JPH0770129A - フタロシアニンおよびその製造方法 - Google Patents
フタロシアニンおよびその製造方法Info
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- JPH0770129A JPH0770129A JP6178865A JP17886594A JPH0770129A JP H0770129 A JPH0770129 A JP H0770129A JP 6178865 A JP6178865 A JP 6178865A JP 17886594 A JP17886594 A JP 17886594A JP H0770129 A JPH0770129 A JP H0770129A
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- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/20—Obtaining compounds having sulfur atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（１）：
【化１】
で示され、上記のＭkＰｃが式（２）：
【化２】
のフタロシアニン核であるフタロシアニン。
【効果】 上記フタロシアニンはレーザー源からの電磁
放射線を吸収するために有用であり、光学的データ記憶
ディスクにコーティングするために、銀行券または小切
手の印刷のような機密保護の適用に、リソグラフ印刷板
の製造に、または漂白用助剤の洗剤粉末に使用すること
ができる。
放射線を吸収するために有用であり、光学的データ記憶
ディスクにコーティングするために、銀行券または小切
手の印刷のような機密保護の適用に、リソグラフ印刷板
の製造に、または漂白用助剤の洗剤粉末に使用すること
ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フタロシアニン、特に
アリールチオおよびアリールアミノ置換基を有するフタ
ロシアニン、特に中心金属原子として銅、マンガンまた
は鉄を有するフタロシアニンおよびこのフタロシアニン
の製造方法に関する。
アリールチオおよびアリールアミノ置換基を有するフタ
ロシアニン、特に中心金属原子として銅、マンガンまた
は鉄を有するフタロシアニンおよびこのフタロシアニン
の製造方法に関する。
【０００２】
【発明の構成】本発明により、式（１）：
【０００３】
【化７】
【０００４】で示され、上記式中、ＭkＰｃが式
（２）：
（２）：
【０００５】
【化８】
【０００６】で示されるフタロシアニン核であり、Ｍが
金属原子、クロロ−金属基およびオキシ−金属基または
水素原子であり、ｋがＭの１／２原子価の逆数であり、
ＲおよびＲ1が互いに無関係に有機基であり、Ｒ2がＨま
たは置換または非置換のアルキル基であり、ａが平均値
１５〜８であり、ｂが平均値１〜８であり、かつａ＋ｂ
が１５〜１６であるフタロシアニンおよびそのスルホン
化された誘導体が提供される。
金属原子、クロロ−金属基およびオキシ−金属基または
水素原子であり、ｋがＭの１／２原子価の逆数であり、
ＲおよびＲ1が互いに無関係に有機基であり、Ｒ2がＨま
たは置換または非置換のアルキル基であり、ａが平均値
１５〜８であり、ｂが平均値１〜８であり、かつａ＋ｂ
が１５〜１６であるフタロシアニンおよびそのスルホン
化された誘導体が提供される。
【０００７】本発明の有利なフタロシアニンは８００〜
１０００ｎｍ、より有利には８００〜９００ｎｍの最大
吸収（λmax）を有するものである。
１０００ｎｍ、より有利には８００〜９００ｎｍの最大
吸収（λmax）を有するものである。
【０００８】フタロシアニン核は、金属不含、すなわち
Ｍが水素であるかまたは金属、ハロ−金属基またはオキ
シ−金属基で錯化されていてもよい。適当な金属、ハロ
−金属基およびオキシ−金属基は、周期表のＩＡ、ＩＩ
Ａ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ族からなるもの、第１、第２およ
び第３遷移金属およびランタノイド系列からなるもので
ある。有利な金属、ハロ−金属基およびオキシ−金属基
