からガラスフィルタ
ーを通して、１０時間光照射し光重合した。

【０１５９】これにアクリル酸５ｇ及びメチルエチルケ
トン１８０ｇを加えた後窒素置換し再び１０時間光照射
した。得られた反応物をヘキサン１．５リットルに再
沈、捕集し乾燥した。得られた重合体はＭｗ９．５×１
０³、収量６８ｇであった。

【０１６０】

【化２８】

【０１６１】樹脂〔Ａ₂〕の合成例４〜８：〔Ａ₂−４〕
〜〔Ａ₂−８〕 前記樹脂〔Ａ₂〕の合成例３において、フェニルメタク
リレート９５ｇ及びアクリル酸５ｇの代わりに、下記表
−Ｂに相当する各単量体を用いた他は、樹脂〔Ａ₂ 〕の
合成例３と同様にして下記表−Ｂに示す樹脂〔Ａ₂〕を
合成した。各樹脂のＭｗは６×１０³〜９．５×１０³で
あった。

【０１６２】

【表４】

【０１６３】樹脂〔Ａ₂〕の合成例９：〔Ａ₂−９〕 ベンジルメタクリレート８０ｇ、ブチルＮ−エチル−Ｎ
−（２−カルボキシエチル）ジチオカーバメイト８．５
ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合物を、窒素気
流下に容器に密閉し温度５０℃に加温した。これに樹脂
〔Ａ₂ 〕の合成例３と同様の光照射条件で１０時間反応
させた。

【０１６４】反応物を、メタノール１．５リットル中に
再沈し、沈澱物を捕集・乾燥した。この重合物４０ｇ、
メチルアクリレート７．５ｇ、アクリル酸２．５ｇ及び
テトラヒドロフラン５０ｇの混合物を溶解した後、窒素
置換し上記と同条件で光重合した。得られた反応物を、
メタノール８００ml中に再沈し、沈澱物を捕集・乾燥し
て、収量３３ｇ、Ｍｗ９×１０³の重合体を得た。

【０１６５】

【化２９】

【０１６６】〔樹脂〔Ａ₃〕の合成〕 樹脂〔Ａ₃〕の合成例１：〔Ａ₃−１〕 ベンジルメタクリレート７０ｇ、下記構造のマクロモノ
マー（ＭＭ_A−１）３０ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソ
プロパノール５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度８
０℃に加温した。これに、４，４′−アゾビス（２−シ
アノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）８ｇを加えて４時間
反応させ、更にＡ．Ｃ．Ｖ． １ｇを加えて４時間反応
させた。

【０１６７】得られた重合体のＭｗは９×１０³であっ
た。

【０１６８】

【化３０】

【０１６９】

【化３１】

【０１７０】樹脂〔Ａ₃〕の合成例２〜８：〔Ａ₃−２〕
〜〔Ａ₃−８〕 下記表−Ｃに相当する各単量体及び各マクロモノマー
（Ｍｗ３×１０³〜６×１０³）、β−メルカプトプロピ
オン酸３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流
下に温度７５℃に加温した。これに、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
１．５ｇを加え４時間反応させ、更に０．５ｇを加え
４時間反応させた。得られた各重合体のＭｗは７×１０
³〜１×１０⁴であった。

【０１７１】

【表５】

【０１７２】

【表６】

【０１７３】樹脂〔Ａ₃〕の合成例９〜１６：〔Ａ₃−
９〕〜〔Ａ₃−１６〕 樹脂〔Ａ₃〕の合成例１において、各単量体及びマクロ
モノマーの代わりに下記表−Ｄに示される重合体成分に
相当する各単量体及びマクロモノマーに代えた他は、該
合成例１と同様にして反応させて、各重合体を製造し
た。各重合体のＭｗは６×１０³〜８×１０³の範囲であ
った。

【０１７４】

【表７】

【０１７５】

【表８】

【０１７６】樹脂〔Ａ₃〕の合成例１７〜２２：〔Ａ₃−
１７〕〜〔Ａ₃−２２〕 樹脂〔Ａ₃〕の合成例２と同様にして、下記表−Ｅに示
す重合体成分に相当する単量体７５ｇ、マクロモノマー
２５ｇ及びメルカプト化合物０．０４モルを用いて重合
反応を行なった。得られた重合体のＭｗは６×１０³〜
１×１０⁴であった。

