JPH0764955B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH0764955B2 JPH0764955B2 JP61286771A JP28677186A JPH0764955B2 JP H0764955 B2 JPH0764955 B2 JP H0764955B2 JP 61286771 A JP61286771 A JP 61286771A JP 28677186 A JP28677186 A JP 28677186A JP H0764955 B2 JPH0764955 B2 JP H0764955B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- group
- rubber composition
- derivative
- acid derivative
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、タイヤ、防振ゴムや防舷材など、各種のゴム
製品に適用可能なゴム組成物に関するものであり、特に
優れたグリップ性能を有する空気入りタイヤのトレッド
用に好適なゴム組成物に関するものである。
製品に適用可能なゴム組成物に関するものであり、特に
優れたグリップ性能を有する空気入りタイヤのトレッド
用に好適なゴム組成物に関するものである。
（従来の技術） 最近、自動車の性能向上や道路の舗装化、高速道路網の
発達に伴ない、高運動性能を備えた空気入りタイヤの要
求が強まり、特にグリップ性能は重要な要求特性であ
り、加速性能やブレーキ性能に代表される。従ってこれ
らの特性が高いほど一層高速でかつ更に正確に安全に走
行することができる。
発達に伴ない、高運動性能を備えた空気入りタイヤの要
求が強まり、特にグリップ性能は重要な要求特性であ
り、加速性能やブレーキ性能に代表される。従ってこれ
らの特性が高いほど一層高速でかつ更に正確に安全に走
行することができる。
従来、高グリップ性能を得るためには、タイヤのトレッ
ドゴム組成物として高スチレン含有率のスチレン−ブタ
ジエン共重合ゴム（ガラス転移温度の高いゴム）を選択
するか、またはプロセスオイルおよびカーボンブラック
を高充填した配合系を選択し、ゴム組成物のtanδ値を
大きくする必要があった。
ドゴム組成物として高スチレン含有率のスチレン−ブタ
ジエン共重合ゴム（ガラス転移温度の高いゴム）を選択
するか、またはプロセスオイルおよびカーボンブラック
を高充填した配合系を選択し、ゴム組成物のtanδ値を
大きくする必要があった。
また温度上昇に伴なうグリップ性能低下を改良する方法
として特開昭59−187011号公報に1,3−ブタジエン、ス
チレン、あるいはイソプレンなどのモノマーとジフェニ
ル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェートやジフ
ェニル−２−アクリロイロキシエチルホフフェートなど
のジフェニルホスフェート基を含むアクリレートあるい
はメタクリレート化合物を共重合して得られる共重合ゴ
ムを使用することが記載されている。
として特開昭59−187011号公報に1,3−ブタジエン、ス
チレン、あるいはイソプレンなどのモノマーとジフェニ
ル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェートやジフ
ェニル−２−アクリロイロキシエチルホフフェートなど
のジフェニルホスフェート基を含むアクリレートあるい
はメタクリレート化合物を共重合して得られる共重合ゴ
ムを使用することが記載されている。
（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、高グリップ性を得るため、スチレン−ブ
タジエン共重合体のスチレン含有量を増加させた場合、
確かにグリップ性能は高くなるが、タイヤ走行によるゴ
ムの温度上昇に伴なってtanδ値が低下し、グリップ性
能は急激に低下してしまうといった問題点があった。ま
た一方プロセスオイルやカーボンブラックの高充填によ
りグリップ性能は向上するものの、高充填には限界があ
り、これらを高充填すると破壊特性が耐摩耗性が著しく
低下するという問題点があった。また上述の温度上昇に
伴なうグリップ性能低下を改良する特開昭59−187011の
方法は、天然ゴムには適用できないばかりではなく、製
造条件によってはポリマー、例えばスチレン−ブタジン
エン共重合ゴム、ポリブタジエンゴムの本来の有すべき
性質を損なうという問題点があった。このような見地か
ら本発明者らは、先に特願昭60−163831号明細書及び特
願昭61−39088号明細書にてイミダゾール化合物および
／またはイミダゾリン化合物を配合したゴム組成物が上
記問題点を解決し得ることを提案した。しかしながらこ
れらイミダゾール化合物やイミダゾリン化合物はその塩
基性のため、ゴム組成物がスコーチしやすくなり、作業
性が悪化する問題点があった。
タジエン共重合体のスチレン含有量を増加させた場合、
