JPH0764563B2 - 結晶質ジルコニアの微粉末及びその製造方法 - Google Patents
結晶質ジルコニアの微粉末及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0764563B2 JPH0764563B2 JP60266830A JP26683085A JPH0764563B2 JP H0764563 B2 JPH0764563 B2 JP H0764563B2 JP 60266830 A JP60266830 A JP 60266830A JP 26683085 A JP26683085 A JP 26683085A JP H0764563 B2 JPH0764563 B2 JP H0764563B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zirconia
- solution
- hydrogen peroxide
- monoclinic
- fine powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、含まれるジルコニウムのほとんどが結晶子径
30〜100Åの単斜ジルコニアであり、その２次凝集粒子
の平均径が500Åを越えないことを特徴とする結晶質ジ
ルコニアの微粉末及びその製造方法に関する。ここでジ
ルコニアとは純粋なZrO2は勿論、一般に工業的にジルコ
ニアと呼ばれる程度の10％以下のHfO2、数％までのY
2O3、その他の安定化剤や不純物を含有するものを含む
広い意味でのジルコニアを指す。
30〜100Åの単斜ジルコニアであり、その２次凝集粒子
の平均径が500Åを越えないことを特徴とする結晶質ジ
ルコニアの微粉末及びその製造方法に関する。ここでジ
ルコニアとは純粋なZrO2は勿論、一般に工業的にジルコ
ニアと呼ばれる程度の10％以下のHfO2、数％までのY
2O3、その他の安定化剤や不純物を含有するものを含む
広い意味でのジルコニアを指す。
従来ジルコニウムの塩水溶液を水熱の加圧下で120〜300
℃で加熱処理することによりジルコニアのハイドロゾル
を得る方法は知られており（米国特許2,984,628）、ま
たジルコニウム塩水溶液を長時間煮沸することによりジ
ルコニア微粒子懸濁液が得られることも既知である〔エ
ー．クリアフィールド；インオーガニックケミストリー
第３巻146頁1964年、（A.Clearfield;Inorg.Chem.3,146
（1964）〕。
℃で加熱処理することによりジルコニアのハイドロゾル
を得る方法は知られており（米国特許2,984,628）、ま
たジルコニウム塩水溶液を長時間煮沸することによりジ
ルコニア微粒子懸濁液が得られることも既知である〔エ
ー．クリアフィールド；インオーガニックケミストリー
第３巻146頁1964年、（A.Clearfield;Inorg.Chem.3,146
（1964）〕。
しかしながら前者では高圧下高温度でかなり長時間を要
し、また後者は一層長大な熱処理時間が必要で、何れも
工業的な大量生産に適しない非能率のものであるばかり
か、この生成粒子の特性は十分のものとはいえず、特に
２次凝集粒子の大きさは通常1000Åを越え、特に前者で
は２次粒子の大きさが不均一であり、ほとんど工業的に
応用されなかった。
し、また後者は一層長大な熱処理時間が必要で、何れも
工業的な大量生産に適しない非能率のものであるばかり
か、この生成粒子の特性は十分のものとはいえず、特に
２次凝集粒子の大きさは通常1000Åを越え、特に前者で
は２次粒子の大きさが不均一であり、ほとんど工業的に
応用されなかった。
本発明者は基礎的研究によってこのジルコニア微粒子の
生成反応の進行の程度を定量的に決定する方法を始めて
確立し、この方法によっ種々の条件下で多数の実験を繰
返した結果、遂に過酸化水素の反応促進効果と超微粒子
化効果を発見した。
生成反応の進行の程度を定量的に決定する方法を始めて
確立し、この方法によっ種々の条件下で多数の実験を繰
返した結果、遂に過酸化水素の反応促進効果と超微粒子