【０１７７】

【表９】

【０１７８】

【表１０】

【０１７９】〔樹脂〔Ａ₄〕の合成〕 樹脂〔Ａ₄〕の合成例１：〔Ａ₄−１〕 メチルメタクリレート６６ｇ、メチルアクリレート３０
ｇ、アクリル酸４ｇ及び下記構造の開始剤〔Ｉ−１〕２
８ｇ及びテトラヒドロフラン１５０ｇの混合溶液を窒素
気流下に温度５０℃に加温した。

【０１８０】この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１０cm
の距離からガラスフィルターを通して１０時間光照射し
光重合した。得られた反応物をメタノール１リットル中
に再沈し、沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体
は、収量７２ｇで、Ｍｗは１×１０⁴であった。

【０１８１】

【化３２】

【０１８２】

【化３３】

【０１８３】樹脂〔Ａ₄〕の合成例２〜１０：〔Ａ₄−
２〕〜〔Ａ₄−１０〕 樹脂〔Ａ₄〕の合成例１において、開始剤〔Ｉ−１〕２
８ｇの代わりに、下記構造の開始剤〔Ｉ−２〕３６．３
ｇを用い、又単量体は下記表−Ｆの繰り返し単位に相当
する各単量体を用いた他は、樹脂〔Ａ₄〕の合成例１と
同様の条件で操作した。得られた重合体の収量は７０ｇ
〜８０ｇで、Ｍｗ７×１０³〜１×１０⁴であった。

【０１８４】

【化３４】

【０１８５】

【表１１】

【０１８６】

【表１２】

【０１８７】

【表１３】

【０１８８】樹脂〔Ａ₄〕の合成例１１：〔Ａ₄−１１〕 ベンジルメタクリレート４７．５ｇ、下記開始剤〔Ｉ−
３〕２４．８ｇ及びテトラヒドロフラン７０ｇの混合物
を、窒素気流下に温度４０℃とした。この溶液に４００
Ｗの高圧水銀灯で１０cmの距離からガラスフィルターを
通して１０時間光照射して光重合した。

【０１８９】

【化３５】

【０１９０】次に、この重合物に、メタクリル酸２．５
ｇ及びテトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を加え、窒素
気流下、温度４０℃で更に上記と同様にして光照射を１
０時間行なった。水／メタノール（２／１）の混合溶液
８００ml中に再沈し、沈澱物を捕集し、乾燥した。得ら
れた重合体の収量は３８ｇでＭｗ８．５×１０³であっ
た。

【０１９１】

【化３６】

【０１９２】樹脂〔Ａ₄〕の合成例１２〜１７：〔Ａ₄−
１２〕〜〔Ａ₄−１７〕 ２−クロロフェニルメタクリレート３０ｇ、下記表−Ｇ
の開始剤０．０２モル及びテトラヒドロフラン５０ｇの
混合溶液を樹脂〔Ａ₄〕の合成例１と同様にして光照射
を８時間行なった。次に、この反応物に、メチルメタク
リレート９ｇ、メチルアクリレート９ｇ、アクリル酸２
ｇ及びテトラヒドロフラン１０ｇの混合溶液を加えた
後、該合成例１と同様にして反応を行なった。得られた
重合体のＭｗは５×１０³〜９×１０³の範囲であった。

【０１９３】

【表１４】

【０１９４】

【表１５】

【０１９５】〔結着樹脂〔Ｂ〕の合成〕 樹脂〔Ｂ₁〕の合成例１：〔Ｂ₁−１〕 ベンジルメタクリレート１００ｇ、下記開始剤〔Ｉ−１
０〕１８ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液
を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃に加温し
た。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０cmの距離からガ
ラスフィルターを通して８時間光照射し光重合した。

【０１９６】次にメタノール、１リットル中に再沈し、
沈澱物を濾集し、減圧乾燥して、Ｍｗ８×１０³の重合
体を得た。（Ｍｗ値は、ポリスチレン換算のＧＰＣ値を
示す）

【０１９７】

【化３７】

【０１９８】

【化３８】

【０１９９】樹脂〔Ｂ₁〕の合成例２：〔Ｂ₁−２〕 メチルメタクリレート６５ｇ、メチルアクリレート２５
ｇ、ビニルトルエン１０ｇ、トルエン１５０ｇ及びエタ
ノール５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に攪拌しながら
温度７５℃に加温した。下記開始剤〔Ｉ−１１〕１０ｇ
を加えて３時間反応し、更に２ｇを加えて４時間反応さ
せた。得られた重合体のＭｗは１×１０ ⁴ であった。

