JPH0768511B2 - 撥水撥油剤 - Google Patents
撥水撥油剤Info
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- JPH0768511B2 JPH0768511B2 JP1033748A JP3374889A JPH0768511B2 JP H0768511 B2 JPH0768511 B2 JP H0768511B2 JP 1033748 A JP1033748 A JP 1033748A JP 3374889 A JP3374889 A JP 3374889A JP H0768511 B2 JPH0768511 B2 JP H0768511B2
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- oil
- meth
- vinyl monomer
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、繊維製品等に柔軟な風合を付与すると共に、
洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥油性能の耐久性
に優れた新規な撥水撥油剤に関する。
洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥油性能の耐久性
に優れた新規な撥水撥油剤に関する。
（従来の技術及びその問題点） 従来よりパーフルオロアルキル基を含有する（メタ）ア
クリレート（この語は本発明においてアクリレート及び
メタクリレートの双方を包含する）の単独重合体又はこ
れらとアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、ブ
タジエン、無水マレイン酸、スチレン、メチルビニルケ
トン等の如き他の重合可能な化合物との共重合体よりな
る撥水撥油剤は知られ且つ広く用いられている。
クリレート（この語は本発明においてアクリレート及び
メタクリレートの双方を包含する）の単独重合体又はこ
れらとアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、ブ
タジエン、無水マレイン酸、スチレン、メチルビニルケ
トン等の如き他の重合可能な化合物との共重合体よりな
る撥水撥油剤は知られ且つ広く用いられている。
しかしながら、これらのパーフルオロアルキル基含有
（メタ）アクリレートを主体とした重合体からなる撥水
撥油剤で繊維製品を処理した場合、風合いが固くなって
しまい、特に衣料用途等で大きな欠点となる場合があ
る。
（メタ）アクリレートを主体とした重合体からなる撥水
撥油剤で繊維製品を処理した場合、風合いが固くなって
しまい、特に衣料用途等で大きな欠点となる場合があ
る。
又、これらのパーフルオロアルキル基含有（メタ）アク
リレートを主体とした重合体からなる撥水撥油剤で処理
された繊維製品は、初期においては優れた撥水撥油性を
示すが、洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥油性能
の低下が著るしいという欠点がある。
リレートを主体とした重合体からなる撥水撥油剤で処理
された繊維製品は、初期においては優れた撥水撥油性を
示すが、洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥油性能
の低下が著るしいという欠点がある。
又、この洗濯及びドライクリーニングに対する耐久性の
向上を目的として、各種の架橋性の単量体を共重合させ
たり、メラミン化合物、ブロックドイソシアネート化合
物等を処理液に添加混合し、撥水撥油処理加工する方法
が提案されているが、効果の認められるものはいずれも
風合いがはなはなだしく硬くなってしまい、極めて限ら
れた用途にしか用いる事が出来ず、実用性に乏しい。
向上を目的として、各種の架橋性の単量体を共重合させ
たり、メラミン化合物、ブロックドイソシアネート化合
物等を処理液に添加混合し、撥水撥油処理加工する方法
が提案されているが、効果の認められるものはいずれも
風合いがはなはなだしく硬くなってしまい、極めて限ら
れた用途にしか用いる事が出来ず、実用性に乏しい。
又、風合いを柔軟化させ為に、パーフルオロアルキル基
含有重合体からなる撥水撥油剤と共に、シリコーン系柔
軟剤が風合いの調整の為に用いられる場合があるが、シ
リコーン系柔軟剤の併用により柔軟化効果が認められる
場合には、パーフルオロアルキル基含有重合体からなる
撥水撥油剤の撥水撥油特性に不利な影響を与える事が一
般的に知られている。
含有重合体からなる撥水撥油剤と共に、シリコーン系柔
軟剤が風合いの調整の為に用いられる場合があるが、シ
リコーン系柔軟剤の併用により柔軟化効果が認められる
場合には、パーフルオロアルキル基含有重合体からなる
撥水撥油剤の撥水撥油特性に不利な影響を与える事が一
般的に知られている。
従って、本発明の目的は従来では困難であった柔軟性
と、洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥油性能の良
好な耐久性とを兼備した撥水廃油剤を提供する事であ