確かにグリップ性能は高くなるが、タイヤ走行によるゴ
ムの温度上昇に伴なってtanδ値が低下し、グリップ性
能は急激に低下してしまうといった問題点があった。ま
た一方プロセスオイルやカーボンブラックの高充填によ
りグリップ性能は向上するものの、高充填には限界があ
り、これらを高充填すると破壊特性が耐摩耗性が著しく
低下するという問題点があった。また上述の温度上昇に
伴なうグリップ性能低下を改良する特開昭59−187011の
方法は、天然ゴムには適用できないばかりではなく、製
造条件によってはポリマー、例えばスチレン−ブタジン
エン共重合ゴム、ポリブタジエンゴムの本来の有すべき
性質を損なうという問題点があった。このような見地か
ら本発明者らは、先に特願昭60−163831号明細書及び特
願昭61−39088号明細書にてイミダゾール化合物および
／またはイミダゾリン化合物を配合したゴム組成物が上
記問題点を解決し得ることを提案した。しかしながらこ
れらイミダゾール化合物やイミダゾリン化合物はその塩
基性のため、ゴム組成物がスコーチしやすくなり、作業
性が悪化する問題点があった。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記問題点を解決すべく、鋭意検討した
結果本発明に到達したものである。
結果本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の構成とするところは、天然ゴムおよ
び／または合成ゴムからなるゴム100重量部に対して、
イミダゾール化合物および／またはイミダゾリン化合物
0.1〜50重量部と、フェノール誘導体、カルボン酸誘導
体、スルホン酸誘導体、硫酸誘導体、リン酸誘導体、シ
アヌル酸誘導体、スルフィン酸誘導体、硝酸誘導体、亜
リン酸誘導体、ジチオリン酸誘導体、炭酸誘導体から選
ばれる少なくとも一種のプロトン酸誘導体0.1〜50重量
部が配合されていることを特徴とするゴム組成物に関す
るものである。
び／または合成ゴムからなるゴム100重量部に対して、
イミダゾール化合物および／またはイミダゾリン化合物
0.1〜50重量部と、フェノール誘導体、カルボン酸誘導
体、スルホン酸誘導体、硫酸誘導体、リン酸誘導体、シ
アヌル酸誘導体、スルフィン酸誘導体、硝酸誘導体、亜
リン酸誘導体、ジチオリン酸誘導体、炭酸誘導体から選
ばれる少なくとも一種のプロトン酸誘導体0.1〜50重量
部が配合されていることを特徴とするゴム組成物に関す
るものである。
本発明に於いて使用されるイミダゾール化合物及びイミ
ダゾリン化合物は限定して使用されるものではないが特
に下記のものが好ましい。
ダゾリン化合物は限定して使用されるものではないが特
に下記のものが好ましい。
即ち、イミダゾール化合物は次の一般式 （式中、R1,R2,R3,R4,R5のうち少なくとも１つが水素原
子、アルキル基、シアノアルキル基、ベンジル基、アリ
ル基、スルホニル基、カルボニル基、シリル基、ニトロ
基、ハロゲン原子、メルカプト基、−（CH2）ｎ−０−
（CH2）mCN,−（CH2）nOH,−COOCnH2n+1または Ｘはハロゲン原子,n及びｍ＝１〜20を示す） で表される少なくとも一種の化合物から選択される。
子、アルキル基、シアノアルキル基、ベンジル基、アリ
ル基、スルホニル基、カルボニル基、シリル基、ニトロ
基、ハロゲン原子、メルカプト基、−（CH2）ｎ−０−
（CH2）mCN,−（CH2）nOH,−COOCnH2n+1または Ｘはハロゲン原子,n及びｍ＝１〜20を示す） で表される少なくとも一種の化合物から選択される。
また、イミダゾリン化合物が次の一般式 （式中、R1,R2,R3,R5のうち少なくとも１つが水素原
子、アルキル基、シアノアルキル基、ベンジル基、アリ
ル基、スルホニル基、カルボニル基、シリル基、ニトロ
基、ハロゲン原子、メルカプト基、−（CH2）ｎ−０−
（CH2）mCN,−（CH2）nOH,−COOCnH2n+1または ｎ及びｍ＝１〜20を示す） で表される化合物が好ましい。
子、アルキル基、シアノアルキル基、ベンジル基、アリ
ル基、スルホニル基、カルボニル基、シリル基、ニトロ
基、ハロゲン原子、メルカプト基、−（CH2）ｎ−０−
（CH2）mCN,−（CH2）nOH,−COOCnH2n+1または ｎ及びｍ＝１〜20を示す） で表される化合物が好ましい。
本発明において、ゴム成分としては天然ゴムまたは合成
ゴムの単独あるいはこれらをブレンドして使用すること
ができる。また、この合成ゴムの例としては合成ポリイ
ソプレンゴム、ポリブタジエンゴムやスチレンブタジエ
ンゴム等があげられる。
ゴムの単独あるいはこれらをブレンドして使用すること
ができる。また、この合成ゴムの例としては合成ポリイ
ソプレンゴム、ポリブタジエンゴムやスチレンブタジエ
ンゴム等があげられる。
次に本発明に於て使用するイミダゾール化合物および／
またはイミダリン化合物を例示する。
またはイミダリン化合物を例示する。
即ち、前記（Ｉ）型のイミダゾール化合物しては、２−
メチルイミダゾール（2MZ）、２−ウンデシルイミダゾ