化効果を発見した。
ジルコニウム塩、例えば0.2モル/lの塩化ジルコニル水
溶液を還流冷却器付のフラスコ中で100時間程度煮沸し
続けると溶液中のジルコニウムはほぼ完全に単斜型のジ
ルコニア結晶となり、これは分離乾燥後、真空中400℃
の熱処理でもほとんど変化せずＸ線的に単斜型のみを示
す。またジルコニウム塩水溶液にアンモニア水を加え生
成する水酸化物の沈殿を減圧下で脱水し真空中で400℃
に熱処理したものはＸ線的に正方型のジルコニアに結晶
化している。従ってある時間加熱処理した反応過程にあ
る懸濁液にアンモニアを加え、得られる沈殿を注意深く
減圧下で乾燥し、真空中400℃に熱処理すれば単斜型ジ
ルコニアと正方型ジルコニアの混合物が得られ、その量
比はＸ線回折で容易に知ることができ、それは溶液中で
のジルコニアの生成反応の進行の程度を示す正確な尺度
となる。
溶液を還流冷却器付のフラスコ中で100時間程度煮沸し
続けると溶液中のジルコニウムはほぼ完全に単斜型のジ
ルコニア結晶となり、これは分離乾燥後、真空中400℃
の熱処理でもほとんど変化せずＸ線的に単斜型のみを示
す。またジルコニウム塩水溶液にアンモニア水を加え生
成する水酸化物の沈殿を減圧下で脱水し真空中で400℃
に熱処理したものはＸ線的に正方型のジルコニアに結晶
化している。従ってある時間加熱処理した反応過程にあ
る懸濁液にアンモニアを加え、得られる沈殿を注意深く
減圧下で乾燥し、真空中400℃に熱処理すれば単斜型ジ
ルコニアと正方型ジルコニアの混合物が得られ、その量
比はＸ線回折で容易に知ることができ、それは溶液中で
のジルコニアの生成反応の進行の程度を示す正確な尺度
となる。
この方法による実験結果の比較は単に白濁の程度の比較
とは著しく異なる結果を与える。例えば0.2モル/l濃度
の塩化ジルコニル水溶液300ccを還流冷却器付のフラス
コ中で20時間程度煮沸し続けると、溶液は完全に白濁す
るが生成したジルコニア微粒子の量は全体のジルコニウ
ムの10％程度に過ぎないことが分かり、一方同じ0.2モ
ル/l濃度の塩化ジルコニル水溶液を、本発明方法により
予め陰イオン交換樹脂で、Cl-を一部OH-に変え溶液のpH
を2.0とし、さらに過酸化水素水（30％）10ccを加えて3
00ccとした溶液を同じフラスコ中で同じく20時間煮沸し
た場合には溶液は薄く乳濁した程度のゾルとなるのにジ
ルコニア微粒子の生成量は100％で生成反応が既に完了
していることを示す。これは本発明方法が加水分解によ
る結晶質ジルコニアの生成反応を顕著に促進させること
およびその生成物ジルコニアが極めて微細な超微粒子で
あることを示すものである。
とは著しく異なる結果を与える。例えば0.2モル/l濃度
の塩化ジルコニル水溶液300ccを還流冷却器付のフラス
コ中で20時間程度煮沸し続けると、溶液は完全に白濁す
るが生成したジルコニア微粒子の量は全体のジルコニウ
ムの10％程度に過ぎないことが分かり、一方同じ0.2モ
ル/l濃度の塩化ジルコニル水溶液を、本発明方法により
予め陰イオン交換樹脂で、Cl-を一部OH-に変え溶液のpH
を2.0とし、さらに過酸化水素水（30％）10ccを加えて3
00ccとした溶液を同じフラスコ中で同じく20時間煮沸し
た場合には溶液は薄く乳濁した程度のゾルとなるのにジ
ルコニア微粒子の生成量は100％で生成反応が既に完了
していることを示す。これは本発明方法が加水分解によ
る結晶質ジルコニアの生成反応を顕著に促進させること
およびその生成物ジルコニアが極めて微細な超微粒子で
あることを示すものである。
本発明は上記のように、ジルコニア生成反応の促進、高
効率化による工業生産上の利点と、生成単斜ジルコニア
の超微粒子性に基づく特性上の利点によって経済的価値
の著しく高いものであるが、これはすべて製造において
過酸化水素を出発ジルコニウム塩水溶液に加えることに
起因する。
効率化による工業生産上の利点と、生成単斜ジルコニア
の超微粒子性に基づく特性上の利点によって経済的価値
の著しく高いものであるが、これはすべて製造において
