JPH0768494B2 - 多層の保護および／または装飾塗膜の製造方法 - Google Patents

多層の保護および／または装飾塗膜の製造方法

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JPH0768494B2
JPH0768494B2 JP4503935A JP50393592A JPH0768494B2 JP H0768494 B2 JPH0768494 B2 JP H0768494B2 JP 4503935 A JP4503935 A JP 4503935A JP 50393592 A JP50393592 A JP 50393592A JP H0768494 B2 JPH0768494 B2 JP H0768494B2
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ビーエーエスエフ ラッケ ウント ファルベン アクチェンゲゼルシャフト
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 （１）下塗り塗料として、水で希釈可能のポリウレタン
樹脂を有する水性の顔料を加えた下塗り塗料を被塗物表
面に塗装し、 （２）工程（１）で塗装した塗料からポリマー膜を形成
し、 （３）そのようにして得られた下塗り層に透明な上塗り
塗料を塗装し、引続き （４）下塗り層を上塗り層といっしょに焼き付ける ことにより、多層の保護および／または装飾塗膜を製造
する方法に関する。
この方法は、特に価値の高い上塗り塗膜、特に自動車の
車体のためのメタリック塗膜を製造するために使用され
るよく知られたベースコート−クリアコート法である。
まず塗装し、顔料を加えた下塗り塗料に短い排気時間の
後で焼き付け処理せずにウェット・オン・ウェット法で
透明な上塗り塗料（透明塗料）を上塗りする。引続き両
方の塗料層を１つの作業工程でいっしょに焼き付ける。
塗装工業において特に下塗り塗料に使用される有機溶剤
を減少するために多くの努力が試みられた。水性の下塗
り塗料が開発され、従来の専ら有機溶剤を有する下塗り
塗料はますます排除されている。
欧州特許公開第89497号明細書、ドイツ連邦共和国特許
出願公開第3545618号明細書、欧州特許公開第355433号
明細書、米国特許第4719132号明細書およびドイツ連邦
共和国特許出願公開第3903804号明細書から、特に水で
希釈可能のポリウレタン樹脂を有する水性の下塗り塗料
が当該方法に好適であることが公知である。
本発明の課題は、前記の方法で使用する際にベースコー
ト−クリアコートタイプの改良された多層塗膜を供給す
る水性のポリウレタン樹脂を含有する下塗り塗料を提供
することであった。本発明の課題は、特に改良された付
着を有する補修塗膜を供給する、水性のポリウレタン樹
脂を含有する下塗り塗料を提供することであった。
意想外にも、式： ［式中、 Ｘは二価の芳香族炭化水素基、有利には場合によりハロ
ゲン、メチルまたはメトキシ置換されたナフチレン基、
ビフェニレン基または1,2−、1,3−または1,4−フェニ
レン基、特に有利には1,3−フェニレン基を表し、かつR
1およびR2は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、
特に有利にはメチル基を表す］の構造単位を有する、水
で希釈可能のポリウレタン樹脂を有する水性の下塗り塗
料を使用した場合に、ベースコート−クリアコートタイ
プの改良された多層の塗膜が得られることが判明した。
この下塗り塗料を使用して得られる多層の塗膜は補修塗
膜において改良された付着特性を示す。
欧州特許公開第369389号明細書においては、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート（TMXDI、1,3−または1,
4−ビス（２−イソシアネートプロプ−２−イル）ベン
ゼン）を使用して製造し、かつ被覆組成においても使用
可能であるべき、水で希釈可能のポリウレタン樹脂が記
載されている。しかしながら欧州特許公開第369389号明
細書にはベースコート−クリアコート法に関するいかな
る指摘も記載されていない。
構造単位（Ｉ）を有するポリウレタン樹脂は、一般式： ［R1、R2およびＸは式（Ｉ）に記載と同様のものを表
す］で示されるジイソシアネートをポリウレタン樹脂を
製造するために使用することにより製造することができ
る。
式（II）のジイソシアネートは公知であり（その製造は
たとえば欧州特許公開第101832号明細書、米国特許第32
90350号明細書、同第4130577号明細書および同第443961
6号明細書に記載されている）、かつ一部は市販されて
いる（1,3−ビス（２−イソシアネートプロプ−２−イ