ール（C11Z）、２−ヘプタデシルイミダゾール（C17
Z）、２−フェニルイミダゾール（2PZ）、２−エチル−
４−メチルイミダゾール（2E4MZ）、２−フェニル−４
−メチルイミダゾール（2P4MZ）、１−ベンジル−２−
メチルイミダゾール（1B2MZ）、１−シアノエチル−２
−メチルイミダゾール（2MZ−CN）、１−シアノエチル
ウンデシルイミダゾール（C11Z−CN）、１−シアノエチ
ル−２−フェニルイミダゾール（2PZ−CN）、１−シア
ノエチル−２エチル−４メチルイミダゾール（2E4MZ−C
N）、2,4−ジアミノ−６−｛２′メチルイミダゾリル
（１′）｝エチル−Ｓ−トリアジン（2MZ−AZ1NE）、2,
4−ジアミノ−６−｛２′ウンデシルイミダゾリル
（１′）｝エチル−Ｓ−トリアジン（C11Z−AZINE）、
2,4−ジアミノ−６−｛２′エチル−４−メチルイミダ
ゾリル（１′）｝エチル−Ｓ−トリアジン（2E4MZ−AZ1
NE）、１−（ｐトルエンスルホニル）イミダゾール（PT
Z）、2,4,5,−トリブロモイミダゾール（TBZ）、４メチ
ルイミダゾール（4MZ）、Ｎ−トリメチルシリルイミダ
ゾール（TSZ）、２−メルカプト−１−メチルイミダゾ
ール（1M2MrZ）、ｐ−（イミダゾール−１−イル）フェ
ノール（4ZP）、Ｎ−アセチルイミダゾール（1AZ）、ウ
ロカニン酸（Ｕ−Acid）、イミダゾール4,5ジカルボン
酸（ZD−Acid）、１−（2,4,6−トリメチルベンゼンス
ルホニル）イミダゾール、２−メチル−５−ニトロ−１
−イミダゾールエタノール（2M5N1EZ）、２−ニトロイ
ミダゾール、４−フェニレンイミダゾール、1,1′−カ
ルボニルジイミダゾール、4,5−ジフェニルイミダゾー
ル2,2′−ジチオビス（４−ターシャルブチル−１−イ
ソプロピルイミダゾール）、エチル−４−メチル−５イ
ミダゾールカルボキシレート、ヒスチジン、２−フェニ
ル−4,5−ジオキシメチルイミダゾール（2PHZ）、２−
フェニル−４−メチル−５−オキシメチルイミダゾール
（2P4MHZ）、 イミダゾールリジウムデリバティブ、４′−（イミダゾ
ール−１−イル）アセトフェノン、１−メチルイミダゾ
ール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾー
ル、1,1′−チオカルボニルジイミダゾール、１−（2,
4,6−トリイソプロピルベンゼンスルフォニル）イミダ
ゾール、2,4,5−トリフェニルイミダゾール、１−ビニ
ルイミダゾール、Ｎ−ω−アセチルヒスタミン、Ｎ−α
−アセチル−Ｌ−ヒスチジンモノヒドレート、Ｌ−カル
ノジン、Ｎ−トランス−シンナモイルイミダゾール、2,
4−ジメチルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾー
ル、4,5−ジフェニル−２−イミダゾールチオール、２
−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール、N,N′−ビス［３−（4,5−ジヒドロ−1H−イミ
ダゾール−２−イル）−フェニル］ウリアジプロパノエ
ート、2,2′−ビス（4,5−ジメチルイミダゾール）、１
−ベンジルイミダゾールなどがある。
メチルイミダゾール（2MZ）、２−ウンデシルイミダゾ
ール（C11Z）、２−ヘプタデシルイミダゾール（C17
Z）、２−フェニルイミダゾール（2PZ）、２−エチル−
４−メチルイミダゾール（2E4MZ）、２−フェニル−４
−メチルイミダゾール（2P4MZ）、１−ベンジル−２−
メチルイミダゾール（1B2MZ）、１−シアノエチル−２
−メチルイミダゾール（2MZ−CN）、１−シアノエチル
ウンデシルイミダゾール（C11Z−CN）、１−シアノエチ
ル−２−フェニルイミダゾール（2PZ−CN）、１−シア
ノエチル−２エチル−４メチルイミダゾール（2E4MZ−C
N）、2,4−ジアミノ−６−｛２′メチルイミダゾリル
（１′）｝エチル−Ｓ−トリアジン（2MZ−AZ1NE）、2,
4−ジアミノ−６−｛２′ウンデシルイミダゾリル
（１′）｝エチル−Ｓ−トリアジン（C11Z−AZINE）、
2,4−ジアミノ−６−｛２′エチル−４−メチルイミダ
ゾリル（１′）｝エチル−Ｓ−トリアジン（2E4MZ−AZ1
NE）、１−（ｐトルエンスルホニル）イミダゾール（PT
Z）、2,4,5,−トリブロモイミダゾール（TBZ）、４メチ
ルイミダゾール（4MZ）、Ｎ−トリメチルシリルイミダ
ゾール（TSZ）、２−メルカプト−１−メチルイミダゾ
ール（1M2MrZ）、ｐ−（イミダゾール−１−イル）フェ
ノール（4ZP）、Ｎ−アセチルイミダゾール（1AZ）、ウ
ロカニン酸（Ｕ−Acid）、イミダゾール4,5ジカルボン
酸（ZD−Acid）、１−（2,4,6−トリメチルベンゼンス
ルホニル）イミダゾール、２−メチル−５−ニトロ−１
−イミダゾールエタノール（2M5N1EZ）、２−ニトロイ
ミダゾール、４−フェニレンイミダゾール、1,1′−カ
ルボニルジイミダゾール、4,5−ジフェニルイミダゾー
ル2,2′−ジチオビス（４−ターシャルブチル−１−イ