る。
と、洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥油性能の良
好な耐久性とを兼備した撥水廃油剤を提供する事であ
る。
（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、パーフルオロアルキル基を有するビニ
ル単量体（Ｉ）、ポリオルガノシロキサン鎖を有するビ
ニル単量体（II）及びイソシアネート基又はブロックド
イソシアネート基を有するビニル単量体（III）を構成
必須単位として含有する共重合体からなることを特徴と
する撥水撥油剤である。
ル単量体（Ｉ）、ポリオルガノシロキサン鎖を有するビ
ニル単量体（II）及びイソシアネート基又はブロックド
イソシアネート基を有するビニル単量体（III）を構成
必須単位として含有する共重合体からなることを特徴と
する撥水撥油剤である。
（作用） パーフルオロアルキル基を有するビニル単量体、ポリオ
ルガノシロキサン鎖を有するビニル単量体及びイソシア
ネート基又はブロックドイソシアネート基を有するビニ
ル単量体を構成必須単位として含有する共重合体を、撥
水撥油剤の必須成分とすることにより、従来では困難で
あった柔軟性と洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥
油性能の良好な耐久性を兼備した撥水撥油剤が提供され
る。
ルガノシロキサン鎖を有するビニル単量体及びイソシア
ネート基又はブロックドイソシアネート基を有するビニ
ル単量体を構成必須単位として含有する共重合体を、撥
水撥油剤の必須成分とすることにより、従来では困難で
あった柔軟性と洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥
油性能の良好な耐久性を兼備した撥水撥油剤が提供され
る。
（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
する。
本発明におけるパーフルオロアルキル基を有するビニル
単量体としては、従来、撥水撥油剤に使用されている公
知のものでよく、例えば、 C8F17C2H4OCOCH＝CH2 C6F13C2H4OCOC（CH3）＝CH2 C8F17C2H4OCOC（CH3）＝CH2 C10F21C2H4OCOCH＝CH2 C8F17SO2N（C2H5）C2H4OCOCH＝CH2 C8F17SO2N（C2H5）C2H4OCOC（CH3）＝CH2 の様なC4乃至C20のパーフルオロアルキル基を有する
（メタ）アクリレートが好適物として挙げられる。
単量体としては、従来、撥水撥油剤に使用されている公
知のものでよく、例えば、 C8F17C2H4OCOCH＝CH2 C6F13C2H4OCOC（CH3）＝CH2 C8F17C2H4OCOC（CH3）＝CH2 C10F21C2H4OCOCH＝CH2 C8F17SO2N（C2H5）C2H4OCOCH＝CH2 C8F17SO2N（C2H5）C2H4OCOC（CH3）＝CH2 の様なC4乃至C20のパーフルオロアルキル基を有する
（メタ）アクリレートが好適物として挙げられる。
又、ポリオルガノシロキサン鎖を有するビニル単量体に
ついては、具体例として （Me及びpHは夫々メチル基、フェニル基を表わし、ｎ、
ｍ及び１は夫々１乃至400の数値を表す）の如き、ポリ
オルガノシロキサン鎖の分子量100乃至100,000の（メ
タ）アクリレートが好適物として挙げられる。
ついては、具体例として （Me及びpHは夫々メチル基、フェニル基を表わし、ｎ、
ｍ及び１は夫々１乃至400の数値を表す）の如き、ポリ
オルガノシロキサン鎖の分子量100乃至100,000の（メ
タ）アクリレートが好適物として挙げられる。
又、イソシアネート基を有するビニル単量体としては、
具体例として H2C＝Ｃ（CH3）CO−NCO（メタクリルイソシアネート） H2C＝Ｃ（CH3）CO−Ｏ−CH2CH2NCO（２−イソシアネー
トエチルメタクリルイソシアネート） （ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソ
シアネート） 等が挙げられる他に、 ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、 ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、 クリセロールモノ（メタ）アクリレート、 1,6−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、 ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、 トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、 ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、 ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、 ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、 ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、 ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、 ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等 の活性水素含有（メタ）アクリレートと有機イソシアネ
