JPH0764019B2 - 多層延伸フイルムの製造方法 - Google Patents
多層延伸フイルムの製造方法Info
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- JPH0764019B2 JPH0764019B2 JP10824387A JP10824387A JPH0764019B2 JP H0764019 B2 JPH0764019 B2 JP H0764019B2 JP 10824387 A JP10824387 A JP 10824387A JP 10824387 A JP10824387 A JP 10824387A JP H0764019 B2 JPH0764019 B2 JP H0764019B2
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- JP
- Japan
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- layer
- polyester
- evoh
- stretching
- stretched film
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- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 Ａ 産業上の利用分野 本発明は、ポリエステル及びエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（以下EVOHと記す）の共押出共延伸による多
層延伸フイルムの製造方法に関するものであり、得られ
た延伸フイルムは、透明性、酸素バリヤー性、強度など
に優れることから、各種の食品、たとえば漬物、プリ
ン、味噌、スナツク類、ビスケツト、油菓子、かつお
節、もち、炭酸飲料、酒類等の包装用に主として用いら
れる。
ル共重合体（以下EVOHと記す）の共押出共延伸による多
層延伸フイルムの製造方法に関するものであり、得られ
た延伸フイルムは、透明性、酸素バリヤー性、強度など
に優れることから、各種の食品、たとえば漬物、プリ
ン、味噌、スナツク類、ビスケツト、油菓子、かつお
節、もち、炭酸飲料、酒類等の包装用に主として用いら
れる。
Ｂ 従来の技術 ポリエステルフイルムは、ヤング率、引張強度、耐熱
性、透明性等の物理的性質に優れ、これらの特徴をいか
して、各種包装用途に用いられている。EVOHは、酸素、
二酸化炭素、ヘリウム等のガスバリヤー性及び各種臭い
に対する保香性に優れ、広く食品包装用材料として用い
られている。この両者の特性をいかしたポリエステル、
接着性樹脂、EVOHの構成よりなる二軸延伸フイルムは、
力学的強度、ガスバリヤー性、透明性、耐熱性に優れた
食品包装用材料になりうる条件を有する。
性、透明性等の物理的性質に優れ、これらの特徴をいか
して、各種包装用途に用いられている。EVOHは、酸素、
二酸化炭素、ヘリウム等のガスバリヤー性及び各種臭い
に対する保香性に優れ、広く食品包装用材料として用い
られている。この両者の特性をいかしたポリエステル、
接着性樹脂、EVOHの構成よりなる二軸延伸フイルムは、
力学的強度、ガスバリヤー性、透明性、耐熱性に優れた
食品包装用材料になりうる条件を有する。
ポリエステルは一般に無定形に近い延伸用原反を容易に
得ることが出来、従つて延伸操作を加えることにより、
延伸後の厚み斑の極めて少ない高品質のフイルムが得ら
れる。一方EVOHは高結晶体であり、延伸前原反も結晶化
しており、このため延伸後は、厚み斑の大きなフイルム
となる傾向が強い。この均一延伸が困難なEVOHを含んだ
積層物を二軸延伸方法として、ポリエステル等の延伸可
能な熱可塑性フイルムとラミネートして、共延伸する方
法がすでに提案されている。例えば特開昭51−6276号等
がこれにあたる。こうしてドライラミネート法又は押出
ラミネート法を用いた場合は、ラミネーシヨン時の加熱
により、EVOHの結晶化が進み、従つて積層物の延伸性が
悪化したり、積層工程の複雑化によるコストアツプ等の
問題がある。そこでこれらの問題点を解決するために、
EVOHをバリヤー層として含む積層物の製法として、近年
共押出法が多く採用されてきているのが実情である。
得ることが出来、従つて延伸操作を加えることにより、
延伸後の厚み斑の極めて少ない高品質のフイルムが得ら
れる。一方EVOHは高結晶体であり、延伸前原反も結晶化
しており、このため延伸後は、厚み斑の大きなフイルム
となる傾向が強い。この均一延伸が困難なEVOHを含んだ