ソプロピルイミダゾール）、エチル−４−メチル−５イ
ミダゾールカルボキシレート、ヒスチジン、２−フェニ
ル−4,5−ジオキシメチルイミダゾール（2PHZ）、２−
フェニル−４−メチル−５−オキシメチルイミダゾール
（2P4MHZ）、 イミダゾールリジウムデリバティブ、４′−（イミダゾ
ール−１−イル）アセトフェノン、１−メチルイミダゾ
ール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾー
ル、1,1′−チオカルボニルジイミダゾール、１−（2,
4,6−トリイソプロピルベンゼンスルフォニル）イミダ
ゾール、2,4,5−トリフェニルイミダゾール、１−ビニ
ルイミダゾール、Ｎ−ω−アセチルヒスタミン、Ｎ−α
−アセチル−Ｌ−ヒスチジンモノヒドレート、Ｌ−カル
ノジン、Ｎ−トランス−シンナモイルイミダゾール、2,
4−ジメチルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾー
ル、4,5−ジフェニル−２−イミダゾールチオール、２
−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール、N,N′−ビス［３−（4,5−ジヒドロ−1H−イミ
ダゾール−２−イル）−フェニル］ウリアジプロパノエ
ート、2,2′−ビス（4,5−ジメチルイミダゾール）、１
−ベンジルイミダゾールなどがある。
次に前記（II）型のイミダゾール化合物としては、１−
シアノエチル−２−メチルイミダゾール−トリメリテイ
ト（2MZ−CNS）、１−シアノエチル−２−フェニルイミ
ダゾール−トリメリテイト（2PZ−CNS）、１−シアノエ
チル−２ウンデシルイミダゾール−トリメリテイト（C1
1Z−CNS）、１−シアノ−２エチル−４−メチルイミダ
ゾール−トリメリテイト（2E4MZ−CNS）、1,2−ジウン
デシルイミダゾール（2C11Z）、１−ステアリル−２−
ウンデシルイミダゾール（C18C11Z）などが挙げられ
る。
シアノエチル−２−メチルイミダゾール−トリメリテイ
ト（2MZ−CNS）、１−シアノエチル−２−フェニルイミ
ダゾール−トリメリテイト（2PZ−CNS）、１−シアノエ
チル−２ウンデシルイミダゾール−トリメリテイト（C1
1Z−CNS）、１−シアノ−２エチル−４−メチルイミダ
ゾール−トリメリテイト（2E4MZ−CNS）、1,2−ジウン
デシルイミダゾール（2C11Z）、１−ステアリル−２−
ウンデシルイミダゾール（C18C11Z）などが挙げられ
る。
更に、前記（III）型のイミダゾール化合物としては、
１−ドデシル−２−メチル−３ベンジルイミダゾリウム
−クロライド（SFZ）、1,3ジベンジル−２−メチルイミ
ダゾリウム−クロライド（FFZ）、４−（ヒドロキシメ
チル）イミダゾールハイドロクロライド、４−イミダゾ
ールアセティックアシッドハイドロクロライド、プロピ
ル−dl−１−（１−フェニルエチル）イミダゾール−５
−カルボキシレート・ハイドロクロライドなどがあげら
れる。
１−ドデシル−２−メチル−３ベンジルイミダゾリウム
−クロライド（SFZ）、1,3ジベンジル−２−メチルイミ
ダゾリウム−クロライド（FFZ）、４−（ヒドロキシメ
チル）イミダゾールハイドロクロライド、４−イミダゾ
ールアセティックアシッドハイドロクロライド、プロピ
ル−dl−１−（１−フェニルエチル）イミダゾール−５
−カルボキシレート・ハイドロクロライドなどがあげら
れる。
またイミダゾリン化合物の例としては、２−メチルイミ
ダゾリン（2MZL）、２−フェニルイミダゾリン（2PZ
L）、２−メチルチオ−２−イミダゾリンハイドロクロ
ライド、２−（１−ナフチルメチル）−２−イミダゾリ
ンハイドロクロライド、トラゾリンハイドロクロライド
等があげられる。なお、これら化合物は、単独であって
もよいし２種以上の併用であってもよい。
ダゾリン（2MZL）、２−フェニルイミダゾリン（2PZ
L）、２−メチルチオ−２−イミダゾリンハイドロクロ
ライド、２−（１−ナフチルメチル）−２−イミダゾリ
ンハイドロクロライド、トラゾリンハイドロクロライド
等があげられる。なお、これら化合物は、単独であって
もよいし２種以上の併用であってもよい。
本発明においてこれら化合物の配合量をゴム成分100重
量部に対して0.1〜50重量部と規定したのは、その配合
量が0.1重量部未満では本発明の目的とする所望の効果
を得ることが出来ない。
量部に対して0.1〜50重量部と規定したのは、その配合
量が0.1重量部未満では本発明の目的とする所望の効果
を得ることが出来ない。
また一方50重量部を越えると、その増量に見合った効果
が得られないばかりでなく、加硫後の諸物性に悪影響を
及ぼし、好ましくない結果をもたらすからである。
が得られないばかりでなく、加硫後の諸物性に悪影響を
及ぼし、好ましくない結果をもたらすからである。
また本発明において使用するプロトン酸誘導体として
は、フェノール誘導体、カルボン酸誘導体、スルホン酸
誘導体、硫酸誘導体、リン酸誘導体、シアヌル酸誘導