は、金属が銅、マンガン、鉄、亜鉛、コバルト、アルミ
ニウムおよびチタンから選択されるものであり、より有
利には銅、マンガン、鉄、亜鉛およびコバルトから選択
されるものであり、特に銅からなるものである。
Ｍが水素であるかまたは金属、ハロ−金属基またはオキ
シ−金属基で錯化されていてもよい。適当な金属、ハロ
−金属基およびオキシ−金属基は、周期表のＩＡ、ＩＩ
Ａ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ族からなるもの、第１、第２およ
び第３遷移金属およびランタノイド系列からなるもので
ある。有利な金属、ハロ−金属基およびオキシ−金属基
は、金属が銅、マンガン、鉄、亜鉛、コバルト、アルミ
ニウムおよびチタンから選択されるものであり、より有
利には銅、マンガン、鉄、亜鉛およびコバルトから選択
されるものであり、特に銅からなるものである。
【０００９】ハロ−金属基において、適当なハロゲン原
子は、ハロ−金属基を生じるＣｌ、Ｆ、ＢｒおよびＩで
あり、有利にはＣｌ、ＦおよびＢｒであり、たとえばＡ
ｌが金属である式：ＡｌＣｌの場合は、そのようなハロ
−金属基はフタロシアニン核の２つの位置で配位結合し
ている。
子は、ハロ−金属基を生じるＣｌ、Ｆ、ＢｒおよびＩで
あり、有利にはＣｌ、ＦおよびＢｒであり、たとえばＡ
ｌが金属である式：ＡｌＣｌの場合は、そのようなハロ
−金属基はフタロシアニン核の２つの位置で配位結合し
ている。
【００１０】オキシ−金属基において、オキシは、たと
えばＡｌが金属である場合にＡｌＯＨのようなオキシ−
金属基を、またはＴｉが金属である場合にＴｉＯのよう
なオキシ−金属基を提供する酸素またはヒドロキシ基で
あり、そのようなオキシ−金属基はフタロシアニン核の
２つの位置で配位結合している。
えばＡｌが金属である場合にＡｌＯＨのようなオキシ−
金属基を、またはＴｉが金属である場合にＴｉＯのよう
なオキシ−金属基を提供する酸素またはヒドロキシ基で
あり、そのようなオキシ−金属基はフタロシアニン核の
２つの位置で配位結合している。
【００１１】有利には、ＲおよびＲ1は互いに無関係に
アリール基、複素環式基、脂環式基およびアルキル基か
ら選択され、これらのそれぞれが場合により１つ以上の
置換基により置換されている。ＲまたはＲ1がアリール
基または複素環式基である場合は、有利には互いに無関
係に単環または双環式のアリール基または複素環式基か
ら選択される。適当なアリール基または複素環式基の例
は、フェニル、ナフチル、ピリジル、キノリニル、チエ
ニル、フラニル、チアゾリルおよびベンゾチアゾリルで
ある。ＲまたはＲ1が脂環式基である場合は、有利には
互いに無関係にＣ4〜Ｃ8−シクロアルキル、より有利に
はシクロヘキシルである。Ｒ、Ｒ1またはＲ2がアルキル
基である場合は、有利には互いに無関係にＣ1〜Ｃ10−
アルキル基、より有利にはＣ1〜Ｃ6−アルキル基、特に
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基である。
アリール基、複素環式基、脂環式基およびアルキル基か
ら選択され、これらのそれぞれが場合により１つ以上の
置換基により置換されている。ＲまたはＲ1がアリール
基または複素環式基である場合は、有利には互いに無関
係に単環または双環式のアリール基または複素環式基か
ら選択される。適当なアリール基または複素環式基の例
は、フェニル、ナフチル、ピリジル、キノリニル、チエ
ニル、フラニル、チアゾリルおよびベンゾチアゾリルで
ある。ＲまたはＲ1が脂環式基である場合は、有利には
互いに無関係にＣ4〜Ｃ8−シクロアルキル、より有利に
はシクロヘキシルである。Ｒ、Ｒ1またはＲ2がアルキル
基である場合は、有利には互いに無関係にＣ1〜Ｃ10−
アルキル基、より有利にはＣ1〜Ｃ6−アルキル基、特に
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基である。
【００１２】ＲおよびＲ1により表される有機基が場合
により置換されている場合は、置換基はＣ1〜Ｃ10−ア
ルキル、有利にはＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−ア