積層物を二軸延伸方法として、ポリエステル等の延伸可
能な熱可塑性フイルムとラミネートして、共延伸する方
法がすでに提案されている。例えば特開昭51−6276号等
がこれにあたる。こうしてドライラミネート法又は押出
ラミネート法を用いた場合は、ラミネーシヨン時の加熱
により、EVOHの結晶化が進み、従つて積層物の延伸性が
悪化したり、積層工程の複雑化によるコストアツプ等の
問題がある。そこでこれらの問題点を解決するために、
EVOHをバリヤー層として含む積層物の製法として、近年
共押出法が多く採用されてきているのが実情である。
EVOHとポリエステルとを共押出共延伸する場合、EVOHの
延伸性の悪さはポリエステルの良好な延伸性によつて多
少カバーされるとはいえ、満足すべき延伸フイルムを得
ることはできない。
延伸性の悪さはポリエステルの良好な延伸性によつて多
少カバーされるとはいえ、満足すべき延伸フイルムを得
ることはできない。
Ｃ 本発明が解決しようとする問題点 本発明は、ポリエステルとEVOHを共押出共延伸する場合
の、延伸時の破れや、延伸後の厚さ斑の発生を防止せん
とするものである。
の、延伸時の破れや、延伸後の厚さ斑の発生を防止せん
とするものである。
Ｄ 問題点を解決するための手段 本発明は、ポリエステル層／接着性樹脂層/EVOH層／接
着性樹脂層／ポリエステル層の少なくとも５層の構成を
有し、かつ下記（Ｉ）および（II）式を満足する原反
を、二軸延伸することを特徴とする多層延伸フイルムの
製造方法。
着性樹脂層／ポリエステル層の少なくとも５層の構成を
有し、かつ下記（Ｉ）および（II）式を満足する原反
を、二軸延伸することを特徴とする多層延伸フイルムの
製造方法。
Ｄ≦10-2logX＋（1.3−3.85×10-3E） ……（Ｉ） 0.2≦Ｘ≦５ ……（II） Ｅ 発明のより詳細な説明 本発明者等は、ポリエステル層／接着性樹脂層/EVOH層
／接着性樹脂層／ポリエステル層の少なくとも５層の構
成フイルムの二軸延伸方法について種々検討した結果、
特定の原反が二軸延伸性に優れていることを見出し、更
にその原因を鋭意究明したところ、原反中のEVOHの密度
Ｄ（g/cm2・20℃）とEVOHのエチレン含有量Ｅ（モル
％）、及び原反中のポリエステル層とEVOH層の厚み比Ｘ が上記式（Ｉ）および（II）を満足する時に良好な結果
が得られることを数多くの実験から見出し本発明に至つ
た。
／接着性樹脂層／ポリエステル層の少なくとも５層の構
成フイルムの二軸延伸方法について種々検討した結果、
特定の原反が二軸延伸性に優れていることを見出し、更
にその原因を鋭意究明したところ、原反中のEVOHの密度
Ｄ（g/cm2・20℃）とEVOHのエチレン含有量Ｅ（モル
％）、及び原反中のポリエステル層とEVOH層の厚み比Ｘ が上記式（Ｉ）および（II）を満足する時に良好な結果
が得られることを数多くの実験から見出し本発明に至つ
た。
この理由は明らかではないが、EVOHの密度は低いほど結
晶化度も低く、分子も相互に滑り易いために伸び易くな
ること、さらにポリエステル層/EVOH層の厚み比は延伸
性に優れたポリエステルの比率が大きい方が延伸し易く
なること、さらにまたEVOHのエチレン含有量が大きいほ
ど結晶化度とは関係なくEVOHの密度が、低下すること、
などによるものと推定される。
晶化度も低く、分子も相互に滑り易いために伸び易くな
ること、さらにポリエステル層/EVOH層の厚み比は延伸
性に優れたポリエステルの比率が大きい方が延伸し易く
なること、さらにまたEVOHのエチレン含有量が大きいほ
ど結晶化度とは関係なくEVOHの密度が、低下すること、
などによるものと推定される。
（Ｉ）式を満足しない場合は、後述する比較例１、２、
４などからも明らかなように良好な延伸フイルムを得る
ことはむづかしい。
４などからも明らかなように良好な延伸フイルムを得る
ことはむづかしい。
また（Ｉ）式を満足させるためにはＸ、Ｅのコントロー
ルのほかに共押出し後の冷却条件も重要である。共押出
し後の未延伸原反の厚さに応じて、ダイ吐出口より冷却
引取ロールに接触する迄の間隔、冷却ロール表面温度の
設定が重要で、たとえばダイ吐出後２秒以内、とくに１
秒以内で引取冷却ロール温度を60℃未満、とくに55℃以
下、最適には50℃以下とすることにより（Ｉ）式を満足
させることができる。
ルのほかに共押出し後の冷却条件も重要である。共押出
し後の未延伸原反の厚さに応じて、ダイ吐出口より冷却
引取ロールに接触する迄の間隔、冷却ロール表面温度の
設定が重要で、たとえばダイ吐出後２秒以内、とくに１