体、スルフィン酸誘導体、硝酸誘導体、亜リン酸誘導
体、ジチオリン酸誘導体、炭酸誘導体であり、具体的に
は2,6−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、2,2′−メ
チレンビス−４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル、2,5−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、4,4′−チ
オビス−３−メチル−６−tert−ブチルフェノール、ス
チレン化−ｐ−クレゾール、4,4′−ブチリデンビス−
３−メチル−６−tert−ブチルフェノール、酢酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸、マレイン
酸、安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−クロル安息
香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、桂皮酸、α−ナフチルカル
ボン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、
無水フタル酸ベンゼンスルホン酸、炭素数１ないし12の
アルキル基で置換されたベンゼンスルホン酸、α−ナフ
タレンスルホン酸、硫酸、硫酸モノメチルエステル、リ
ン酸、リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステル、リ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル、シアヌル酸、
シアヌル酸ジアミド、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−トル
エンスルフィン酸、亜リン酸、亜リン酸ジメチルエステ
ル、亜リン酸ジフェニルエステル、0,0′−ジメチルジ
チオリン酸、0,0′−ビス（２−エチルヘキシル）ジチ
オリン酸、炭酸、炭酸水素アンモニウムなどがあげられ
る。
は、フェノール誘導体、カルボン酸誘導体、スルホン酸
誘導体、硫酸誘導体、リン酸誘導体、シアヌル酸誘導
体、スルフィン酸誘導体、硝酸誘導体、亜リン酸誘導
体、ジチオリン酸誘導体、炭酸誘導体であり、具体的に
は2,6−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、2,2′−メ
チレンビス−４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル、2,5−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、4,4′−チ
オビス−３−メチル−６−tert−ブチルフェノール、ス
チレン化−ｐ−クレゾール、4,4′−ブチリデンビス−
３−メチル−６−tert−ブチルフェノール、酢酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸、マレイン
酸、安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−クロル安息
香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、桂皮酸、α−ナフチルカル
ボン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、
無水フタル酸ベンゼンスルホン酸、炭素数１ないし12の
アルキル基で置換されたベンゼンスルホン酸、α−ナフ
タレンスルホン酸、硫酸、硫酸モノメチルエステル、リ
ン酸、リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステル、リ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル、シアヌル酸、
シアヌル酸ジアミド、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−トル
エンスルフィン酸、亜リン酸、亜リン酸ジメチルエステ
ル、亜リン酸ジフェニルエステル、0,0′−ジメチルジ
チオリン酸、0,0′−ビス（２−エチルヘキシル）ジチ
オリン酸、炭酸、炭酸水素アンモニウムなどがあげられ
る。
これらプロトン酸誘導体は各々単独で使用しても２種以
上を併用してもよく、またゴムに配合する際イミダゾー
ルやイミダゾリン化合物と予め混合して配合しても、各
々単独で別々に配合してもかまわない。
上を併用してもよく、またゴムに配合する際イミダゾー
ルやイミダゾリン化合物と予め混合して配合しても、各
々単独で別々に配合してもかまわない。
なお、本発明においては、上述のイミダゾール化合物お
よび／またはイミダゾール化合物、プロトン酸誘導体の
ほかにゴム工業界で通常使用されている配合剤、例えば
充填剤、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、加硫促進助