【０２００】

【化３９】

【０２０１】

【化４０】

【０２０２】樹脂〔Ｂ₁〕の合成例３：〔Ｂ₁−３〕 ２−クロロフェニルメタクリレート８０ｇ、下記構造の
単位に相当するマクロモノマー（Ｍ_B−１）２０ｇ、下
記開始剤〔Ｉ−１２〕２０ｇ及びテトラヒドロフラン８
０ｇの混合溶液を、樹脂〔Ｂ₁−１〕の合成例と同様に
操作して光重合した。得られた共重合体のＭｗは１×１
０⁴であった。

【０２０３】

【化４１】

【０２０４】

【化４２】

【０２０５】樹脂〔Ｂ₁〕の合成例４：〔Ｂ₁−４〕 ベンジルメタクリレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ、下記
開始剤〔Ｉ−１３〕１５ｇ及びテトラヒドロフラン１０
０ｇの混合溶液を、樹脂〔Ｂ₁−１〕の合成法と同様に
して光重合した。これをメタノール１リットル中に再沈
し沈澱物を捕集・乾燥した。得られた重合体のＭｗは
３．５×１０³であった。

【０２０６】この重合体６０ｇ、メチルメタクリレート
３０ｇ及びメチルアクリレート１０ｇをテトラヒドロフ
ラン１００ｇに溶解した後、前記と同様にして光重合を
行なった。得られた重合体は、重合溶媒のテトラヒドロ
フランを加熱・減圧下に留去し、トルエン１５０ｇを加
えて溶解した。

【０２０７】この重合体のＭｗは７×１０³であった。

【０２０８】

【化４３】

【０２０９】

【化４４】

【０２１０】樹脂〔Ｂ₁〕の合成例５〜１３：〔Ｂ₁−
５〕〜〔Ｂ₁−１３〕 樹脂〔Ｂ₁−１〕の合成例において、ベンジルメタクリ
レート、開始剤〔Ｉ−１０〕の代わりに、下記表−Ｈに
記載の繰り返し単位に相当する各単量体及び各開始剤
０．０３モルを用いた他は、樹脂〔Ｂ₁−１〕の合成例
と同様にして光重合を行ない、各重合体を合成した。

【０２１１】得られた重合体のＭｗは７×１０³〜１×
１０⁴の範囲であった。

【０２１２】

【表１６】

【０２１３】

【表１７】

【０２１４】樹脂〔Ｂ₁〕の合成例１４：〔Ｂ₁−１４〕 樹脂〔Ｂ₁−１〕の合成例において、開始剤〔Ｉ−１
０〕の代わりに、下記開始剤〔Ｉ−２２〕１７ｇを用い
た他は、合成例Ｂ₁−１と同様にして重合体を得た。
得られた重合体のＭｗは９×１０³であった。

【０２１５】

【化４５】

【０２１６】

【化４６】

【０２１７】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例１：〔Ｂ₂−１〕 メチルメタクリレート７８ｇ、メチルアクリレート２０
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン２ｇ、開始剤〔Ｉ−１０〕
２．８ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液
を、樹脂〔Ｂ₁−１〕と同様の操作で光重合してＭｗ８
×１０⁴の共重合体を得た。

【０２１８】

【化４７】

【０２１９】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例２〜８：〔Ｂ₂−２〕
〜〔Ｂ₂−８〕 樹脂〔Ｂ₂−１〕の合成例において用いた各単量体の代
わりに下記表−Ｉに相当する各単量体を用いた他は、合
成例〔Ｂ₂−１〕と同様にして各共重合体を合成した。
得られた各重合体のＭｗは７×１０⁴〜９×１０⁴の範囲
であった。

【０２２０】

【表１８】

【０２２１】

【表１９】

【０２２２】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例９：〔Ｂ₂−９〕 メチルメタクリレート７０ｇ、エチルアクリレート２５
ｇ、メタクリル酸５ｇ、下記開始剤〔Ｉ−２３〕２．５
ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を、樹脂
〔Ｂ₁−１〕の合成例と同様の条件で光重合した。次に
メタノール１リットル中に再沈し、沈澱物を濾集し、減
圧乾燥してＭｗ２×１０⁴の重合体を７５ｇ得た。

【０２２３】次に、この重合体２０ｇ、メチルメタクリ
レート５３ｇ、メチルアクリレート２４ｇ、Ｎ−メチル
アクリルアミド３ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇの混
合溶液を樹脂〔Ｂ₁−１〕の合成例と同様の条件で光重
合し、更にメタノール１リットル中に再沈し、沈澱物を
濾集・減圧乾燥してＭｗ７×１０⁴の共重合体８０ｇを
得た。