過酸化水素を出発ジルコニウム塩水溶液に加えることに
起因する。
即ち、本発明は含まれるジルコニウムのほとんどが結晶
子30〜100Åの単斜ジルコニアであり、その２次凝集粒
子が容易に分離しない強固なもので、その凝集粒子の平
均径が500Åを越えないことを特徴とする結晶質ジルコ
ニアの微粉末に関する。更に、その製造方法としては、
濃度0.05〜2.0モル/lのジルコニウムの塩水溶液に、過
酸化水素または過酸化水素を生成する化合物を加え、こ
の容液を80〜300℃に加熱処理して水溶液中でジルコニ
アを単斜型に結晶化させ結晶質ジルコニアのコロイドゾ
ルを得、このゾルに塩基を加え凝集沈降させ、凝集沈降
物を分離後、極性有機溶媒で水分を置換し乾燥すること
で結晶質ジルコニアの微粉末を得ることを特徴とし、ま
た濃度0.05〜2.0モル/lのジルコニウムの塩水溶液をpH1
〜３に調製するとともに、過酸化水素または過酸化水素
を生成する化合物を加え、この溶液を80〜300℃に加熱
処理して水溶液中でジルコニアを単斜型に結晶化させ、
結晶質ジルコニアのコロイドゾルを得、このゾルに塩基
を加え凝集沈降させ、凝集沈降物を分離後、極性有機溶
媒で水分を置換し乾燥することで結晶質ジルコニアの微
粉末を得ることを特徴とする。
子30〜100Åの単斜ジルコニアであり、その２次凝集粒
子が容易に分離しない強固なもので、その凝集粒子の平
均径が500Åを越えないことを特徴とする結晶質ジルコ
ニアの微粉末に関する。更に、その製造方法としては、
濃度0.05〜2.0モル/lのジルコニウムの塩水溶液に、過
酸化水素または過酸化水素を生成する化合物を加え、こ
の容液を80〜300℃に加熱処理して水溶液中でジルコニ
アを単斜型に結晶化させ結晶質ジルコニアのコロイドゾ
ルを得、このゾルに塩基を加え凝集沈降させ、凝集沈降
物を分離後、極性有機溶媒で水分を置換し乾燥すること
で結晶質ジルコニアの微粉末を得ることを特徴とし、ま
た濃度0.05〜2.0モル/lのジルコニウムの塩水溶液をpH1
〜３に調製するとともに、過酸化水素または過酸化水素
を生成する化合物を加え、この溶液を80〜300℃に加熱
処理して水溶液中でジルコニアを単斜型に結晶化させ、
結晶質ジルコニアのコロイドゾルを得、このゾルに塩基
を加え凝集沈降させ、凝集沈降物を分離後、極性有機溶
媒で水分を置換し乾燥することで結晶質ジルコニアの微
粉末を得ることを特徴とする。
本発明方法においてジルコニウム塩溶液の濃度は0.05モ
ル/l以下では効率が低すぎ、2.0モル/l以上では操作が
極めて困難となり、0.05〜2.0モル/l内が実際的な濃度
範囲であり0.2〜1.0モル/lがより好ましい濃度範囲であ
る。ジルコニウムの塩水溶液をpH1〜３に調製すること
により、以下に述べるが加水分解反応がpHを調製しない
時と比較して更に促進される効果がある。
ル/l以下では効率が低すぎ、2.0モル/l以上では操作が
極めて困難となり、0.05〜2.0モル/l内が実際的な濃度
範囲であり0.2〜1.0モル/lがより好ましい濃度範囲であ
る。ジルコニウムの塩水溶液をpH1〜３に調製すること
により、以下に述べるが加水分解反応がpHを調製しない
時と比較して更に促進される効果がある。
加水分解による結晶質ジルコニア生成のさらに詳細な進
行状況を種々な条件に対し比較して第１図に示す。
行状況を種々な条件に対し比較して第１図に示す。
第１図は0.2モル/lの濃度の塩化ジルコニル水溶液300cc
を還流冷却器付フラスコ中で煮沸し続けた場合の時間的
変化を示し、横軸は煮沸時間、縦軸は溶液中の全ジルコ
ニウム量に対する生成単斜ジルコニア微粒子の量のモル
比である。
を還流冷却器付フラスコ中で煮沸し続けた場合の時間的
変化を示し、横軸は煮沸時間、縦軸は溶液中の全ジルコ
ニウム量に対する生成単斜ジルコニア微粒子の量のモル
比である。
この分析方法は先に述べた方法で行った。また図中各曲
線に付された数字は出発時（煮沸前）の溶液の条件を示
し、陰イオン交換樹脂で調製された溶液のpH値および過
酸化水素水（31％）の添加量（cc）である。