剤や加硫剤等を必要に応じて通常の配合量の範囲内で配
合することができる。
よび／またはイミダゾール化合物、プロトン酸誘導体の
ほかにゴム工業界で通常使用されている配合剤、例えば
充填剤、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、加硫促進助
剤や加硫剤等を必要に応じて通常の配合量の範囲内で配
合することができる。
（作 用） 本発明において使用されるイミダゾール化合物および／
またはイミダゾリン化合物にプロトン酸誘導体を併用す
ると、イミダゾール化合物やイミダゾリン化合物を配合
した場合の欠点であったスコーチ性が改良されるととも
に、高温におけるtanδ値が相乗的に向上するゴム組成
物を得ることができる。
またはイミダゾリン化合物にプロトン酸誘導体を併用す
ると、イミダゾール化合物やイミダゾリン化合物を配合
した場合の欠点であったスコーチ性が改良されるととも
に、高温におけるtanδ値が相乗的に向上するゴム組成
物を得ることができる。
（実施例） 次に本発明を実施例および比較例により説明する。
実施例１〜22,比較例１〜２ スチレン−ブタジエンゴム100重量部に対し、アロマオ
イル37.5重量部、ISAFカーボンブラック65重量部、亜鉛
華３重量部、1,3−ジフェニルグアニジン0.5重量部、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド1.5重量部と硫黄1.5重量部
に、１−ステアリル−２−ウンデシルイミダゾール（C
18C11Z）あるいは１−ベンジル−２−メチルイミダゾー
ル（1B2MZ）と第１表に示した各種プロトン酸誘導体を
0.01モル相当量配合して混練りして未加硫ゴム組成物を
得た。これらゴム組成物について、JISK 6300に従って1
30℃におけるムーニー・スコーチ時間t5を測定した。結
果を第１表に示した。また、イミダゾールとプロトン酸
誘導体を予め混合した場合、及び比較例１及び２として
プロトン酸誘導体を配合しない場合についても測定し、
合せて第１表に示した。
イル37.5重量部、ISAFカーボンブラック65重量部、亜鉛
華３重量部、1,3−ジフェニルグアニジン0.5重量部、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド1.5重量部と硫黄1.5重量部
に、１−ステアリル−２−ウンデシルイミダゾール（C
18C11Z）あるいは１−ベンジル−２−メチルイミダゾー
ル（1B2MZ）と第１表に示した各種プロトン酸誘導体を
0.01モル相当量配合して混練りして未加硫ゴム組成物を
得た。これらゴム組成物について、JISK 6300に従って1
30℃におけるムーニー・スコーチ時間t5を測定した。結
果を第１表に示した。また、イミダゾールとプロトン酸
誘導体を予め混合した場合、及び比較例１及び２として
プロトン酸誘導体を配合しない場合についても測定し、
合せて第１表に示した。
第１表から明らかなように、プロトン酸を使用すると、
イミダゾールを配合した場合の欠点であるスコーチ時間
が改善されることは明らかである。
イミダゾールを配合した場合の欠点であるスコーチ時間
が改善されることは明らかである。
次に、実施例1,3,5,7,9,10,13,14の未加硫ゴム組成物を
加硫した。得られた各加硫物につき、レオメトリックス
社製粘弾性測定試験機を用いて動的歪１％の条件下で、
80℃におけるtanδを測定し、比較例１の未加硫ゴム組
成物を同様に加硫して測定したtanδ値対比のアップ量
を求めた。結果を第２表に示した。また比較のため、イ
ミダゾール及びプロトン酸誘導体の両者とも配合しない
場合についても同様に評価し合せて第２表に示した。
加硫した。得られた各加硫物につき、レオメトリックス
社製粘弾性測定試験機を用いて動的歪１％の条件下で、
80℃におけるtanδを測定し、比較例１の未加硫ゴム組
成物を同様に加硫して測定したtanδ値対比のアップ量
を求めた。結果を第２表に示した。また比較のため、イ
ミダゾール及びプロトン酸誘導体の両者とも配合しない
場合についても同様に評価し合せて第２表に示した。
第２表から明らかなように、イミダゾールとプロトン酸
誘導体を併用することによって、高温におけるtanδ値
が相乗的に向上することがわかる。
誘導体を併用することによって、高温におけるtanδ値
が相乗的に向上することがわかる。
（発明の効果） 以上説明したように、本発明のゴム組成物は、ゴム成分
に特定のイミダゾール化合物および／またはイミダゾリ
ン化合物、特定のプロトン酸誘導体を特定量配合するこ
とにより、イミダゾール化合物やイミダゾリン化合物を
配合した場合の欠点であったスコーチ性が改良され、か
つ、高温領域におけるtanδ値が相乗的に大きくなる。
そのため、このようなゴム組成物を特にタイヤのトレッ
ドに使用した場合、走行によるタイヤ温度上昇に伴なう
tanδ値の低下を抑え、高速走行でのグリップ性能が改
善されるという優れた効果が得られる。