秒以内で引取冷却ロール温度を60℃未満、とくに55℃以
下、最適には50℃以下とすることにより（Ｉ）式を満足
させることができる。
通常ポリエステル単独フイルムの場合では、引取冷却ロ
ール温度60〜70℃が適用されている。
ール温度60〜70℃が適用されている。
次に本発明においては（II）式を満足することも重要
で、Ｘが0.2未満では延伸時、斑が生じ易くなり、また
Ｘが５を越えるとガスバリヤー性を高水準に維持しよう
とすると全厚さを大きくしなければならず経済的でな
い。好適な範囲は１≦Ｘ≦３である。
で、Ｘが0.2未満では延伸時、斑が生じ易くなり、また
Ｘが５を越えるとガスバリヤー性を高水準に維持しよう
とすると全厚さを大きくしなければならず経済的でな
い。好適な範囲は１≦Ｘ≦３である。
また本発明ではEVOHが表面にない層構成とすることが重
要である。EVOH層／接着性樹脂層／ポリエステル層のよ
うにEVOHが表面にある構成にすると、EVOH層の表面にク
レーターのような膜面荒れが生じたり、製品がカールし
たり、さらにまた熱処理の温度がEVOHの融点以上である
ため、テンターグリツプへの粘着などの問題が生じる。
本発明のようにEVOH層を完全にポリエステル層で被覆す
ることにより、これらの問題点を解決することができ
る。
要である。EVOH層／接着性樹脂層／ポリエステル層のよ
うにEVOHが表面にある構成にすると、EVOH層の表面にク
レーターのような膜面荒れが生じたり、製品がカールし
たり、さらにまた熱処理の温度がEVOHの融点以上である
ため、テンターグリツプへの粘着などの問題が生じる。
本発明のようにEVOH層を完全にポリエステル層で被覆す
ることにより、これらの問題点を解決することができ
る。
さらに本発明においてはこの５層構成に、さらに必要に
応じ、他の層を内外層、場合によつては中間層に付加
（共押出し、押出しラミ、ドライラミなどにより）する
ことは自由である。
応じ、他の層を内外層、場合によつては中間層に付加
（共押出し、押出しラミ、ドライラミなどにより）する
ことは自由である。
本発明に用いられるEVOHとしては、エチレンと酢酸ビニ
ルとの共重合体をけん化して得られた共重合体を主とし
て意味する。ガスバリヤー生、熱安定生、共延伸適性の
見地から、エチレン含有量は20乃至60モル％、好ましく
は25乃至45モル％である。またガスバリヤー性の見地か
ら酢酸ビニル成分のけん化度は95％以上、好ましくは98
％以上である。さらに、特に延伸性改良のため、エチレ
ン、ビニルアルコール単位以外の第３成分を、バリヤー
性、成形性に著しい影響を及ぼさない範囲で含ませるこ
とが出来る。また透明性、ガスバリヤー性を損わない範
囲で組成の異なるEVOHを２種以上混合使用することもで
きる。
ルとの共重合体をけん化して得られた共重合体を主とし
て意味する。ガスバリヤー生、熱安定生、共延伸適性の
見地から、エチレン含有量は20乃至60モル％、好ましく
は25乃至45モル％である。またガスバリヤー性の見地か
ら酢酸ビニル成分のけん化度は95％以上、好ましくは98
％以上である。さらに、特に延伸性改良のため、エチレ
ン、ビニルアルコール単位以外の第３成分を、バリヤー
性、成形性に著しい影響を及ぼさない範囲で含ませるこ
とが出来る。また透明性、ガスバリヤー性を損わない範
囲で組成の異なるEVOHを２種以上混合使用することもで
きる。
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、二軸延伸可能
な飽和ポリエステルであればよく、通常のフイルム成形
用単独重合物、共重合物、重合体混合物等のポリエステ
ルを含む。最も適当なのはポリエチレンテレフタレート
（PET）である。ここでPETとはエチレングリコールとテ
レフタル酸を主体としたもので、酸成分の80モル％以
上、好ましくは90モル％以上がテレフタル酸であり、グ
リコール成分の80モル％以上、好ましくは90モル％以上
がエチレングリコールであるポリエステル樹脂であり、
他の酸成分としてはフタル酸、ナフタレン1,4−または
2,6−ジカルボン酸、ジフエニルエーテル4,4′−ジカル
ボン酸、ジフエニルジカルボン酸およびジフエノキシエ
タンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸類、アジ
ピン酸、セバチン酸、アゼライン酸およびデカン1,10−
ジカルボン酸のごとき脂肪酸ジカルボン酸類、シクロヘ
キサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸類を例
示できる。これらは単独あるいは２種以上混合して酸成