線に付された数字は出発時（煮沸前）の溶液の条件を示
し、陰イオン交換樹脂で調製された溶液のpH値および過
酸化水素水（31％）の添加量（cc）である。
図から明らかなように、従来の方法（図の黒丸）の単に
塩化ジルコニニル水溶液を加熱処理だけする場合には、
ジルコニア微粒子の生成反応を完了させるのに60時間の
長時間の連続煮沸が必要となるが、本発明方法（図の白
丸）である過酸化水素添加（0.2M,H2O2−10）によって
顕著な反応促進効果が認められ、さらにpHを陰イオン交
換樹脂で2.0とし、且つ過酸化水素を添加することによ
って（0.2M,pH2,H2O2−10）生成反応完了までの時間は
約1/3程度に短縮されることが分かる。
塩化ジルコニニル水溶液を加熱処理だけする場合には、
ジルコニア微粒子の生成反応を完了させるのに60時間の
長時間の連続煮沸が必要となるが、本発明方法（図の白
丸）である過酸化水素添加（0.2M,H2O2−10）によって
顕著な反応促進効果が認められ、さらにpHを陰イオン交
換樹脂で2.0とし、且つ過酸化水素を添加することによ
って（0.2M,pH2,H2O2−10）生成反応完了までの時間は
約1/3程度に短縮されることが分かる。
次ぎに示す表は第１図と同様の実験において添加する過
酸化水素の量と20時間煮沸後の単斜結晶ジルコニア微粒
子生成量を比較したものであり少量の過酸化水素添加で
も既に明瞭な反応促進効果が認められるが、溶液中ジル
コニウムのモル数に対して等モル比（1:1）の過酸化水
素の添加の場合に最大の促進効果が現れ、約1/2モル比
以上が実際的であることを示す。また溶液中に過酸化水
素を生成する過酸化ソーダ、過酸化マグネシウム等も過
酸化水素と同様の促進効果を与える。
酸化水素の量と20時間煮沸後の単斜結晶ジルコニア微粒
子生成量を比較したものであり少量の過酸化水素添加で
も既に明瞭な反応促進効果が認められるが、溶液中ジル
コニウムのモル数に対して等モル比（1:1）の過酸化水
素の添加の場合に最大の促進効果が現れ、約1/2モル比
以上が実際的であることを示す。また溶液中に過酸化水
素を生成する過酸化ソーダ、過酸化マグネシウム等も過
酸化水素と同様の促進効果を与える。
さらに第２図は塩化ジルコニルの濃度の高い場合での本
発明の効果を示したので、溶液のpH調製にアンモニア水
を加えた例である。第１図と同様、図中に溶液300ccに
対するアンモニア水（28％）の溶液（cc）を示した。水
溶液中の塩化ジルコニルの濃度が高くなると本発明の効
果は一層顕著であり、単に溶液を煮沸しただけでは0.5
モル/lでは40時間以上で始めて僅かにジルコニアが生成
し始め、0.8モル/l以上の濃度のものではジルコニアは
全く生成しないが、過酸化水素とアンモニアの添加によ
って高濃度溶液からでも比較的短時間に単斜結晶ジルコ
ニア超微粒子が生成する。図は溶液中に含有するジルコ
ニウム量と生成結晶化するジルコニアのモル比であるか
ら、高濃度のものが如何に高能率となるかが分る。
発明の効果を示したので、溶液のpH調製にアンモニア水
を加えた例である。第１図と同様、図中に溶液300ccに
対するアンモニア水（28％）の溶液（cc）を示した。水
溶液中の塩化ジルコニルの濃度が高くなると本発明の効
果は一層顕著であり、単に溶液を煮沸しただけでは0.5
モル/lでは40時間以上で始めて僅かにジルコニアが生成
し始め、0.8モル/l以上の濃度のものではジルコニアは
全く生成しないが、過酸化水素とアンモニアの添加によ
って高濃度溶液からでも比較的短時間に単斜結晶ジルコ
ニア超微粒子が生成する。図は溶液中に含有するジルコ
ニウム量と生成結晶化するジルコニアのモル比であるか
ら、高濃度のものが如何に高能率となるかが分る。
本発明方法における加熱処理は必ずしも煮沸を要しな
い。本発明は100℃以下でも効果がありまた加圧雰囲気
下の高温処理でも同様の効果を示す。この実際的な処理
温度範囲は生成速度および装置などから80〜300℃であ
る。第３図は100℃以上での本発明の効果を示すもの
で、0.2モル/lの塩化ジルコニル溶液を水蒸気加圧下で1