【０２２４】

【化４８】

【０２２５】

【化４９】

【０２２６】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例１０：〔Ｂ₂−１０〕 メチルメタクリレート６５ｇ、メチルアクリレート１５
ｇ、ビニルトルエン５ｇ、下記構造に相当するマクロモ
ノマー（Ｍ_B−２）（Ｍｗ８×１０³）１５ｇ、開始剤
〔Ｉ−１０〕１．４ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇ
の混合溶液を、樹脂〔Ｂ₁−１〕の合成例と同様の条件
で光重合した。但し重合時間は１４時間行なった。

【０２２７】得られた共重合体のＭｗは９×１０⁴であ
った。

【０２２８】

【化５０】

【０２２９】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例１１：〔Ｂ₂−１１〕 樹脂〔Ｂ₂−９〕の合成例において、合成した高分子中
間体（Ｍｗ２×１０⁴）を３０ｇ、メチルメタクリレー
ト４７．５ｇ、下記構造に相当するマクロモノマー（Ｍ
_B−３）（Ｍｗ１×１０⁴）２０ｇ、Ｎ−モルホリノアク
リルアミド２．５ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの
混合溶液を、樹脂〔Ｂ₁−１〕合成例と同様の装置を用
いて、温度６０℃で１２時間光重合した。これをメタノ
ール１リットル中に再沈し沈澱物を濾集・減圧乾燥して
Ｍｗ９．５×１０⁴の共重合体を８２ｇ得た。

【０２３０】

【化５１】

【０２３１】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例１２：〔Ｂ₂−１２〕 メチルメタクリレート５４ｇ、メチルアクリレート２６
ｇ、開始剤〔Ｉ−２０〕２．２ｇ及びテトラヒドロフラ
ン８０ｇの混合溶液を、窒素気流下に容器に密閉し、温
度５０℃に加温した。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１
０cmの距離からガラスフィルターを通して８時間光照射
し光重合した。これに、メチルアクリレート１０ｇ、下
記構造に相当するマクロモノマー（Ｍ_B−４）１０ｇ及
びテトラヒドロフラン３０ｇを加えた後、窒素置換し、
再び１８時間光照射した。

【０２３２】この反応物を、メタノール１リットル中に
再沈し沈澱物を濾集し減圧乾燥して、Ｍｗ８．５×１０
⁴の重合体７５ｇを得た。

【０２３３】

【化５２】

【０２３４】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例１３〜１６：〔Ｂ₂−
１３〕〜〔Ｂ₂−１６〕 〔Ｂ₂−１２〕の合成例において、下記表−Ｊに記載の
繰り返し単位に相当する重合体成分を用いる他は〔Ｂ₂
−１２〕の合成例と同様の方法で各重合体を合成した。
得られた重合体のＭｗは８×１０⁴〜１×１０⁵の範囲で
あった。

【０２３５】

【表２０】

【０２３６】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例１７：〔Ｂ₂−１７〕 メチルメタクリレート７０ｇ、下記構造に相当するマク
ロモノマー（Ｍ_B−９）３０ｇ、前記開始剤〔Ｉ−１
２〕３．７ｇ及びテトラヒドロフラン１０４．３ｇの混
合溶液を〔Ｂ₂−１２〕の合成例と同じ条件で光重合し
た。上記重合体１０ｇ（固形分量５ｇ）、メチルメタノ
ール６０．３ｇ、メチルアクリレート２９．７ｇ、及び
テトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を、上記〔Ｂ₂
−１２〕の合成例と同様にして、更に光重合した。次に
メタノール１リットル中に再沈し、沈澱物を濾集し、減
圧乾燥して、Ｍｗ１×１０⁵の重合体を７６ｇ得た。

【０２３７】

【化５３】

【０２３８】樹脂〔Ｂ₂〕の合成例１８〜２３：〔Ｂ₂−
１８〕〜〔Ｂ₂−２３〕 〔Ｂ₂−１７〕の合成例と同様にして、下記表−Ｋの樹
脂〔Ｂ₂〕を合成した。各樹脂〔Ｂ₂〕のＭｗは９×１０
⁴〜２×１０⁵の範囲であった。

【０２３９】

【表２１】

【０２４０】

【表２２】

【０２４１】〈実施例１及び比較例１〜３〉 （実施例１）樹脂〔Ｂ₂−１〕３３ｇ、下記構造の結着
樹脂〔Ｐ−１〕６ｇ、光導電性酸化亜鉛２００ｇ、ウラ
ニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０３５ｇ、ブロム
フェノールブルー０．０２５ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸０．１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナ
イザー中で回転数７×１０³ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間分
散して感光層形成物を調製し、これを導電処理したＥＬ
Ｐ−１Ｇ感材で用いられる紙支持体に、乾燥付着量が２
５ｇ／ｍ²となる様にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥
後１１０℃で１０秒間乾燥した。次いで暗所で２０℃、
６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより電子
写真感光体を作成した。