分の20モル％未満の範囲でテレフタル酸に混合して使用
することができる。
な飽和ポリエステルであればよく、通常のフイルム成形
用単独重合物、共重合物、重合体混合物等のポリエステ
ルを含む。最も適当なのはポリエチレンテレフタレート
（PET）である。ここでPETとはエチレングリコールとテ
レフタル酸を主体としたもので、酸成分の80モル％以
上、好ましくは90モル％以上がテレフタル酸であり、グ
リコール成分の80モル％以上、好ましくは90モル％以上
がエチレングリコールであるポリエステル樹脂であり、
他の酸成分としてはフタル酸、ナフタレン1,4−または
2,6−ジカルボン酸、ジフエニルエーテル4,4′−ジカル
ボン酸、ジフエニルジカルボン酸およびジフエノキシエ
タンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸類、アジ
ピン酸、セバチン酸、アゼライン酸およびデカン1,10−
ジカルボン酸のごとき脂肪酸ジカルボン酸類、シクロヘ
キサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸類を例
示できる。これらは単独あるいは２種以上混合して酸成
分の20モル％未満の範囲でテレフタル酸に混合して使用
することができる。
他のグリコール成分としては、プロピレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコ
ールおよびネオペンチールグリコールのごとき脂肪族グ
リコール類、シクロヘキサンジメタノールのごとき脂環
族グリコール類、2,2−ビス（４′−β−ヒドロキシエ
トキシフエニル）プロパン、その他の芳香族ジオール類
を例示できる。これらのグリコールは、グリコール成分
内の20モル％未満の量で含有させることができる。
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコ
ールおよびネオペンチールグリコールのごとき脂肪族グ
リコール類、シクロヘキサンジメタノールのごとき脂環
族グリコール類、2,2−ビス（４′−β−ヒドロキシエ
トキシフエニル）プロパン、その他の芳香族ジオール類
を例示できる。これらのグリコールは、グリコール成分
内の20モル％未満の量で含有させることができる。
本発明に使用されるポリエステル樹脂は、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリツト酸、
トリメシン酸のごとき多官能基成分を５モル％、好まし
くは３モル％未満共重合させてもよい。また着色剤、酸
化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、抗菌剤、滑剤等
の添加剤を必要に応じて適量含有することができる。
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリツト酸、
トリメシン酸のごとき多官能基成分を５モル％、好まし
くは３モル％未満共重合させてもよい。また着色剤、酸
化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、抗菌剤、滑剤等
の添加剤を必要に応じて適量含有することができる。
本発明において使用するポリエステルの固有粘度は、機
械的性質の点から、フエノール／テトラクロルエタンの
重量比が50/50の混合溶媒中（30℃）における値で0.55d
l/g〜0.9dl/gを有することが望ましい。粘度がより大き
くなつても機械的物性には特に利点は見い出せないた
め、フイルム物性の点からは粘度を高くする必要はな
い。しかしながら成形の方法によつては、ダイからの樹
脂の吐出方向がより水平に近くなつてくる、さらには引
取速度が遅い等の条件からもたらされる制約によつて、
粘度が大きい（〔η〕として0.8〜0.9dl/g）ポリエステ
ルが好ましい場合もある。
械的性質の点から、フエノール／テトラクロルエタンの
重量比が50/50の混合溶媒中（30℃）における値で0.55d
l/g〜0.9dl/gを有することが望ましい。粘度がより大き
くなつても機械的物性には特に利点は見い出せないた
め、フイルム物性の点からは粘度を高くする必要はな
い。しかしながら成形の方法によつては、ダイからの樹
脂の吐出方向がより水平に近くなつてくる、さらには引
取速度が遅い等の条件からもたらされる制約によつて、
粘度が大きい（〔η〕として0.8〜0.9dl/g）ポリエステ
ルが好ましい場合もある。
接着性樹脂は、ポリエステル及びEVOHの両者に対し、共