ートを末端イソシアネートとなる様反応させた化合物が
挙げられる。
具体例として H2C＝Ｃ（CH3）CO−NCO（メタクリルイソシアネート） H2C＝Ｃ（CH3）CO−Ｏ−CH2CH2NCO（２−イソシアネー
トエチルメタクリルイソシアネート） （ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソ
シアネート） 等が挙げられる他に、 ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、 ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、 クリセロールモノ（メタ）アクリレート、 1,6−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、 ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、 トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、 ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、 ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、 ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、 ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、 ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、 ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等 の活性水素含有（メタ）アクリレートと有機イソシアネ
ートを末端イソシアネートとなる様反応させた化合物が
挙げられる。
有機ポリイソシアネートとしては、 4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、 4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、 イソホロンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート、 トリレンジイソシアネート、 フェニレンジイソシアネート、 ヘキサメチレンイソシアネート、 1,5−ナフチレンジイソシアネート、 コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）、 コロネートHL（日本ポリウレタン社製）、 コロネートEH（日本ポリウレタン社製）、 デュラネート24A−100（旭化成工業社製）、 タケネート110N（武田薬品工業社製）等 が挙げられる。
又、ブロックドイソシアネート基を有するビニル単量体
は、シソシアネートを有するビニル単量体にブロック剤
を付加させて得られ、ブロック剤としては、マロン酸ジ
メチル、マロン酸ジエチル、アセチルアセトン、アセト
酢酸メチル、アセト酢酸エチル、イソプロパノール、ｔ
−ブタノール、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシ
ム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサンオキシ
ム、アセトフェノンオキシム、アセトキシム、ベンゾフ
ェノンオキシム、ジエチルグリオキシム、ε−カプロラ
クタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチルラクタム、フ
ェノール、ｏ−メチルフェノール、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｐ−ナフトール、ｐ−エチルフェノール、クレゾー
ル、キシレノール、Ｎ−メチルアセトアミド、酢酸アミ
ド、アクリルアミド、フタルイミド、イミダゾール、マ
レイン酸イミド、重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリ等が挙
げられる。好ましい例としてはオキシム、ラクタム、フ
ェノール類等の解離温度が50乃至180℃の化合物であ
る。
は、シソシアネートを有するビニル単量体にブロック剤
を付加させて得られ、ブロック剤としては、マロン酸ジ
メチル、マロン酸ジエチル、アセチルアセトン、アセト
酢酸メチル、アセト酢酸エチル、イソプロパノール、ｔ