ル）ベンゼンはたとえばAmerican Cyanamid社により商
標名TMXDI（META） で入手可能である）。
ポリウレタン樹脂は水性分散液の形で使用する。水性ポ
リウレタン樹脂分散液の製造は当業者に周知であり、た
とえば欧州特許公開第89497号明細書、ドイツ連邦共和
国特許出願公開第3545618号明細書、欧州特許公開第355
433号明細書、米国特許第4719132号明細書およびドイツ
連邦共和国特許出願公開第3903804号明細書に記載され
ている。
本発明により使用されるポリウレタン樹脂は一般には、 （Ａ）数平均分子量400〜5000を有するポリエステルポ
リオールおよび／またはポリエーテルポリオールまたは
そのようなポリエステルポリオールおよび／またはポリ
エーテルポリオールからなる混合物、 （Ｂ）ポリイソシアネートまたはポリイソシアネートか
らなる混合物、この場合に成分（Ｂ）の少なくとも一部
は式（II）のジイソシアネートまたはそのようなジイソ
シアネートからなる混合物からなる、 （Ｃ）分子量60〜400（数平均）を有するヒドロキシル
基および／またはアミノ基を有する有機化合物またはそ
のような化合物からなる混合物および場合により、 （Ｄ）イソシアネート基に対して反応性のただ１つの基
を分子中に有する化合物 を反応させることにより製造する。
ポリウレタン樹脂は、一般に少なくとも1000の数平均分
子量を有する。ポリウレタン樹脂の数平均分子量は有利
には少なくとも4000、特に有利には5000〜8000であるべ
きである。
数平均分子量に関する本明細書に記載の表示は、ポリス
チレン標準品を用いて実施したゲル浸透クロマトグラフ
ィーによる測定に関する。
アミノ基を含有する（Ｃ）成分の組込みは、有利には最
初に（Ａ）、（Ｂ）および場合によりヒドロキシル基を
含有する成分（Ｃ）からNCO基含有のプレポリマーを製
造し、その後これを水相中でアミノ基含有の（Ｃ）成分
と更に反応させるようにして行う（欧州特許公開第8949
7号明細書参照）。
水性ポリウレタン樹脂分散液の安定化は、非イオン性、
イオン性またはイオン性および非イオン性で行うことが
できる。非イオン性の安定化基としては、特にポリ（オ
キシアルキレン）基をポリウレタン樹脂分子に導入する
ことができる。このポリ（オキシアルキレン）基は、成
分（Ａ）を介しておよびポリ（オキシアルキレン）基含
有の（Ｃ）成分を介してポリウレタン樹脂分子に導入す
ることができる。有利には、アニオン性の安定化したポ
リウレタン樹脂分散液を使用する。アニオン形成可能の
基、有利にはカルボキシル基は、成分（Ａ）（特にドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第3903804号明細書に記載の
ようなカルボキシル基含有のポリエステルポリオールと
して）を介しておよび／または成分（Ｃ）を介してポリ
ウレタン樹脂分子に導入することができる。本発明によ
り使用されるポリウレタン樹脂分散液を安定化するため
にカルボキシル基含有の（Ｃ）成分を使用するのが有利
である。ポリウレタン樹脂が７〜50、有利には15〜35の
酸価を有することが有利である。
本発明によるポリウレタン樹脂分散液は、有利には成分
（Ａ）、（Ｂ）および場合により（Ｃ）からイソシアネ
ート基含有のプレポリマーを製造し、引続きこれを少な
くとも３個のヒドロキシル基を有する（Ｃ）成分と反応
させ、引続きカルボキシル基を有利には第三アミンを用
いて中和し、かつポリウレタン樹脂を水中に分散するこ
とにより製造する。アミノ基含有の（Ｃ）成分との反応
はあまり有利でない（ドイツ連邦共和国特許出願公開第
3545618号明細書参照）。
成分（Ａ）として使用可能のポリエステルポリオールお
よびポリエーテルポリオール、有利にはポリエステルジ
オールおよびポリエーテルジオールは、欧州特許公開第
89497号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第35456
18号明細書、欧州特許公開第355433号明細書、米国特許
第4719132号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公
開第3903804号明細書に詳細に記載されている。成分
（Ａ）としては有利にはポリエステルジオールを使用す
る。成分（Ａ）は、有利には該成分がポリウレタン樹脂
50〜80重量％、特に有利には60〜70重量％になるような
量で使用する、その際、重量％表示はポリウレタン樹脂
分散液の固体含量に関する。
成分（Ｂ）としては、式（II）のジイソシアネートまた
はそのようなジイソシアネートからなる混合物を使用す
る。式（II）のジイソシアネートに付加的になおほかの
脂肪族のおよび／または脂環式のおよび／または芳香族
のポリイソシアネートを使用することもできる。付加的