に特定のイミダゾール化合物および／またはイミダゾリ
ン化合物、特定のプロトン酸誘導体を特定量配合するこ
とにより、イミダゾール化合物やイミダゾリン化合物を
配合した場合の欠点であったスコーチ性が改良され、か
つ、高温領域におけるtanδ値が相乗的に大きくなる。
そのため、このようなゴム組成物を特にタイヤのトレッ
ドに使用した場合、走行によるタイヤ温度上昇に伴なう
tanδ値の低下を抑え、高速走行でのグリップ性能が改
善されるという優れた効果が得られる。
Claims (13)
- 【請求項１】天然ゴムおよび／または合成ゴムからなる
ゴム100重量部に対して、イミダゾール化合物および／
またはイミダゾリン化合物0.1〜50重量部と、フェノー
ル誘導体、カルボン酸誘導体、スルホン酸誘導体、硫酸
誘導体、リン酸誘導体、シアヌル酸誘導体、スルフィン
酸誘導体、硝酸誘導体、亜リン酸誘導体、ジチオリン酸
誘導体、炭酸誘導体から選ばれる少なくとも一種のプロ
トン酸誘導体0.1〜50重量部が配合されていることを特
徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】イミダゾール化合物が次の一般式 （式中、R1,R2,R3,R4,R5のうち少なくとも１つが水素原
子、アルキル基、シアノアルキル基、ベンジル基、アリ
ル基、スルホニル基、カルボニル基、シリル基、ニトロ
基、ハロゲン原子、メルカプト基、−（CH2）ｎ−０−
（CH2）mCN,−（CH2）nOH,−COOCnH2n+1または Ｘはハロゲン原子,n及びｍ＝１〜20を示す） で表される少なくとも一種の化合物から選択される特許
請求項第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項３】イミダゾリン化合物が次の一般式 （式中、R1,R2,R3,R5のうち少なくとも１つが水素原
子、アルキル基、シアノアルキル基、ベンジル基、アリ
ル基、スルホニル基、カルボニル基、シリル基、ニトロ
基、ハロゲン原子、メルカプト基、−（CH2）ｎ−０−
（CH2）mCN,−（CH2）nOH,−COOCnH2n+1または ｎ及びｍ＝１〜20を示す） で表される特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項４】フェノール誘導体が2,6−ジ−tert−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、2,2′−メチレンビス−４′−メ
チル−６−tert−ブチルフェノール、2,5−ジ−tert−
ブチルハイドロキノン、4,4′−チオビス−３−メチル
−６−tert−ブチルフェノール、スチレン化−ｐ−クレ
ゾール、4,4′−ブチリデンビス−３−メチル−６−ter
t−ブチルフェノールである特許請求の範囲第１項記載
のゴム組成物。 - 【請求項５】カルボン酸誘導体が酢酸、コハク酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、ロジン酸、マレイン酸、安息香
酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−クロル安息香酸、ｐ−
ニトロ安息香酸、桂皮酸、α−ナフチルカルボン酸、フ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水フタル
酸である特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項６】スルホン酸誘導体がベンゼンスルホン酸、
炭素数１ないし12のアルキル基で置換されたベンゼンス
ルホン酸、α−ナフタレンスルホン酸である特許請求の
範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項７】硫酸誘導体が硫酸、硫酸モノメチルエステ
ルである特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項８】リン酸誘導体がリン酸、リン酸モノ（２−
エチルヘキシル）エステル、リン酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステルである特許請求の範囲第１項記載のゴム
組成物。 - 【請求項９】シアヌル酸誘導体がシアヌル酸、シアヌル
酸ジアミドである特許請求の範囲第１項記載のゴム組成
物。 - 【請求項１０】スルフィン酸誘導体がベンゼンスルフィ
ン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸である特許請求の範囲
第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項１１】亜リン酸誘導体が亜リン酸、亜リン酸ジ
メチルエステル、亜リン酸ジフェニルエステルである特
許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項１２】ジチオリン酸誘導体が0,0′−ジメチル
ジチオリン酸、0,0′−ビス（２−エチルヘキシル）ジ