−ブタノール、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシ
ム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサンオキシ
ム、アセトフェノンオキシム、アセトキシム、ベンゾフ
ェノンオキシム、ジエチルグリオキシム、ε−カプロラ
クタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチルラクタム、フ
ェノール、ｏ−メチルフェノール、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｐ−ナフトール、ｐ−エチルフェノール、クレゾー
ル、キシレノール、Ｎ−メチルアセトアミド、酢酸アミ
ド、アクリルアミド、フタルイミド、イミダゾール、マ
レイン酸イミド、重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリ等が挙
げられる。好ましい例としてはオキシム、ラクタム、フ
ェノール類等の解離温度が50乃至180℃の化合物であ
る。
又、ブロックドイソシアネート基を有するビニル単量体
については、ブロック剤と有機ポリイソシアネートを付
加させた後、活性水素を含有するビニル単量体に付加さ
せてもよい。
については、ブロック剤と有機ポリイソシアネートを付
加させた後、活性水素を含有するビニル単量体に付加さ
せてもよい。
本発明では他の共重合可能なビニル単量体も使用する事
が出来る。
が出来る。
例えば、前記、活性水素含有（メタ）アクリレートに加
えて、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、
ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸と
そのアルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルキルエ
ーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、無水マレイン酸、イタコン酸、グリ
シジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。
えて、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、
ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸と
そのアルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルキルエ
ーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、無水マレイン酸、イタコン酸、グリ
シジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。
本発明の撥水撥油剤に使用する共重合体を得る為には公
知の方法が用いられる。即ち、塊状重合、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合、放射線重合、光重合等各種の重合方
式を用いる事が出来る。好ましくは重合開始剤存在下、
溶液重合又は乳化重合で行なわれる。又、乳化重合の場
合は、安定化の為にブロックドイソシアネート基の形で
使用する必要がある。
知の方法が用いられる。即ち、塊状重合、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合、放射線重合、光重合等各種の重合方
式を用いる事が出来る。好ましくは重合開始剤存在下、
溶液重合又は乳化重合で行なわれる。又、乳化重合の場
合は、安定化の為にブロックドイソシアネート基の形で
使用する必要がある。
溶剤としては、ケトン類、エステル類、エーテル類、ア
ルコール類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲ
ン系溶剤等のいずれも使用できる。
ルコール類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲ
ン系溶剤等のいずれも使用できる。
又、重合開始剤としては各種アゾ化合物、過酸化物等が
例示される。
例示される。
本発明の撥水撥油剤で使用する共重合体は、上記のパー
フルオロアルキル基を有するビニル単量体100重量部に
対し、ポリオルガノシロキサン鎖を有するビニル単量体
５乃至200重量部、好ましくは20乃至100重量部及びイソ
シアネート基又はブロックドイソシアネート基を有する
ビニル単量体２乃至300重量部、好ましくは10乃至200重
量部の範囲で共重合して得られる。又、他の共重合可能
なビニル単量体も性能に影響しない範囲で共重合し得
る。
フルオロアルキル基を有するビニル単量体100重量部に
対し、ポリオルガノシロキサン鎖を有するビニル単量体
５乃至200重量部、好ましくは20乃至100重量部及びイソ
シアネート基又はブロックドイソシアネート基を有する
ビニル単量体２乃至300重量部、好ましくは10乃至200重
量部の範囲で共重合して得られる。又、他の共重合可能