押出時に接着し、かつEVOHの延伸のしにくさを、ポリエ
ステルでカバーするために、延伸応力が伝達されるだけ
の接着力があり、さらに延伸・熱処理後の積層フイルム
が実際に使用される時に問題を生じないだけの接着力を
有する必要がある。これらの例としては、たとえばカル
ボキシル基変性ポリオレフイン、カルボキシル基変性エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、カルボキシル基変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテツクス、ポリアクリレート、ポリウ
レタン、さらには特開昭59−115327号に記載のアルミニ
ウム元素およびモノカルボン酸の結合したポリエステル
を用いることができる。なおここでカルボキシル変性と
は不飽和カルボン酸またはその無水物（例 無水マレイ
ン酸、アクリル酸）で変性したことを意味する。
押出時に接着し、かつEVOHの延伸のしにくさを、ポリエ
ステルでカバーするために、延伸応力が伝達されるだけ
の接着力があり、さらに延伸・熱処理後の積層フイルム
が実際に使用される時に問題を生じないだけの接着力を
有する必要がある。これらの例としては、たとえばカル
ボキシル基変性ポリオレフイン、カルボキシル基変性エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、カルボキシル基変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテツクス、ポリアクリレート、ポリウ
レタン、さらには特開昭59−115327号に記載のアルミニ
ウム元素およびモノカルボン酸の結合したポリエステル
を用いることができる。なおここでカルボキシル変性と
は不飽和カルボン酸またはその無水物（例 無水マレイ
ン酸、アクリル酸）で変性したことを意味する。
本発明における共押出の方法は、マルチマニホールド合
流方式Ｔダイ法、フイードブロツク合流方式Ｔダイ法、
インフレーシヨン法のいずれでもよい。また共押出する
際のEVOH中には水分を若干、たとえば0.01〜0.03％程度
含ませておいてもよい。さらに二軸延伸については、各
々の方向について２倍から4.5倍、好ましくは2.5〜４倍
の範囲の倍率が望ましい。またタテ延伸倍率／ヨコ延伸
倍率比は0.5〜２、好ましくは0.7〜1.3である。また二
軸延伸としては、同時または逐次延伸を採用できる。延
伸の適温は75℃〜130℃である。延伸装置および熱処理
装置については、種々のものを使用できるが、通常ポリ
エチレンテレフタレート二軸延伸フイルムの製造におい
て、使用されている延伸装置及び熱処理装置の使用が可
能である。
流方式Ｔダイ法、フイードブロツク合流方式Ｔダイ法、
インフレーシヨン法のいずれでもよい。また共押出する
際のEVOH中には水分を若干、たとえば0.01〜0.03％程度
含ませておいてもよい。さらに二軸延伸については、各
々の方向について２倍から4.5倍、好ましくは2.5〜４倍
の範囲の倍率が望ましい。またタテ延伸倍率／ヨコ延伸
倍率比は0.5〜２、好ましくは0.7〜1.3である。また二
軸延伸としては、同時または逐次延伸を採用できる。延
伸の適温は75℃〜130℃である。延伸装置および熱処理
装置については、種々のものを使用できるが、通常ポリ
エチレンテレフタレート二軸延伸フイルムの製造におい
て、使用されている延伸装置及び熱処理装置の使用が可
能である。
本発明に用いられるフイルムの未延伸原反は総厚さ50〜
2000μ、さらには100〜1000μであることが好適であ
る。厚さ50μ未満では延伸時破れ易く、2000μを越える
と急冷が難しくなり、結晶化度が増すため延伸張力が大
となり、均一な延伸が難しくなる。また未延伸原反のEV
OH層の厚さは20〜200μ、さらには40〜100μであること
が好適である。ポリエステル層（合計層）の厚さは20〜
950μ、さらには20〜300μが好適であり、また接着性樹
脂層（各層）の厚さは10〜300μ、さらには10〜100μが
好適である。さらにポリエステル層同志の厚さの比（薄
いポリエステル層／厚いポリエステル層の比）は1/3以
上が望ましい。ポリエステル層同志の厚さ比が1/3より
小さくなると得られた二軸延伸フイルムがカールし、フ
イルム自体の取扱いに問題が生じ、さらにシール層のラ
ミネーシヨン、印刷等の後加工時の作業がしにくくなる
傾向がある。
2000μ、さらには100〜1000μであることが好適であ
る。厚さ50μ未満では延伸時破れ易く、2000μを越える
と急冷が難しくなり、結晶化度が増すため延伸張力が大