ルコキシ、有利にはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ
2、ＣＦ3、ハロゲン原子、有利にはＦ、ＣｌまたはＢ
ｒ、ＮＲ3Ｒ4、ＯＲ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ2Ｒ3、ＣＯ
ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ3およびＣＯＲ3から選択され、これ
らのＲ3およびＲ4は互いに無関係にＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アル
キル、アリール、有利にはフェニルおよびＣ1〜Ｃ4−ア
ルキルアリール、有利にはベンジルから選択される。Ｒ
およびＲ1により表される有機基のための特に有利な置
換基は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ＯＲ3（Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−
アルキルである）およびＮＲ3Ｒ4（Ｒ3およびＲ4が互い
に無関係にＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、フェニルまたはＣ
1〜Ｃ4−アルキルアリールである）である。
により置換されている場合は、置換基はＣ1〜Ｃ10−ア
ルキル、有利にはＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−ア
ルコキシ、有利にはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ
2、ＣＦ3、ハロゲン原子、有利にはＦ、ＣｌまたはＢ
ｒ、ＮＲ3Ｒ4、ＯＲ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ2Ｒ3、ＣＯ
ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ3およびＣＯＲ3から選択され、これ
らのＲ3およびＲ4は互いに無関係にＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アル
キル、アリール、有利にはフェニルおよびＣ1〜Ｃ4−ア
ルキルアリール、有利にはベンジルから選択される。Ｒ
およびＲ1により表される有機基のための特に有利な置
換基は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ＯＲ3（Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−
アルキルである）およびＮＲ3Ｒ4（Ｒ3およびＲ4が互い
に無関係にＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、フェニルまたはＣ
1〜Ｃ4−アルキルアリールである）である。
【００１３】Ｒ2が場合により置換されたアルキル基を
表す場合は、置換基はＯＨ、ハロゲン原子、有利にはＣ
ｌ、ＢｒまたはＦ、ＣＮ、ＣＯＯＣ1〜Ｃ6−アルキルお
よびフェニルから選択される。
表す場合は、置換基はＯＨ、ハロゲン原子、有利にはＣ
ｌ、ＢｒまたはＦ、ＣＮ、ＣＯＯＣ1〜Ｃ6−アルキルお
よびフェニルから選択される。
【００１４】Ｒにより表される特に有利な有機基はフェ
ニル、およびＣ1〜Ｃ6−アルキル、特にメチル、Ｃ1〜
Ｃ6−アルコキシ、特にメトキシまたはＮＲ3Ｒ4、特に
ＮＨ2により置換されたフェニルである。
ニル、およびＣ1〜Ｃ6−アルキル、特にメチル、Ｃ1〜
Ｃ6−アルコキシ、特にメトキシまたはＮＲ3Ｒ4、特に
ＮＨ2により置換されたフェニルである。
【００１５】ａは有利には平均値１５〜８、より有利に
は平均値１５〜１０である。
は平均値１５〜１０である。
【００１６】ｂは有利には平均値１〜８、より有利には
平均値１〜６である。
平均値１〜６である。
【００１７】式（１）の有利な化合物は、ＭがＣｕであ
り、Ｒが４−メチルフェニルであり、Ｒ1がフェニル、
４−メチルフェニル、４−メトキシフェニルまたは４−
アミノフェニルであり、Ｒ2がＨであり、ａが１０〜１