30℃に保持した結果である。この場合にも予め過酸化水
素を添加後１時間煮沸した透明液は無添加溶液に比べ倍
以上の生成速度を示す。
い。本発明は100℃以下でも効果がありまた加圧雰囲気
下の高温処理でも同様の効果を示す。この実際的な処理
温度範囲は生成速度および装置などから80〜300℃であ
る。第３図は100℃以上での本発明の効果を示すもの
で、0.2モル/lの塩化ジルコニル溶液を水蒸気加圧下で1
30℃に保持した結果である。この場合にも予め過酸化水
素を添加後１時間煮沸した透明液は無添加溶液に比べ倍
以上の生成速度を示す。
本発明により生成する単斜結晶ジルコニア超微粒子は粉
末Ｘ線回折のピークの半値幅から求めた結晶子径がすべ
て30〜100Åで、唯単に溶液を煮沸処理または低温で水
熱処理した場合とほとんど同じであるが、電子顕微鏡観
察によればその２次凝集粒子の大きさには顕著な差異が
ある。すなわち通常はジルコニア生成反応の完了時に２
次凝集粒子の径は1000Å以上となりこれは容易に分割さ
れない強固な結合をなすが、本発明方法による２次凝集
粒子は反応完了時でも500Å以下の径のものである。
末Ｘ線回折のピークの半値幅から求めた結晶子径がすべ
て30〜100Åで、唯単に溶液を煮沸処理または低温で水
熱処理した場合とほとんど同じであるが、電子顕微鏡観
察によればその２次凝集粒子の大きさには顕著な差異が
ある。すなわち通常はジルコニア生成反応の完了時に２
次凝集粒子の径は1000Å以上となりこれは容易に分割さ
れない強固な結合をなすが、本発明方法による２次凝集
粒子は反応完了時でも500Å以下の径のものである。
本発明で過酸化水素の作用の本質は必ずしも明らかでは
ないが、生成するジルコニアの２次凝集粒子の微細化に
は不可欠であり、従って過酸化水素は結晶成長よりもむ
しろ結晶核生成に効果があると考えられる。
ないが、生成するジルコニアの２次凝集粒子の微細化に
は不可欠であり、従って過酸化水素は結晶成長よりもむ
しろ結晶核生成に効果があると考えられる。
またアンモニア等によるpH調製は２次凝集微粒子の微細
化に直接的に役立たないから核生成よりもむしろ結晶成
長促進に効果があると考えられる。何れにしても、本発
明方法は単斜結晶ジルコニア微粒子の生成を高効率化
し、生成物を超微細化する。すなわち、単斜結晶ジルコ
ニア超微粒子の工業的大量生産を可能にするとともに、
超微粒子化によってその応用製品を高品位化するもので
ある。
化に直接的に役立たないから核生成よりもむしろ結晶成
長促進に効果があると考えられる。何れにしても、本発
明方法は単斜結晶ジルコニア微粒子の生成を高効率化
し、生成物を超微細化する。すなわち、単斜結晶ジルコ
ニア超微粒子の工業的大量生産を可能にするとともに、
超微粒子化によってその応用製品を高品位化するもので
ある。
本発明方法で得たゾルにアンモニア等の塩基を加え懸濁
粒子を凝集沈降させ、分離後アルコール、アセトン等の
極性溶媒で水分を置換し乾燥すれば、結晶質ジルコニア
の孤立した超微粒子からなる微粉末が得られるが、これ
は従来得られた如何なるジルコニア粉末よりも易焼結性
であり、特異である。例えばこの粉末成形物は1100℃の
低温ではほとんど理論密度の単斜結晶のみからなる高純
度ジルコニア焼結体を与える。これは従来ホットプレス
あるいは水熱下の特殊な方法でしか得られていないもの
である。また本発明方法のゾルより得られる粉末は２次
凝集粒子が極めて超微細なため、他の粉末との混合性に
優れ、ジルコン酸鉛の製造等固体反応用原料として使用
すれば接触面積の増大の結果著しく高反応性、低温焼結
性であり、その他のセラミック用添加剤として最も高分
散性であり、微量の均一な添加が可能となる。
粒子を凝集沈降させ、分離後アルコール、アセトン等の
極性溶媒で水分を置換し乾燥すれば、結晶質ジルコニア
の孤立した超微粒子からなる微粉末が得られるが、これ
は従来得られた如何なるジルコニア粉末よりも易焼結性
であり、特異である。例えばこの粉末成形物は1100℃の
低温ではほとんど理論密度の単斜結晶のみからなる高純