【０２４２】

【化５４】

【０２４３】（比較例１）実施例１において、樹脂〔Ｂ
₂−１〕３３ｇ及び樹脂〔Ｐ−１〕６ｇの代わりに、樹
脂〔Ｐ−１〕のみ４０ｇを用いた他は、実施例１と同様
にして、感光材料を作成した。 （比較例２）実施例１において、樹脂〔Ｂ₂−１〕３３
ｇの代わりに、下記構造の比較用樹脂〔Ｒ−１〕３２ｇ
を用いた他は、実施例１と同様にして、感光材料を作成
した。

【０２４４】

【化５５】

【０２４５】（比較例３）実施例１において、樹脂〔Ｂ
₂−１〕３３ｇの代わりに、下記構造の比較用樹脂〔Ｒ
−２〕３２ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、感
光材料を作成した。

【０２４６】

【化５６】

【０２４７】これらの感光材料について、平滑性、撮像
性、生版保水性、耐コスレ性及びオフセット印刷版とし
た時の耐刷性について調べた。以上の結果を表−Ｌに示
す。

【０２４８】

【表２３】

【０２４９】表−Ｌに示した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注１）光導電層の平滑性：得られた感光材料は、ベック
平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１
ccの条件にて、その平滑度（sec/cc）を測定した。 注２）撮像性：感光材料を下記の環境条件で１昼夜放置
した後、全自動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイ
ルム（株）製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版
して得られた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評
価した。撮像時の環境条件は、２０℃６５％ＲＨ
（Ｉ），３０℃８０％ＲＨ（II）及び１５℃３０％ＲＨ
(III）で実施した。 注３）生版保水性（Ｉ）：感光材料をフィチン酸を主剤
とした不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フイルム
（株）製）を用いて、エッチングプロセッサーに１回通
して光導電層面を不感脂化処理した後、オフセット印刷
機（ハマダスター（株）製ハマダスター８００５Ｘ型）
にかけ、印刷物の地汚れを刷り出しから５０枚目の印刷
物で目視評価した。 注４）耐コスレ性：感光材料を、その感光材料の表面側
に、該感光材料の裏面が接する様に重ね、その上に重さ
１００ｇの荷重をかけて、水平方向に上の感材をゆっく
り引き抜いた。それらを、注３）と同様の方法で不感脂
化処理した後、印刷し、刷り出し１０枚目のこすられた
部分の汚れ発生の有無を目視評価した。（本方法は、感
材のコスレに対する耐久性の強制試験に相当） 注５）耐刷性：前記注２）の撮像性と同条件にして、製
版して、トナー画像を形成した後、ＥＬＰ−ＥＸを用い
て、エッチングプロセッサーを２回通して、不感脂化処
理した後、オフセット印刷機にかけ、湿し水としてフィ
チン酸を主剤とする湿し水であるＥＬＰ−ＦＳＸ（富士
写真フイルム（株）製）を用いて印刷した。印刷物の非
画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印
刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好
なことを表わす。） 表−Ｌに示す様に、本発明、比較例１及び比較例３の感
光材料は撮像性（複写画像再現性）が良好で、しかもそ
の環境が高温・高湿、低温・低湿と変動しても、安定し
た結果を示した。しかし比較例２の感光材料は、特に環
境が過酷となった場合〔各条件（II）、（III)〕に、画
像部に欠損（ベタ部に濃度ムラ等）を生じてしまった。
この原因は、用いた比較用樹脂〔Ｒ−１〕が酸化亜鉛と
の相互作用が不充分で、静電特性を満足することができ
ないものと考えられる。

【０２５０】次に、これらの各感光材料を不感脂化処理
して、オフセット印刷版としての性能を比較検討した
所、生版保水性の結果から、本発明、比較例２及び比較
例３の感材は、不感脂化は充分に行なわれ、インキ付着
汚れは全く見られなかった。しかし、比較例１は、イン
キ付着による地汚れが著しく発生してしまった。これは
比較例１では、用いた結着樹脂が酸化亜鉛との相互作用
（酸化亜鉛への樹脂の吸着）が強いために、酸化亜鉛の
不感脂化が疎外されてしまったためと考えられる。