５であり、かつｂが１〜６である化合物である。
り、Ｒが４−メチルフェニルであり、Ｒ1がフェニル、
４−メチルフェニル、４−メトキシフェニルまたは４−
アミノフェニルであり、Ｒ2がＨであり、ａが１０〜１
５であり、かつｂが１〜６である化合物である。
【００１８】特に有利な式（１）の化合物は、テトラデ
カ（４−メチルフェニルチオ）モノ（フェニルアミノ）
銅フタロシアニン、デカ（４−メチルフェニルチオ）ペ
ンタ（４−アミノフェニルアミノ）銅フタロシアニン、
デカ（４−メチルフェニルチオ）ペンタ（４−メトキシ
フェニルアミノ）銅フタロシアニンおよびトリデカ（４
−メチルフェニルチオ）ジ（４−メチルフェニルアミ
ノ）銅フタロシアニンである。
カ（４−メチルフェニルチオ）モノ（フェニルアミノ）
銅フタロシアニン、デカ（４−メチルフェニルチオ）ペ
ンタ（４−アミノフェニルアミノ）銅フタロシアニン、
デカ（４−メチルフェニルチオ）ペンタ（４−メトキシ
フェニルアミノ）銅フタロシアニンおよびトリデカ（４
−メチルフェニルチオ）ジ（４−メチルフェニルアミ
ノ）銅フタロシアニンである。
【００１９】式（１）のフタロシアニンのスルホン化さ
れた誘導体は、有利には式（３）：
れた誘導体は、有利には式（３）：
【００２０】
【化９】
【００２１】の誘導体であり、上記式中のＭkＰｃ、
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、ａおよびｂは前記のものを表し、Ａは
Ｈ、金属、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム
から選択され、かつｃは平均値０．１〜６０である。
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、ａおよびｂは前記のものを表し、Ａは
Ｈ、金属、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム
から選択され、かつｃは平均値０．１〜６０である。
【００２２】式（３）のフタロシアニンのスルホン化さ
れた誘導体は、有利には４０個までのＳＯ3Ａ基、より
有利には３０個までのＳＯ3Ａ基、特に１６個までのＳ
Ｏ3Ａ基を有し、これらはＲ、Ｒ1またはＲ2により表さ
れる基に結合している。
れた誘導体は、有利には４０個までのＳＯ3Ａ基、より
有利には３０個までのＳＯ3Ａ基、特に１６個までのＳ
Ｏ3Ａ基を有し、これらはＲ、Ｒ1またはＲ2により表さ
れる基に結合している。
【００２３】式（３）のフタロシアニンのスルホン化さ
れた誘導体の有利なサブグループにおいては、ＳＯ3Ａ
基の平均値は有利には２〜４０であり、より有利には２
〜３０であり、特に４〜１６である。
れた誘導体の有利なサブグループにおいては、ＳＯ3Ａ
基の平均値は有利には２〜４０であり、より有利には２
〜３０であり、特に４〜１６である。
【００２４】Ａが金属イオンである場合は、有利にはア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、特にナトリ
ウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンのよ
うなアルカリ金属イオンである。Ａがアンモニウムイオ
ンである場合は、有利にはＮＨ+ 4または化合物の水溶性
を高める置換されたアンモニウムイオンまたは化合物の
アルコール溶解性を高める式：ＮＱ+ 4の置換されたアン
モニウムイオンである。化合物の水溶性を高める適当な
置換されたアンモニウムイオンの例は、アルキル基が１
〜４個の炭素原子を有するモノ−、ジ−、トリ−、テト
ラアルキルおよびヒドロキシアルキルアンモニウムイオ
ンであり、たとえばＮ+（ＣＨ3）4、Ｎ+（Ｃ2Ｈ5）4、
Ｎ+（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）4、ＮＨ+ 3ＣＨ3、ＮＨ+ 2（ＣＨ3）2
およびＮＨ+（ＣＨ3）3である。
ルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、特にナトリ
ウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンのよ
うなアルカリ金属イオンである。Ａがアンモニウムイオ
ンである場合は、有利にはＮＨ+ 4または化合物の水溶性
を高める置換されたアンモニウムイオンまたは化合物の
アルコール溶解性を高める式：ＮＱ+ 4の置換されたアン
モニウムイオンである。化合物の水溶性を高める適当な
置換されたアンモニウムイオンの例は、アルキル基が１
〜４個の炭素原子を有するモノ−、ジ−、トリ−、テト
ラアルキルおよびヒドロキシアルキルアンモニウムイオ
ンであり、たとえばＮ+（ＣＨ3）4、Ｎ+（Ｃ2Ｈ5）4、
Ｎ+（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）4、ＮＨ+ 3ＣＨ3、ＮＨ+ 2（ＣＨ3）2
およびＮＨ+（ＣＨ3）3である。
【００２５】式：ＮＱ+ 4の置換されたアンモニウムイオ
ンにおいては、少なくとも１つのＱは脂肪族基であり、
残りのＱ基はＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはＨである。Ｑに
より表される脂肪族基は有利には４〜１６個の、より有
利には７〜１２個の、特に７〜９個の炭素原子を有す
る。有利な脂肪族基は直鎖または分枝鎖を有するアルキ
ルおよびアルケニル基である。Ｑにより表され、８〜９
個の炭素原子を有する有利なアルキル基は、３，５，５
−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチル
ブチルおよび２−エチルヘキシルである。ほかの適当な
脂肪鎖の例は、１−エチル−３−メチルペンチル、１，
５−ジメチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１，４−
ジメチルブチル、１，２，２−トリメチルプロピル、２
−エチルブチル、１−プロピルブチル、１，２−ジメチ
ルブチル、２−メチルペンチル、１−エチルペンチル、
１，４−ジメチルペンチル、１−メチルヘキシル、３−
メチルヘキシル、１，３，３−トリメチルブチル、１−
メチルノニルである。Ａにより表される置換されたアン
モニウムイオンは、有利には前記の１つの脂肪族アルキ
ル基を有し、残りの基は有利にはＨまたはＣ1〜Ｃ4−ア
ルキルであり、特にＨまたはメチルである。特に有利な
アンモニウムイオンには、２−エチルヘキシルアンモニ
ウム、１，１，３，３−テトラメチルブチルアンモニウ
ムおよび３，５，５−トリメチルヘキシルアンモニウム
が含まれる。
ンにおいては、少なくとも１つのＱは脂肪族基であり、
残りのＱ基はＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはＨである。Ｑに
より表される脂肪族基は有利には４〜１６個の、より有
利には７〜１２個の、特に７〜９個の炭素原子を有す
る。有利な脂肪族基は直鎖または分枝鎖を有するアルキ
ルおよびアルケニル基である。Ｑにより表され、８〜９
個の炭素原子を有する有利なアルキル基は、３，５，５
−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチル
ブチルおよび２−エチルヘキシルである。ほかの適当な
脂肪鎖の例は、１−エチル−３−メチルペンチル、１，
５−ジメチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１，４−
ジメチルブチル、１，２，２−トリメチルプロピル、２
−エチルブチル、１−プロピルブチル、１，２−ジメチ
ルブチル、２−メチルペンチル、１−エチルペンチル、
１，４−ジメチルペンチル、１−メチルヘキシル、３−
メチルヘキシル、１，３，３−トリメチルブチル、１−
メチルノニルである。Ａにより表される置換されたアン
モニウムイオンは、有利には前記の１つの脂肪族アルキ
ル基を有し、残りの基は有利にはＨまたはＣ1〜Ｃ4−ア
ルキルであり、特にＨまたはメチルである。特に有利な
アンモニウムイオンには、２−エチルヘキシルアンモニ
ウム、１，１，３，３−テトラメチルブチルアンモニウ
ムおよび３，５，５−トリメチルヘキシルアンモニウム
が含まれる。
【００２６】式（３）のフタロシアニンにおいては、Ａ
により表される金属イオンは有利にはアルカリ金属また
はアルカリ土類金属イオンであり、より有利にはリチウ