なビニル単量体も性能に影響しない範囲で共重合し得
る。
本発明の撥水撥油剤には、他の帯電防止剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、軟燃剤、防シワ剤、染料安定剤等を
併用し得る。使用に当っては、適宜有機溶剤や水で稀釈
し使用すればよい。
剤、紫外線吸収剤、軟燃剤、防シワ剤、染料安定剤等を
併用し得る。使用に当っては、適宜有機溶剤や水で稀釈
し使用すればよい。
本発明の撥水撥油剤を用いて繊維織物等を処理するに際
しては含浸、スプレー、グラビアコーティング等の方法
が使用でき、塗布後、乾燥熱処理すればよい。
しては含浸、スプレー、グラビアコーティング等の方法
が使用でき、塗布後、乾燥熱処理すればよい。
ブロックドイソシアネート基を有するビニル単量体を共
重合した撥水撥油剤の場合は、予備乾燥後、ブロックド
イソシアネート基の解離温度以上で30秒間乃至３分間キ
ュアリングする。
重合した撥水撥油剤の場合は、予備乾燥後、ブロックド
イソシアネート基の解離温度以上で30秒間乃至３分間キ
ュアリングする。
本発明の撥水撥油剤の処理対象物としては、種々のもの
が挙げられ、繊維織物、紙、皮革、毛皮、ガラス、金
属、各種プラスチックフィルム等が挙げられる。
が挙げられ、繊維織物、紙、皮革、毛皮、ガラス、金
属、各種プラスチックフィルム等が挙げられる。
上記繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊
維；ポリエステル、ナイロン、ビニロン、アクリル、ポ
リ塩化ビニル等の合成繊維；レーヨン、アセテート等の
半合成繊維等が挙げられ、これらの混合繊維素材にも用
いられる。
維；ポリエステル、ナイロン、ビニロン、アクリル、ポ
リ塩化ビニル等の合成繊維；レーヨン、アセテート等の
半合成繊維等が挙げられ、これらの混合繊維素材にも用
いられる。
又、優れた柔軟製と洗濯及びドライクリーニングに対す
る優れた撥水撥油性能の耐久性の点から、コート、作業
衣、スポーツウェア、カジュアルウェア、マウンテンパ
ーカー、ヨットパーカー等の衣料用ウェア、カーペッ
ト、カーテン、応接セット、自動車内装シート等のイン
テリア用品等に有用であり、防汚性を主体とした用途に
も有用である。
る優れた撥水撥油性能の耐久性の点から、コート、作業
衣、スポーツウェア、カジュアルウェア、マウンテンパ
ーカー、ヨットパーカー等の衣料用ウェア、カーペッ
ト、カーテン、応接セット、自動車内装シート等のイン
テリア用品等に有用であり、防汚性を主体とした用途に
も有用である。
（効果） 前述の如く、従来のパーフルオロアルキル基を有する撥
水撥油剤で処理した繊維製品は風合いが硬くなり、又、
柔軟化の為、柔軟剤を併用した場合、撥水撥油性能に悪
影響を与える。
水撥油剤で処理した繊維製品は風合いが硬くなり、又、
柔軟化の為、柔軟剤を併用した場合、撥水撥油性能に悪
影響を与える。
これに対して、本発明の撥水撥油剤は、パーフルオロア
ルキルセグメントとポリオルガノシロキサンセグメント
とイソシアネート等又はブロックドイソシアネートセグ
メントが同一分子上にある為、架橋及び配向がとりやす
く、柔軟で、洗濯及びドライクリーニング後の耐久性能
に優れた被膜が得られる。
ルキルセグメントとポリオルガノシロキサンセグメント
とイソシアネート等又はブロックドイソシアネートセグ
メントが同一分子上にある為、架橋及び配向がとりやす
く、柔軟で、洗濯及びドライクリーニング後の耐久性能
に優れた被膜が得られる。
又、乾燥熱処理後、イソシアネート基によって架橋構造
を形成したポリオルガノシロキサンセグメント部分が、
シリコーンのシルキーライクな風合いと共に、ウレタン
弾発的な良好で柔軟な風合いをもたらし、イソシアネー
トによって架橋及び配向したパーフルオロアルキルセグ
メントが洗濯及びドライクリーニングに対する耐久性の
ある撥水撥油性能を示す。
を形成したポリオルガノシロキサンセグメント部分が、
シリコーンのシルキーライクな風合いと共に、ウレタン
弾発的な良好で柔軟な風合いをもたらし、イソシアネー
トによって架橋及び配向したパーフルオロアルキルセグ
メントが洗濯及びドライクリーニングに対する耐久性の
ある撥水撥油性能を示す。
又、架橋構造を形成したポリオルガノシロキサンセグメ
ントが洗濯及びドライクリーニング時における摩耗によ
る被膜の損傷を防止している効果と相まって、超耐久性
の撥水撥油性能を示す。
ントが洗濯及びドライクリーニング時における摩耗によ
る被膜の損傷を防止している効果と相まって、超耐久性
の撥水撥油性能を示す。
しかして、風合いの柔軟性と撥水撥油性能の耐久性が両
立し得ており、いずれも必須成分を欠いても本発明の作
用は得られないものである。
立し得ており、いずれも必須成分を欠いても本発明の作
用は得られないものである。
（実 施 例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
る、尚、文中、部又は％とあるには特に断りの無い限り
いずれも重量基準である。
る、尚、文中、部又は％とあるには特に断りの無い限り
いずれも重量基準である。
又、実施例及び比較例において示される撥水性及び撥油