に使用可能のポリイソシアネートの例としては、フェニ
レンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ビスフェニレンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネー
ト、シクロペンチレンジイソシアネート、キクロヘキシ
レンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシア
ネート、エチルエチレンジイソシアネートおよびトリメ
チルヘキサンジイソシアネートが挙げられる。ジイソシ
アネートのほかに２より多い官能性を有するポリイソシ
アネートを使用することもできる。しかしながら、この
場合に架橋したポリウレタン樹脂が得られないことに入
念に配慮すべきである。場合によりモノイソシアネート
の併用により平均の官能性が低下することがある。
成分（Ｂ）としては、専ら式（II）のジイソシアネート
またはそのようなジイソシアネートからなる混合物を使
用するのが有利である。成分（Ｂ）としては、式： のジイソシアネートを使用するのが特に有利である。
このジイソシアネートはテトラメチルキシリレンジイソ
シアネート（TMXDI）ともよばれる。成分（Ｂ）として
は、−Ｃ（CH3）2NCO基がメタ位に存在する式（III）の
ジイソシアネート（mTMXDI）を使用するのが特に有利で
ある。
成分（Ｃ）としては、たとえば分子当り44個までの炭素
原子を有するポリオール、たとえばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、1,2−ブチレングリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油ま
たは水素化したヒマシ油、ジ−トリメチロールプロパン
エーテル、ペンタエリトリット、1,2−シクロヘキサン
ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ネオペンチルグリコー
ル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テル、ヒドロキシエチル化したまたはヒドロキシプロピ
ル化したビスフェノールＡ、水素化したビスフェノール
Ａおよびその混合物を使用することができる。成分
（Ｃ）を介してアニオン形成可能の基、たとえばカルボ
キシル基、スルホン酸基および／またはホスホン酸基を
ポリウレタン樹脂分子に導入することができる。有利に
はカルボキシル基を成分（Ｃ）を介してポリウレタン樹
脂分子に導入する。このことは、たとえばジヒドロキシ
プロピオン酸、ジヒドロキシ琥珀酸およびジヒドロキシ
安息香酸を使用して実施することができる。カルボキシ
ル基をポリウレタン樹脂分子に導入するための有利な
（Ｃ）成分は、α，α−ジメチロールアルカン酸、たと
えば2,2−ジメチロール酢酸、2,2−ジメチロールプロピ
オン酸、2,2−ジメチロール酪酸および2,2−ジメチロー
ルペンタン酸である。カルボキシル基はアミノ基含有の
（Ｃ）成分、たとえばα，δ−ジアミノ吉草酸および3,
4−ジアミノ安息香酸を介して導入することもできる。
アミノ基含有の（Ｃ）成分の使用はあまり有利でない。
成分（Ｄ）としては、特にヒドロキシル基または第一ア
ミノ基または第二アミノ基を有し、分子量60〜400（数
平均）を有する化合物を使用することができる。成分
（Ｄ）としては、有利には１〜６個の炭素原子を有する
脂肪族アルコール、たとえばメタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ペンタノールまたはヘキサ
ノールを使用する。
アニオン形成可能の基を中和するために、有機および無
機塩基を使用することができる。有利には第一、第二お
よび第三アミン、たとえばエチルアミン、プロピルアミ
ン、ジメチルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシル
アミン、ベンジルアミン、モルホリン、ピペリジンおよ
びトリエタノールアミンを使用する。特に有利には中和
剤として第三アミン、特にジメチルエタノールアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミンおよびトリブチ
ルアミンを使用する。
当業者にはポリウレタン樹脂の分子量を調整する多くの
手段が周知である。分子量は、たとえば成分（Ａ）、
（Ｃ）および（Ｄ）中のNCO基の使用当量とNCO基に対し
て反応性の基の使用当量の比により調整することができ
る。更に分子量は（Ａ）、（Ｂ）および場合により
（Ｃ）から製造したNCO基含有のプレポリマーを成分
（Ｃ）と反応させる際に、使用される成分（Ｃ）の量に
より制御することができる。遊離したNCO基当量と成分