となり、均一な延伸が難しくなる。また未延伸原反のEV
OH層の厚さは20〜200μ、さらには40〜100μであること
が好適である。ポリエステル層（合計層）の厚さは20〜
950μ、さらには20〜300μが好適であり、また接着性樹
脂層（各層）の厚さは10〜300μ、さらには10〜100μが
好適である。さらにポリエステル層同志の厚さの比（薄
いポリエステル層／厚いポリエステル層の比）は1/3以
上が望ましい。ポリエステル層同志の厚さ比が1/3より
小さくなると得られた二軸延伸フイルムがカールし、フ
イルム自体の取扱いに問題が生じ、さらにシール層のラ
ミネーシヨン、印刷等の後加工時の作業がしにくくなる
傾向がある。
得られた延伸フイルムは、透明性、酸素バリヤー性、強
度等に優れることから、各種の食品、たとえば、味噌、
漬物、スナツク類、ビスケツト、油菓子、かつお節、も
ちなどの包装用に主として用いられる。
度等に優れることから、各種の食品、たとえば、味噌、
漬物、スナツク類、ビスケツト、油菓子、かつお節、も
ちなどの包装用に主として用いられる。
なお二軸延伸後のフイルムの総厚さは10〜80μ、さらに
は15〜30μ、ポリエステル層の厚さ（合計厚さ）は４〜
60μ、さらには10〜20μ、接着性樹脂層の厚さ（各層）
は１〜15μ、さらには１〜10μであることが好適であ
る。EVOH層の厚さは２〜20μ、さらには２〜15μが好適
である。
は15〜30μ、ポリエステル層の厚さ（合計厚さ）は４〜
60μ、さらには10〜20μ、接着性樹脂層の厚さ（各層）
は１〜15μ、さらには１〜10μであることが好適であ
る。EVOH層の厚さは２〜20μ、さらには２〜15μが好適
である。
以下実施例にて、本発明を詳細に説明する。実施例中の
物性測定は、以下の測定方法による。
物性測定は、以下の測定方法による。
1. 酸素透過量;20℃、85％RHの条件下14日間調湿後、M
odern Controls社製の酸素透過性測定器OX−TRAN100を
用いて20℃、85％RHで測定した。（単位;cc/m2・24hr・
atm） 2. 密度；温度20℃でベンゼンと四塩化炭素を用い浮沈
法により求めた。（単位;g/cm2） Ｆ 実施例 実施例１〜３ エチレン含量31モル％、けん化度99.5％のEVOH（融点18
1℃）及び〔η〕＝0.6のPET（融点255℃）及び接着性樹
脂としてアルミニウム元素および安息香酸の結合した変
性ポリエステル（融点100℃）を用いて、PET/変性ポリ
エステル/EVOH/変性ポリエステル/PETの共押出しを行な
い、表１に示すような各種厚み構成の延伸用原反を作製
した。成形条件は、ダイ260℃、引取冷却ロール温度50
℃（実施例１）、40℃（実施例２）および30℃（実施例
３）、静電印加方式による１ロール密着方法により、製
膜速度10m/分で行なつた。なおダイから１ロールへのエ
アギヤツプへの平均通過時間は0.6秒であつた。
odern Controls社製の酸素透過性測定器OX−TRAN100を
用いて20℃、85％RHで測定した。（単位;cc/m2・24hr・
atm） 2. 密度；温度20℃でベンゼンと四塩化炭素を用い浮沈
法により求めた。（単位;g/cm2） Ｆ 実施例 実施例１〜３ エチレン含量31モル％、けん化度99.5％のEVOH（融点18
1℃）及び〔η〕＝0.6のPET（融点255℃）及び接着性樹
脂としてアルミニウム元素および安息香酸の結合した変
性ポリエステル（融点100℃）を用いて、PET/変性ポリ
エステル/EVOH/変性ポリエステル/PETの共押出しを行な
い、表１に示すような各種厚み構成の延伸用原反を作製
した。成形条件は、ダイ260℃、引取冷却ロール温度50
℃（実施例１）、40℃（実施例２）および30℃（実施例
３）、静電印加方式による１ロール密着方法により、製
膜速度10m/分で行なつた。なおダイから１ロールへのエ
アギヤツプへの平均通過時間は0.6秒であつた。
延伸は、東洋精機製作所製の二軸延伸試験機を用いて、
同時法にて倍率3.3×3.3倍、90℃にて行なつた。延伸後
170℃、５分の熱処理を行なつた。
同時法にて倍率3.3×3.3倍、90℃にて行なつた。延伸後
170℃、５分の熱処理を行なつた。
得られた延伸フイルムは、良好な外観を有し、優れた酸
素ガスバリヤー性を有していた。
素ガスバリヤー性を有していた。
比較例１〜５ 実施例１にて用いた原料を用いて実施例１で示した方法
にて試験を行なつた。
にて試験を行なつた。
実施例１とは異なる条件は、冷却ロール温度を65℃とし
た点である。得られた延伸フイルムには斑が生じてい