度ジルコニア焼結体を与える。これは従来ホットプレス
あるいは水熱下の特殊な方法でしか得られていないもの
である。また本発明方法のゾルより得られる粉末は２次
凝集粒子が極めて超微細なため、他の粉末との混合性に
優れ、ジルコン酸鉛の製造等固体反応用原料として使用
すれば接触面積の増大の結果著しく高反応性、低温焼結
性であり、その他のセラミック用添加剤として最も高分
散性であり、微量の均一な添加が可能となる。
第１図、第２図、第３図および表は本発明方法が従来法
に比べて、結晶質ジルコニア微粒子の生成速度、効率が
非常に優れていることが示す実施例であるが、更に以下
に本発明の結晶質ジルコニアの微粉末について具体的な
実施例を示す。
に比べて、結晶質ジルコニア微粒子の生成速度、効率が
非常に優れていることが示す実施例であるが、更に以下
に本発明の結晶質ジルコニアの微粉末について具体的な
実施例を示す。
実施例１ 特級試薬塩化ジルコニル(ZrOCl28H2O)97gを蒸留水約300
ccに溶解して約1.0モル/lの溶液とし、これに過酸化水
素水（31％）を90cc加えて攪拌し、さらにアンモニア水
（28％）30ccを徐々に加え、この溶液を還流冷却器付フ
ラスコ中で50時間煮沸して半透明乳濁のゾルを得た。こ
のゾルにアンモニア水を加えると懸濁粒子は凝集沈降す
るので、デカンテーションし、水をアセトンで置換し、
濾過、乾燥させた。この粉末の１次粒子の結晶子径は粉
末Ｘ線回折の半価幅から計算すれば44Åの超微細なもの
であり、また光学顕微鏡および電子顕微鏡の観察によれ
ば、比較的おおきな凝集粒子は単に物理的な付着に近い
壊れ易いものであり、強固な２次凝集粒子の大きさは50
0Å以下でかつ、粒径がほぼ均一であることが認められ
る。この粉末は乾燥したものをそのまま金型中２t/cm2
の成形圧で直径16mmの円板に成形後空気中で1100℃に１
時間焼成しただけで、理論密度の96％のかさ密度の単斜
結晶のみからなる高純度緻密な多結晶体を与えた。
ccに溶解して約1.0モル/lの溶液とし、これに過酸化水
素水（31％）を90cc加えて攪拌し、さらにアンモニア水
（28％）30ccを徐々に加え、この溶液を還流冷却器付フ
ラスコ中で50時間煮沸して半透明乳濁のゾルを得た。こ
のゾルにアンモニア水を加えると懸濁粒子は凝集沈降す
るので、デカンテーションし、水をアセトンで置換し、
濾過、乾燥させた。この粉末の１次粒子の結晶子径は粉
末Ｘ線回折の半価幅から計算すれば44Åの超微細なもの
であり、また光学顕微鏡および電子顕微鏡の観察によれ
ば、比較的おおきな凝集粒子は単に物理的な付着に近い
壊れ易いものであり、強固な２次凝集粒子の大きさは50
0Å以下でかつ、粒径がほぼ均一であることが認められ
る。この粉末は乾燥したものをそのまま金型中２t/cm2
の成形圧で直径16mmの円板に成形後空気中で1100℃に１
時間焼成しただけで、理論密度の96％のかさ密度の単斜
結晶のみからなる高純度緻密な多結晶体を与えた。
第１図は本発明方法と従来方法における煮沸時間と単斜
ZrO2の生成率の変化を示す。 第２図はジルコニウム塩濃度を変えた時の本発明方法と
従来方法における煮沸時間と単斜ZrO2の生成率の変化を
示す。 第３図は水熱下での本発明方法と従来方法における煮沸
時間と単斜ZrO2の生成率の変化を示す。何れも白丸が本
発明方法で黒丸が従来方法である。
ZrO2の生成率の変化を示す。 第２図はジルコニウム塩濃度を変えた時の本発明方法と
従来方法における煮沸時間と単斜ZrO2の生成率の変化を
示す。 第３図は水熱下での本発明方法と従来方法における煮沸
時間と単斜ZrO2の生成率の変化を示す。何れも白丸が本
発明方法で黒丸が従来方法である。
Claims (3)
- 【請求項１】含まれるジルコニウムのほとんどが結晶子
径30〜100Åの単斜ジルコニアであり、その２次凝集粒
子が容易に分離しない強固なもので、その凝集粒子の平
均径が500Åを越えないことを特徴とする結晶質ジルコ
ニアの微粉末。 - 【請求項２】濃度0.05〜2.0モル/lのジルコニウムの塩