（Ｃ）からのヒドロキシル基またはアミノ基の比にもと
づき、成分（Ｃ）は末端基形成剤または連鎖延長剤とし
て機能する。分子量は所望の分子量が達成された時点で
反応を停止することにより制御することができる。反応
はたとえば反応温度を急激に低下させ、および／または
なお存在するイソシアネート基と鎖延長を開始しないで
反応する反応成分（たとえば水、成分（Ｄ）または成分
（Ｃ）を多くの過剰で）を加えることにより停止するこ
とができる。
本発明により使用される水性ポリウレタン樹脂分散液は
当業者により、水性の無地または水性のメタリック下塗
り塗料に加工することができる。その際、当該の水性ポ
リウレタン樹脂分散液のほかに、もちろんなおほかの水
で希釈可能の合成樹脂、たとえばアミノプラスト樹脂、
ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエ
ーテル樹脂を使用することができる。
一般に下塗り塗料は、本発明によるポリウレタン樹脂を
５〜90重量％、有利には40〜70重量％含有すべきであ
り、この場合に重量％表示は下塗り塗料の全固体含量に
関する。
顔料として、本発明による下塗り塗料は、無機ベースの
着色顔料、たとえば二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブ
ラック等、有機ベースの着色顔料および常用の金属顔料
（たとえば市販のアルミニウムブロンズ塗料、特殊鋼ブ
ロンズ塗料）および非金属性の効果顔料（たとえば真珠
光沢顔料または干渉顔料）を含有する。顔料高さは通常
の範囲内である。
更に、本発明による下塗り塗料に、欧州特許公開第3812
7号明細書に公表されているような架橋したポリマーの
微粒子および／または常用の無機または有機添加剤を加
えることができる。従って、粘稠剤として、たとえば水
溶性のセルロースエーテル、たとえばヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロースまたはカルボキシメチル
セルロース、およびイオン性のおよび／または会合作用
する基を有する合成ポリマー、たとえばポリビニルアル
コール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルピロリド
ン、スチレン−無水マレイン酸またはエチレン−無水マ
レイン酸コポリマーおよびその誘導体または、疎水性の
変性した、エトキシル化したウレタンまたはポリアクリ
レート、および酸価60〜780、有利には200〜500を有す
るカルボキシル基含有のポリアクリレートコポリマーが
作用する。
本発明による下塗り塗料は一般に固体含量約15〜50重量
％を有する。金属塗料のためには有利には17〜25重量％
である。無色の塗料のためには固体含量は比較的高く、
たとえば30〜45重量％である。本発明による塗料は付加
的に常用の有機溶剤を含有する。その割合はできるだけ
少なく維持する。該割合はたとえば15重量％未満であ
る。
本発明による下塗り塗料は一般に6.5〜9.0のpH値に調整
する。pH値は常用のアミン、たとえばアンモニア、トリ
エチレンアミン、ジメチルアミノエタノールおよびＮ−
メチルモルホリンを使用して調整することができる。
本発明による下塗り塗料に、水性の、従来のまたは粉末
の上塗り塗料を上塗りすることができる。適当な上塗り
塗料は当業者に周知であり、たとえば欧州特許公開第89
497号明細書、米国特許第4719132号明細書および欧州特
許公開第38127号明細書に記載されている。補修塗装の
場合には、一般にヒドロキシル基含有の結合剤（特にヒ
ドロキシル基含有のポリアクリレート樹脂）および架橋
剤としてポリイソシアネートをベースとした二成分の上
塗り塗料を使用する。補修塗装とは、下塗り塗料と上塗
り塗料で上塗りし、かつ上塗りした下塗り塗料と上塗り
塗料をいっしょに焼き付けることによる最初の塗膜の修
復のことである。補修塗装は流れ塗装を施した後すみや
かにおよび自動車の完成の後はじめて行うことができ
る。第一の場合には、一般に約140℃までの焼き付け温
度（ハイベーク補修塗装）を使用し、第二の場合には、
一般に約80℃までの焼き付け温度（ローベーク補修塗
装）を使用する。本発明による下塗り塗料を使用して、
特に、たとえば研磨により前処理されなかった最初の塗
膜に改良された付着を示す補修塗膜を製造することがで
きる。
上塗り層と下塗り層の間の改良された付着は、特にヒド
ロキシル基およびカルボキシル基含有のポリアクリレー
ト樹脂およびポリイソシアネートをベースとした二成分
の上塗り塗料を使用する場合に生じ、その際、ポリアク
リレート樹脂は、アルキル基中に１〜18個の炭素原子を
有する少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレー
ト、少なくとも１つのヒドロキシル基含有のモノマー、
たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、少なくとも１つのカルボ
キシル基含有のモノマー、たとえば（メタ）アクリル
酸、および場合により少なくとも１つのほかの共重合可
能なモノマー、たとえばスチレンから製造され、かつ数
平均分子量2500〜10000、ヒドロキシル価70〜180、有利
には100〜160および酸価４〜30、有利には10〜25を有す
る。
本発明による下塗り塗料は、任意の被塗物、たとえば金
属、木材、合成樹脂または紙にスプレー塗布、ナイフ塗
布、浸漬またはロール塗布により塗装することができ
る。塗装は直接行うかまたは適当な下塗りを施した後は
じめて行う。自動車車体の塗装の際には下塗り塗料を一
般に充填層に塗装する。
本発明を以下の例により詳細に説明する。％および部は
ほかにことわりのない限りすべて重量％および重量部で
ある。
1.ポリウレタン樹脂分散液の製造 1.1.攪拌機、還流冷却器および２つの注入容器を有する
6lの反応容器に、数平均分子量1400を有するポリエステ
ルポリオール（水素化した二量体の脂肪酸（Pripol 10
09、Unichema International社の商標名）、1,6−ヘキ
サンジオールおよび無水フタール酸から製造した）798
g、1,6−ヘキサンジオール12.5g、ジメチロールプロピ
オン酸65gおよびメチルエチルケトン516.6gからなる混
合物を入れた。この混合物にイソフォロンジイソシアネ
ート（IPDI）299gを加えた。引続き82℃でイソシアネー
ト含量が１重量％に低下するまで反応させた。その後反
応混合物にトリメチロールプロパン31gを加え、混合物
を更に約82℃に維持した。その後反応混合物それぞれ10
mlにＮ−メチルピロリドン10mlを加えることにより反応
混合物の粘度が上昇し、この試料溶液の粘度を23℃で平
板−円錐粘度計を使用して測定した。この方法により得
られた試料溶液が粘度5dPasを有する（約５時間後）と
すぐにブタノール54gを加えることにより反応を停止し
た。その後得られた反応生成物にジメチルエタノールア
ミン38gおよび脱イオン水3254gを２時間以内で激しく攪
拌しながら加えた。最後にメチルエチルケトンを真空下
で蒸留した。このようにして生じた水性のポリウレタン
樹脂分散液は固体含量27重量％を有していた。
1.2.前記1.1に記載と同様の方法を実施した。ただし、I
PDI299gの代わりに4,4′−ジ−（イソシアネートシクロ
ヘキシル）メタン353gおよびメチルエチルケトン516.6g
の代わりにメチルエチルケトン539.7gを使用した。
1.3.前記1.1に記載と同様の方法を実施した。ただし、I
PDI299gの代わりに1,3−ビス−（２−イソシアネートプ
ロプ−２−イル）ベンゼン（ｍ−TMDXI）329gおよびメ
チルエチルケトン516.6gの代わりにメチルエチルケトン
529.5gを使用した。
2.水性のポリエステル樹脂分散液の製造 攪拌機、温度計および充填体カラムを装備した反応器
に、ネオペンチルグリコール729重量部、ヘキサンジオ
ール827重量部、ヘキサヒドロフタル酸無水物462重量部
およびポリマーの脂肪酸（二量体含量少なくとも98重量
％、三量体含量最高２重量％、モノマー含量最大でも微
量）1710重量部を計量供給し、溶融した。攪拌下でカラ
ム塔頂温度が100℃を上回らないように加熱した。酸価
8.5を達成するまで最高220℃でエステル化した。180℃
に冷却後トリメリット酸無水物768重量部を加え、酸価3
0を達成するまで更にエステル化した。その後120℃に冷
却し、ブタノール1410重量部を加えて溶かした。90℃に
冷却後ジメチルエタノールアミン16.2重量部および引続
き脱イオン水1248重量部を緩慢に攪拌して入れた。pH値
7.8、非揮発性成分60重量％および酸価30mgKOH/gを有す
る微粒の分散液が得られた。
3.下塗り塗料の製造 前記1.1、1.2および1.3により製造したポリウレタン樹
脂分散液を使用して、粘稠剤（層構造を有するナトリウ
ム−マグネシウム珪酸塩のペースト、水中３％）33.5重
量部を入れ、更にブチルグリコール3.4重量部およびイ
ソブタノール中の市販の水で希釈可能のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂（Cymel 327 American Cyanamid社の
商標名）の90％溶液6.0重量部からなる溶液を激しく攪
拌しながら（溶解して）加えることにより下塗り塗料３
を製造した。引続き、この混合物にポリウレタン樹脂分
散液33.3重量部を激しく攪拌しながら加えた。これとは
別にアルミニウム顔料懸濁液を以下のように製造した：