性については次の方法で測定した。
性については次の方法で測定した。
即ち、撥水性については、JIS L−1092のスプレー法に
よる撥水性No.（下表第１表）で表わし、撥油性につい
ては、下記第２表に示されたAATCC−118−1966の試験溶
液を試料布の上、２ケ所に数滴（径約4mm）置き、30秒
後に布はくへの浸透及び吸収のない最高のナンバーをも
って、その撥油度とした。
よる撥水性No.（下表第１表）で表わし、撥油性につい
ては、下記第２表に示されたAATCC−118−1966の試験溶
液を試料布の上、２ケ所に数滴（径約4mm）置き、30秒
後に布はくへの浸透及び吸収のない最高のナンバーをも
って、その撥油度とした。
第１表 撥水性No. 状 態 100 表面に付着湿潤のないもの 90 表面に僅かに付着湿潤を示すもの 80 表面に部分的な湿潤を示すもの 70 表面に湿潤を示すもの 50 表面全体に湿潤を示すもの 0 表裏両面が完全に湿潤を示すもの 又、洗濯については、JIS−Ｌ−0217−103の風乾仕上
げ、洗濯及びドライクリーニングについては、JIS−Ｌ
−1018・Ｅ−２の風乾仕上げに準じて行った。
げ、洗濯及びドライクリーニングについては、JIS−Ｌ
−1018・Ｅ−２の風乾仕上げに準じて行った。
実施例１ を仕込み、窒素ガス気流下70℃で10時間共重合反応を行
い、固形分20％の淡黄色透明液を得た。
い、固形分20％の淡黄色透明液を得た。
次にこの共重合体溶液を1,1,1−トリクロロエタンで固
形分0.5％となる様稀釈した。これに綿ブロード布を浸
漬し、マングルで絞った後、80℃で２分間乾燥し、更に
160℃で２分間熱処理した。
形分0.5％となる様稀釈した。これに綿ブロード布を浸
漬し、マングルで絞った後、80℃で２分間乾燥し、更に
160℃で２分間熱処理した。
この布の風合い、洗濯及びドライクリーニング各10回前
後の撥水撥油性を第３表に示した。
後の撥水撥油性を第３表に示した。
尚、比較の為に比較例１として実施例１のポリオルガノ
シロキサン鎖を有するメタクリレートをブチルメタクリ
レートに代え、他は実施例１と同様に行なった結果と共
に、比較例２として実施例１の２−イソシアネート−エ
チルメタクリレートをブチルメタクリレートに代え、他
は実施例１と同様に行なった結果を併記した。
シロキサン鎖を有するメタクリレートをブチルメタクリ
レートに代え、他は実施例１と同様に行なった結果と共
に、比較例２として実施例１の２−イソシアネート−エ
チルメタクリレートをブチルメタクリレートに代え、他
は実施例１と同様に行なった結果を併記した。
実施例２ を仕込み、実施例１と同様に反応を行ない固型分20％の
淡黄色透明液を得た。
淡黄色透明液を得た。
次にこの共重合体溶液を1,1,1−トリクロロエタンで固
型分0.5％となる様に稀釈し、これにナイロンタフタを
浸漬し、マングルで絞った後、80℃で２分間乾燥し、更
に160℃で２分間熱処理した。
型分0.5％となる様に稀釈し、これにナイロンタフタを
浸漬し、マングルで絞った後、80℃で２分間乾燥し、更
に160℃で２分間熱処理した。
この布の風合い、洗濯及びドライクリーニング各10回前
後の撥水撥油性を第４表に示した。
後の撥水撥油性を第４表に示した。
尚、比較の為、比較例３として実施例２のポリオルガノ
シロキサン鎖を有するメタクリレートをスチレンに代
え、他は実施例２と同様に行なった結果と共に、比較例
４として実施例２の２−イソシアネートエチルメタクリ
レート／メチルエチルケトオキシム付加体をスチレンに
代え、他は実施例２と同様に行なった結果を併記した。
シロキサン鎖を有するメタクリレートをスチレンに代
え、他は実施例２と同様に行なった結果と共に、比較例
４として実施例２の２−イソシアネートエチルメタクリ
レート／メチルエチルケトオキシム付加体をスチレンに
代え、他は実施例２と同様に行なった結果を併記した。
実施例３ を仕込み、窒素ガス気流下65℃で15時間共重合反応を行
い、固型分20％のラテックスを得た。次にこのラテック
スを水で固型分0.5％となる様稀釈した。
い、固型分20％のラテックスを得た。次にこのラテック
スを水で固型分0.5％となる様稀釈した。
これにポリエステル／綿（65/35）の混紡布を浸漬し、
マングルで絞った後、110℃で２分間乾燥し、更に160℃
で２分間熱処理した。この布の風合い、洗濯及びドライ
クリーニング各10回前後の撥水撥油性を第５表に示し
た。
マングルで絞った後、110℃で２分間乾燥し、更に160℃
で２分間熱処理した。この布の風合い、洗濯及びドライ
クリーニング各10回前後の撥水撥油性を第５表に示し
た。
実施例４ を仕込み、実施例３と同様に反応し、固型分20％のラテ
ックスを得た。次に実施例３と同様に試験し、結果を第
５表に示した。
ックスを得た。次に実施例３と同様に試験し、結果を第
５表に示した。
実施例５ を仕込み、実施例３と同様に反応し固型分20％のラテッ
クスを得た。次に実施例３と同様に試験し、結果を第５
表に示した。
クスを得た。次に実施例３と同様に試験し、結果を第５
表に示した。
比較例５ 市販のフッ素系ポリアクリレートエマルジョン型撥水撥
油剤（固型分20％）を実施例３と同様に試験し結果を第