水溶液に、過酸化水素または過酸化水素を生成する化合
物を加え、この溶液を80〜300℃に加熱処理して水溶液
中でジルコニアを単斜型に結晶化させ、結晶質ジルコニ
アのコロイドゾルを得、このゾルに塩基を加え凝集沈降
させ、凝集沈降物を分離後、極性有機溶媒で水分を置換
し乾燥することを特徴とする結晶質ジルコニアの微粉末
の製造方法。 - 【請求項３】ジルコニウムの塩水溶液のpHが１〜３であ
る特許請求の範囲第２項記載の結晶質ジルコニア微粉末
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60266830A JPH0764563B2 (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | 結晶質ジルコニアの微粉末及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60266830A JPH0764563B2 (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | 結晶質ジルコニアの微粉末及びその製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17769481A Division JPS5879818A (ja) | 1981-11-05 | 1981-11-05 | 結晶質ジルコニアのコロイドゾル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61141620A JPS61141620A (ja) | 1986-06-28 |
| JPH0764563B2 true JPH0764563B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=17436242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60266830A Expired - Lifetime JPH0764563B2 (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | 結晶質ジルコニアの微粉末及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764563B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63242926A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-07 | Shinagawa Refract Co Ltd | ジルコニウム含有水溶液およびその製造法 |
| GB2204573B (en) * | 1987-03-31 | 1991-03-27 | Shinagawa Refractories Co | Spinning solution for producing zirconia fibers. |
| DE60022667T2 (de) | 1999-10-28 | 2006-06-14 | 3M Innovative Properties Co | Dentalmaterialien mit siliciumdioxid-nanoteilchen |
| ES2190300B1 (es) * | 2000-02-04 | 2004-11-16 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Procedimiento para la obtencion de polvos nanometricos de oxido de circonio con modificacion de su superficie especifica y estructura tetragonal estable. |
| CN1319507C (zh) | 2002-01-31 | 2007-06-06 | 3M创新有限公司 | 牙科糊剂、牙科制品和方法 |