【０２５１】更に、各感材のコスレに対する耐久性を調
べた所、本発明のもののみが良好で、比較例１〜３のも
のは、著しく、コスレ部分に地汚れを発生した。以上の
事より、本発明の感材のみが、撮像性、不感脂化による
親水性（生版保水性）、耐コスレ性が良好であり、実際
に印刷して、紙版支持体でも３０００枚まで、良好な印
刷物を得ることが可能であった。しかし、比較例のもの
では、刷り出しより地汚れが発生してしまった。 〈実施例２及び比較例４〜５〉樹脂〔Ｂ₁−１〕８ｇ、
樹脂〔Ｂ₂−２〕３２ｇ、光導電性酸化亜鉛２００ｇ、
下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１７ｇ、無水フタル
酸０．１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジ
ナイザー（日本精機（株）製）中で８×１０³ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数で１８分間分散した。この感光層形成用分
散物を導電処理した紙（ＥＬＰ−１Ｇの支持体）に乾燥
付着量が２５ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布
し、指触乾燥後１００℃で１５秒間乾燥した。次いで暗
所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置するこ
とにより、電子写真感光材料を作製した。

【０２５２】

【化５７】

【０２５３】〈比較例４〉実施例２において、樹脂〔Ｂ
₁−１〕８ｇ及び樹脂〔Ｂ₂ −２〕３２ｇの代わりに、
下記構造の結着樹脂〔Ｒ−３〕８ｇ及び前記樹脂〔Ｒ−
２〕３２ｇを用いた他は、実施例２と同様にして、感光
材料を作成した。

【０２５４】

【化５８】

【０２５５】〈比較例５〉実施例２において、樹脂〔Ｂ
₁−１〕８ｇ及び樹脂〔Ｂ₂−２〕３２ｇの代わりに樹脂
〔Ｒ−３〕４０ｇを用いた他は、実施例２と同様にして
感光材料を作成した。該感光材料の平滑性、撮像性、耐
コスレ性、生版保水性及び耐刷性を調べた。その結果を
表−Ｍに示した。

【０２５６】

【表２４】

【０２５７】上記表−Ｍ中において撮像性、耐コスレ性
（II）及び生版保水性（II）については、以下の内容で
行なった。 注６）撮像性：感光材料を実施例１で示したと同様の環
境条件（Ｉ）〜(III）で１昼夜放置した後、感光材料を
−６ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガリウ
ム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８
０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒｇ／ｃｍ
²の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャンニング速度
３００ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、液体現像剤とし
て、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）を用いて
現像した。

【０２５８】トナー画像の定着は、温度６０℃で３０秒
間行なった。 注７）耐コスレ性（II）：感光材料を、その感光材料の
表面側に、該感光材料の裏面が接する様に重ね、その上
に重さ１００ｇの荷重をかけて、水平方向に上の感材を
ゆっくり引き抜いた。それらを、（２５℃、６５％）の
条件下に１晩暗中で放置した後、注６）と同様の方法で
複写画像の形成を行ない、コスられた部分の画像再現性
への影響の有無を目視評価した。（本方法は、感材のコ
スレによる圧力カブリの耐久性の強制試験に相当） 注８）生版保水性（II）：感光材料を、前記ＥＬＰ−Ｅ
Ｘを蒸留水を用いて２倍に希釈した溶液を用いてエッチ
ングプロセッサーに２回通して光導電層面を不感脂化処
理した後、オフセット印刷機（ハマダスター（株）製ハ
マダスター８００５Ｘ型）にかけ、印刷物の地汚れを刷
り出しから２０枚目の印刷物で目視評価した。（本評価
は、実施例１に記載の生版保水性（Ｉ）の評価より、更
に過酷な条件による不感脂化処理であり、強制試験に相
当）。

【０２５９】表−Ｍに示す様に、本発明の感光材料は複
写画像再現性が良好で、しかもその環境が高温・高湿、
低温・低湿と変動しても、安定した結果を示した。しか
し比較例４及び５の感光材料は、特に環境が過酷となっ
た場合〔各条件（II）、(III) 〕に、画像部に欠損を生
じてしまった。この原因は、用いた比較用樹脂〔Ｒ−
３〕及び〔Ｒ−２〕が酸化亜鉛との相互作用が不充分
で、静電特性を満足することができないものと考えられ
る。

【０２６０】又、これらの各感光材料のコスレによる圧
力カブリの影響を検討した所、本発明及び比較例４の感
光材料は、コスレの部分もコスレのない部分も画像部の
画質に差はなく、非画像部も地汚れを生じることはなか
った。他方、比較例５の感光材料は、コスレ部分に相当
する画像部は、画像の欠損を生じ、非画像部は地汚れを
生じた。