５表に示した。
油剤（固型分20％）を実施例３と同様に試験し結果を第
５表に示した。
Claims (1)
- 【請求項１】パーフルオロアルキル基を有するビニル単
量体（Ｉ）、ポリオルガノシロキサン鎖を有するビニル
単量体（II）及びイソシアネート基又はブロックドイソ
シアネート基を有するビニル単量体（III）を構成必須
単位として含有する共重合体からなることを特徴とする
撥水撥油剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1033748A JPH0768511B2 (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 撥水撥油剤 |
| US07/477,485 US5068295A (en) | 1989-02-15 | 1990-02-09 | Water and oil repellants |
| DE69008570T DE69008570T2 (de) | 1989-02-15 | 1990-02-14 | Wasser- und Öl-abweisende Mittel. |
| EP90102906A EP0383310B1 (en) | 1989-02-15 | 1990-02-14 | Water and oil repellants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1033748A JPH0768511B2 (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 撥水撥油剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02214791A JPH02214791A (ja) | 1990-08-27 |
| JPH0768511B2 true JPH0768511B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=12395041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1033748A Expired - Fee Related JPH0768511B2 (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 撥水撥油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768511B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3593298B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2004-11-24 | 日華化学株式会社 | 繊維の濃色加工剤及びその濃色加工剤による繊維の濃色化方法 |
| KR100791903B1 (ko) * | 2002-06-11 | 2008-01-07 | 에스케이케미칼주식회사 | 불소계 발수·발유제 조성물 |
| BRPI0608792B1 (pt) | 2005-05-09 | 2017-05-02 | Daikin Ind Ltd | polímero contendo flúor, método de produção do mesmo, agente de tratamento de superfície, método de tratamento de um substrato e produto têxtil |
| CN101939347B (zh) * | 2008-02-06 | 2013-03-06 | 大金工业株式会社 | 氟硅氧烷和含氟和硅的表面处理剂 |
| WO2009122919A2 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | Daikin Industries, Ltd. | Dispersion of fluorosilicones and fluorine- and silicon-containing surface treatment agent |
| EP2331595B1 (en) | 2008-09-15 | 2016-05-18 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorosilicone polymers and surface treatment agent |
| CN111500066A (zh) | 2019-01-30 | 2020-08-07 | 大金工业株式会社 | 拨水性柔软剂 |
-
1989
- 1989-02-15 JP JP1033748A patent/JPH0768511B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02214791A (ja) | 1990-08-27 |
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