チオリン酸である特許請求の範囲第１項記載のゴム組成
物。 - 【請求項１３】炭酸誘導体が炭酸、炭酸水素アンモニウ
ムである特許請求の範囲第１項記載のゴム組成
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61286771A JPH0764955B2 (ja) | 1986-12-03 | 1986-12-03 | ゴム組成物 |
| EP19870305773 EP0251760B1 (en) | 1986-07-01 | 1987-06-30 | Rubber composition |
| DE19873788903 DE3788903T2 (de) | 1986-07-01 | 1987-06-30 | Kautschukmischung. |
| US07/727,395 US5140055A (en) | 1986-07-01 | 1991-07-05 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61286771A JPH0764955B2 (ja) | 1986-12-03 | 1986-12-03 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63139931A JPS63139931A (ja) | 1988-06-11 |
| JPH0764955B2 true JPH0764955B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=17708835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61286771A Expired - Lifetime JPH0764955B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-12-03 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764955B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69623083T2 (de) | 1995-07-05 | 2003-04-30 | Bridgestone Corp., Tokio/Tokyo | Kautschukmischung für Reifenlauffläche |
| JP4964456B2 (ja) * | 2005-11-22 | 2012-06-27 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP5518501B2 (ja) * | 2010-01-21 | 2014-06-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5518515B2 (ja) * | 2010-02-09 | 2014-06-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP7458247B2 (ja) * | 2020-06-17 | 2024-03-29 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物、タイヤトレッド用ゴム組成物、タイヤ用架橋ゴム、タイヤトレッド及びタイヤ |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3369004A (en) | 1965-11-12 | 1968-02-13 | Nalco Chemical Co | Vulcanization process |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5437012A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-19 | Toshiba Corp | Apparatus for eliminating comtaminants |
-
1986
- 1986-12-03 JP JP61286771A patent/JPH0764955B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3369004A (en) | 1965-11-12 | 1968-02-13 | Nalco Chemical Co | Vulcanization process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63139931A (ja) | 1988-06-11 |
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Legal Events
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