【０２６１】次に、これらの各感光材料を不感脂化処理
して、オフセット印刷版とし、性能を比較検討した所、
生版保水性の結果から、本発明の感光材料は極めて良好
で、比較例４はやや地汚れがあり、比較例５は著しい地
汚れを生じてしまった。更に、各感材のコスレにより不
感脂化処理に耐久性を調べた所本発明のもののみが良好
で、比較例４及び５はコスレ部分に地汚れを発生した。

【０２６２】即ち、本発明の低分子量樹脂〔Ｂ₁〕を用
いると低出力の半導体レーザー光によるスキャンニング
露光方式による撮像性及びオフセット印刷版としての不
感脂化処理後の保水性が極めて良好に維持できる事、及
び本発明の中〜高分子体〔Ｂ₂〕を用いると、光導電層
の面強度が向上しコスレに対する耐久性が保持される事
が可能となった。

【０２６３】以上の事より、本発明の感材のみが、撮像
性、不感脂化による親水性（生版保水性）、耐コスレ性
が良好であり、実際に印刷して、紙版支持体でも３００
０枚まで、良好な印刷物を得ることが可能であった。し
かし、比較例のものでは、刷り出しより地汚れが発生し
てしまった。 〈実施例３〜６〉結着樹脂として樹脂〔Ｂ₂−１２〕３
６ｇ、下記表−Ｎに記載の各樹脂〔Ａ〕４ｇを用いた他
は実施例２と同様にして、各々感光材料を作成した。

【０２６４】これらの感光材料について、実施例２と同
様にして各特性を調べその結果を表−Ｎに示した。

【０２６５】

【表２５】

【０２６６】表−Ｎが示した様に、本発明の感光材料
は、実施例２と全く同様に、低出力の半導体レーザー光
を用いたスキャニング露光方式で、複写画像を形成して
も、良好な画像再現性を示し又オフセット印刷版として
も良好な性能を示した。 〈実施例７〜９〉実施例２において、メチン色素〔Ｉ〕
０．０１７ｇの代わりに下記表−Ｏの各色素を０．０１
８ｇを用いた他は、実施例２と同様にして各感光材料を
作成した。

【０２６７】

【表２６】

【０２６８】本発明の各感光材料は、いずれも環境条件
が変動しても複写画像は地カブリの発生のない鮮明な画
像を与え、耐コスレ性についても良好な結果を示した。
更にオフセット印刷版として印刷した所、実施例１と同
等の良好な性能を示した。 〈実施例１０〜３１〉実施例１において、樹脂〔Ｂ₂−
１〕３３ｇ及び結着樹脂〔Ｐ−１〕６ｇの代わりに、下
記表−Ｐの各樹脂〔Ｂ₂〕３３ｇ及び各樹脂〔Ｂ₁〕又は
〔Ａ〕６ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、各感
光材料を作成した。

【０２６９】

【表２７】

【０２７０】本発明の各感光材料は、いずれも環境条件
が変動しても複写画像は地カブリの発生のない鮮明な画
像を与え、耐コスレ性についても良好な結果を示した。
更にオフセット印刷版として印刷した所、実施例１と同
等の良好な性能を示した。 〈実施例３２〜４７〉実施例２において、樹脂〔Ｂ₁−
１〕８ｇの代わりに下記表−Ｑに示す各樹脂〔Ａ〕を８
ｇとした他は、実施例２と同様にして、各感光材料を作
成した。

【０２７１】

【表２８】

【０２７２】本発明の各感光材料は、いずれも環境条件
が変動しても複写画像は地カブリのない鮮明な画像を与
え、耐コスレ性についても良好な結果を示した。更にオ
フセット印刷版として印刷した所、実施例２と同等の良
好な性能を示した。 〈実施例４８〜６７〉実施例２において、樹脂〔Ｂ₁−
１〕８ｇ及び結着樹脂〔Ｂ₂−１〕３２ｇの代わりに、
下記表−Ｒの各樹脂〔Ｂ₂〕３２ｇ及び各樹脂〔Ａ〕又
は〔Ｂ₁〕８ｇを用いた他は、実施例２と同様にして、
各感光材料を作成した。