市販のクロメート化したアルミニウムペースト（ベンジ
ン／溶剤ナフサ／ブチルグリコール中65％、平均粒子直
径15μｍ）4.4重量部をブチルグリコール6.0重量部を加
えながら均質化した。引続きこの懸濁液に前記２のポリ
エステル樹脂分散液6.4重量部を加えた。このアルミニ
ウム顔料懸濁液を前記の混合物に攪拌して入れた。その
後なお脱イオン水6.5重量部を加え、ジメチルエタノー
ルアミン溶液（水中10％）でpH値7.65〜7.85に調整し
た。
4.水性下塗り塗料の塗装および試験 前記３で製造した水性の下塗り塗料を蒸留水で24.2重量
％の塗料固体に調整し、かつ市販の電着塗料および市販
の充填剤を塗布し、燐酸塩化した鋼片に、13〜16μｍの
乾燥膜厚が得られるように空気式スプレーガンで塗装し
た。塗装した下塗り塗料を空気還流炉内で80℃で10分間
乾燥させた。その後、ポリアクリレート／ポリイソシア
ネートベースの市販の二成分上塗り塗料を上塗りし、空
気還流炉内で140℃で20分間焼き付けた。そのように塗
装した鋼片に再び下塗り塗料を、および引続き予備乾燥
時間後、補修目的のために適当なポリアクリレート／ポ
リイソシアネートベースの市販の二成分上塗り塗料を上
塗りした。このようにして得られた補修塗膜を、最後に
空気還流炉内で80℃で40分間焼き付けた。上塗り塗料の
乾燥膜厚は約40μｍであった。該塗膜はDIN50017にもと
づき、damp−heat−constant−atmosphere（蒸熱一定雰
囲気）で240時間の負荷後高い光沢および良好なメタリ
ック効果を示した。しかしながら、蒸熱一定雰囲気の負
荷１時間後にテサテープ剥離試験を含めたDIN53151によ
り実施した付着試験により、前記1.3により製造したポ
リウレタン樹脂分散液を有する下塗り塗料を使用して製
造した塗膜が、前記1.1または1.2により製造したポリウ
レタン樹脂分散液を有する下塗り塗料を使用して製造し
た塗膜よりも明らかに良好な、第１と第２の塗料の間の
付着を示すことが判明した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｌ (72)発明者 ポート， ウルリッヒ ドイツ連邦共和国 Ｄ−4400 ミュンスタ ー アルバハテナー シュトラーセ 97 デー (72)発明者 ヴェーグナー， エゴン ドイツ連邦共和国 Ｄ−4406 ドレンシュ タインフルト ３ アイケンベッカー シ ュトラーセ 53 (56)参考文献 特開 平１−29471（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−168664（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−115928（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−104120（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−115927（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−10615（ＪＰ，Ａ) 特表 昭63−502755（ＪＰ，Ａ) 米国特許4719132（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開355433（ＥＰ，Ａ２) Ｊ．Ｃｅｌｌ．Ｐｌａｓｔ．，18，［６ ］，（1982），Ｐ．376〜383

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（１）下塗り塗料として、水で希釈可能の
    ポリウレタン樹脂を有する水性の顔料を加えた下塗り塗
    料を被塗物表面に塗装し、 （２）工程（１）で塗装した塗料からポリマー膜を形成
    し、 （３）そのようにして得られた下塗り層に透明な上塗り
    塗料を塗装し、引続き （４）下塗り層を上塗り層といっしょに焼き付ける ことにより多層の保護および／または装飾塗膜を製造す
    る方法において、水で希釈可能のポリウレタン樹脂が、
    式： ［式中、Ｘは２価の芳香族炭化水素基を表し、かつR1お
    よびR2は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表
    す］の構造単位を有することを特徴とする多層の保護お
    よび／または装飾塗膜を製造する方法。
JP4503935A 1991-03-06 1992-02-01 多層の保護および／または装飾塗膜の製造方法 Expired - Lifetime JPH0768494B2 (ja)

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