| JP5034314B2 (ja) * | 2006-05-19 | 2012-09-26 | 住友大阪セメント株式会社 | 高屈折率透明粒子の製造方法と高屈折率透明粒子及び高屈折率透明複合体並びに発光素子 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5615442A (en) * | 1979-07-18 | 1981-02-14 | Tsudakoma Ind Co Ltd | Fluid injection method of weft yarn |
-
1985
- 1985-11-27 JP JP60266830A patent/JPH0764563B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 日本化学会誌、１９７６〔３〕村瀬、加藤、Ｐ．４２５−４３０ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61141620A (ja) | 1986-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3963962B2 (ja) | ペロブスカイト化合物の結晶性セラミック粉体の合成方法 | |
| US5466428A (en) | Morphologically improved ceric oxide particulates | |
| US4810680A (en) | Preparation of high purity, homogeneous zirconia mixtures | |
| JPH0660015B2 (ja) | 新規な形態的特徴を持つ酸化第二セリウムの製造方法 | |
| JPS6143286B2 (ja) | ||
| Nikishina et al. | Niobium-and tantalum-containing oxide materials: synthesis, properties, and application | |
| JP2634210B2 (ja) | 粉末状チタン酸バリウムの製造方法 | |
| US4873073A (en) | Method for production of bismuth (III) oxide | |
| JP4399592B2 (ja) | 酸化ジルコニウム結晶粒子とその製造方法 | |
| JPH0524844A (ja) | 水和ジルコニアゾルおよびジルコニア粉末の製造方法 | |
| US5035834A (en) | Novel cerium (IV) compounds | |
| JPH0472774B2 (ja) | ||
| JP2004517020A (ja) | 微粉の形態のジルコニア、ヒドロオキシ炭酸ジルコニア及びそれらの製造方法 | |
| CN1780791A (zh) | 氧化锆及锆基混合氧化物的制备方法 | |
| US4810484A (en) | Method for manufacturing fine lead titanate powders | |
| JPH0346407B2 (ja) | ||
| JPS61141620A (ja) | 結晶質ジルコニアの微粉末及びその製造法 | |
| JPH01294521A (ja) | 希土類元素化合物の水性コロイド分散体の製造方法及びその生成物 | |
| JPS6197134A (ja) | ジルコニア系凝集粒子粉末および製造方法 | |
| JPH03141115A (ja) | 酸化イットリウム微粉末の製造方法 | |
| JPH0558633A (ja) | チタン酸ストロンチウムの製造方法 | |
| JPS58213633A (ja) | 酸化アルミニウムの製造方法 | |
| JP2882040B2 (ja) | 水和ジルコニアゾルの製造方法 | |
| JPH0524089B2 (ja) | ||
| JPH0472775B2 (ja) |