【０２７３】

【表２９】

【０２７４】本発明の各感光材料は、いずれも環境条件
が変動しても複写画像は地カブリの発生のない鮮明な画
像を与え、耐コスレ性についても良好な結果を示した。
更にオフセット印刷版として印刷した所、実施例２と同
等の良好な性能を示した。 〈実施例６８及び比較例６〜７〉 （実施例６８）実施例１において、樹脂〔Ｂ₁ −１〕３
３ｇ及び樹脂〔Ｐ−１〕６ｇの代わりに樹脂〔Ｂ₂ −
９〕３２ｇ及び下記構造の樹脂〔Ｐ−２〕６ｇを用いた
他は、実施例１と同様にして電子写真感光材料を作製し
た。

【０２７５】

【化５９】

【０２７６】（比較例６）実施例６８において、樹脂
〔Ｂ₂ −９〕３２ｇの代わりに、下記構造の比較用樹脂
〔Ｒ−４〕３２ｇを用いた他は、実施例６８と同様にし
て、電子写真感光材料を作製した。

【０２７７】

【化６０】

【０２７８】（比較例７）実施例６８において、樹脂
〔Ｂ₂ −９〕３２ｇの代わりに、下記構造の比較用樹脂
〔Ｒ−５〕３２ｇを用いた他は、実施例６８と同様にし
て、電子写真感光材料を作製した。

【０２７９】

【化６１】

【０２８０】これらの感光材料について、実施例１と同
様にして各特性を評価した。いずれの感光材料も、光導
電層の平滑性は１８０〜２００（ｓｅｃ／ｃｃ）の範囲
で良好であった。実際の撮像性は、高温・高湿、低温・
低湿の過酷な条件下でも、いずれの感光材料も良好であ
った。次に、耐コスレ性を調べたところ、本発明のもの
は良好であったが、比較例６及び７はコスレ汚れが著し
かった。

【０２８１】耐コスレ性評価の条件で、感光層表面をコ
スった後、製版してトナー画像を形成したところ、本発
明のものはコスリをしないものと殆ど差は見られなかっ
たが、比較例６、７のものでは、トナー画像部のコスリ
のある部分は、画像の欠損を生じ、且つ非画像部では著
しいカブリを生じた。更に、この製版後の版を不感脂化
処理して、実際に印刷版として印刷したところ、本発明
の版は３０００枚まで良好であったが、比較例６及び７
は、刷り出しより地汚れが生じてしまった。

【０２８２】

【発明の効果】本発明によれば、画像再現性、耐湿性及
び耐面強度に優れた電子写真感光体を提供することがで
きる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機光導電体、分光増感色素及び結着樹
   脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感光
   体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔Ｂ〕の少なくと
   も１種を含有して成ることを特徴とする電子写真感光
   体。 樹脂〔Ｂ〕 下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位から成る成分
   を少なくとも含有し、且つ−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、
   −ＳＯ₂ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ
   ¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基
   を表す）基を表す〕基及び環状酸無水物含有基から選択
   される少なくとも１種の極性基を重合体主鎖の両末端に
   結合して成る重合体。 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹⁰は炭化水素基を表す。〕
2. 【請求項２】 樹脂〔Ｂ〕が、１×１０³ 〜２×１０⁴
   の重量平均分子量を有する樹脂〔Ｂ₁ 〕と３×１０⁴ 〜
   １×１０⁶ の重量平均分子量を有する樹脂〔Ｂ₂ 〕とか
   ら成り、且つ樹脂〔Ｂ₁ 〕と樹脂〔Ｂ₂ 〕との使用割合
   が３〜３０／９７〜７０（重量比）であることを特徴と
   する請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 該結着樹脂が、３×１０⁴ 〜１×１０⁶
   の重量平均分子量を有する樹脂〔Ｂ₂ 〕の少なくとも１
   種及び下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種を含有して成る
   事を特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、前記
   一般式（Ｉ）で示される成分と、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＣＯ
   ＯＨ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＯ₂ Ｈ、フェノール性ＯＨ基、
   −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ （Ｒ¹ は前記と同様の内容を
   表す）基及び環状酸無水物含有基から選択される少なく
   とも１種の極性基を有する成分とを含有する酸価５〜１
   ２０の重合体。
4. 【請求項４】 上記樹脂〔Ｂ₁ 〕及び樹脂〔Ａ〕が、一
   般式（Ｉ）で示される成分として、下記一般式（Ｉａ）
   及び（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレー
   ト成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴と
   する請求項２又は３記載の電子写真感光体。 【化２】 【化３】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ² は互いに独
   立に水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン
   原子、シアノ基、−ＣＯＺ² 又は−ＣＯＯＺ² （Ｚ² は
   炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｂ¹ 及び
   Ｂ² は各々独立に−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直
   接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