た。
た点である。得られた延伸フイルムには斑が生じてい
た。
実施例４および５ エチレン含量44モル％、けん化度99.5％のEVOH（融点16
4℃）を用い、他は実施例１と同様の方法にて延伸テス
トを行なつた結果を表１に示す。延伸後150℃、５分熱
処理を行なつた。
4℃）を用い、他は実施例１と同様の方法にて延伸テス
トを行なつた結果を表１に示す。延伸後150℃、５分熱
処理を行なつた。
実施例６ エチレン含有27モル％、けん化度99.5％のEVOH（融点19
1℃）を用い、他は実施例１と同様の方法にて延伸テス
トを行なつた結果を表１に示す。延伸後170℃、５分の
熱処理を行なつた。
1℃）を用い、他は実施例１と同様の方法にて延伸テス
トを行なつた結果を表１に示す。延伸後170℃、５分の
熱処理を行なつた。
Ｇ 発明の効果 本発明によれば、外観の良好な、しかもガスバリヤー性
の優れた多層延伸フイルムを得ることができる。
の優れた多層延伸フイルムを得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 田中 信雄 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (72)発明者 川井 収治 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (56)参考文献 特開 昭62−103140（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−113526（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−143616（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ポリエステル層／接着性樹脂層／エチレン
−ビニルアルコール共重合体層／接着性樹脂層／ポリエ
ステル層の少なくとも５層の構成を有し、かつ下記
（Ｉ）および（II）式を満足する原反を、二軸延伸する
ことを特徴とする多層延伸フイルムの製造方法。 Ｄ≦10-2logX＋（1.3−3.85×10-3E） ……（Ｉ） 0.2≦Ｘ≦５ ……（II）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10824387A JPH0764019B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 多層延伸フイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10824387A JPH0764019B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 多層延伸フイルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0197623A JPH0197623A (ja) | 1989-04-17 |
| JPH0764019B2 true JPH0764019B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=14479706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10824387A Expired - Fee Related JPH0764019B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 多層延伸フイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764019B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001019781A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Dainippon Printing Co Ltd | オ−バ−ラップ用フィルム |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP10824387A patent/JPH0764019B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0197623A (ja) | 1989-04-17 |
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