ムイオン、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンから
選択される。特に有利にはＡがナトリウムイオンまたは
アンモニウムイオンまたは水素である。
により表される金属イオンは有利にはアルカリ金属また
はアルカリ土類金属イオンであり、より有利にはリチウ
ムイオン、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンから
選択される。特に有利にはＡがナトリウムイオンまたは
アンモニウムイオンまたは水素である。
【００２７】式（３）のフタロシアニンは水性媒体中で
製造されるかまたは水性媒体から精製される場合は水和
した形で晶出してもよく、この場合に結晶の４０個まで
の水分子がフタロシアニンに結合されており、従って式
（３）はそのような水和した形を含むと解されるべきで
ある。
製造されるかまたは水性媒体から精製される場合は水和
した形で晶出してもよく、この場合に結晶の４０個まで
の水分子がフタロシアニンに結合されており、従って式
（３）はそのような水和した形を含むと解されるべきで
ある。
【００２８】本発明のもう１つの特徴により、式
（４）： ＭkＰｃ（Ｓ−Ｒ）d （ｄは１５〜１６である）のフタロシアニンを式
（５）： Ｈ−ＮＲ1Ｒ2 の化合物と反応させることにより、式（１）：
（４）： ＭkＰｃ（Ｓ−Ｒ）d （ｄは１５〜１６である）のフタロシアニンを式
（５）： Ｈ−ＮＲ1Ｒ2 の化合物と反応させることにより、式（１）：
【００２９】
【化１０】
【００３０】（Ｍ、ｋ、Ｐｃ、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は前記
のものを表す）のフタロシアニンを製造する方法が提供
される。
のものを表す）のフタロシアニンを製造する方法が提供
される。
【００３１】この方法は、式（４）のフタロシアニンと
式（５）の化合物を、場合により不活性の液体の存在下
で混合し、高められた温度に加熱することにより実施す
ることができる。適当な不活性の液体はＮ−メチルピロ
リドンまたはジメチルホルムアミドのようなアミドであ
る。
式（５）の化合物を、場合により不活性の液体の存在下
で混合し、高められた温度に加熱することにより実施す
ることができる。適当な不活性の液体はＮ−メチルピロ
リドンまたはジメチルホルムアミドのようなアミドであ
る。
【００３２】この方法は有利には不活性の液体の不在下
で実施する。
で実施する。
【００３３】この方法は有利には１００℃〜２５０℃の
温度で、より有利には１３０℃〜２００℃の温度で、特
に１５０℃〜１９０℃の温度で実施する。
温度で、より有利には１３０℃〜２００℃の温度で、特
に１５０℃〜１９０℃の温度で実施する。
【００３４】式（１）のフタロシアニンは反応混合物か
ら従来の方法により、たとえば反応混合物を冷却し、エ
タノールのような液体に注入し、かつ沈殿した生成物を
濾過することにより単離することができる。この生成物
はエタノールのような液体で洗浄することにより、また
は溶離剤としてトルエンのような液体を使用してシリカ
から溶離することにより精製することができる。
ら従来の方法により、たとえば反応混合物を冷却し、エ
タノールのような液体に注入し、かつ沈殿した生成物を
濾過することにより単離することができる。この生成物
はエタノールのような液体で洗浄することにより、また
は溶離剤としてトルエンのような液体を使用してシリカ
から溶離することにより精製することができる。
【００３５】式（４）のフタロシアニンは、式（６）： ＭkＰｃＸ１５／１６ （ＸはＣｌまたはＢｒのようなハロゲン原子であり、Ｍ
ｋおよびＰｃは前記のものを表す）の化合物を式
（７）： Ｒ−Ｓ−Ｈ （Ｒは前記のものを表す）の化合物と反応することによ
り製造することができる。反応は溶融でまたはニトロベ
ンゼン、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチル−２−
ピロリドンのような不活性の液体中で８０℃〜３００℃
の高温で実施することができる。
ｋおよびＰｃは前記のものを表す）の化合物を式
（７）： Ｒ−Ｓ−Ｈ （Ｒは前記のものを表す）の化合物と反応することによ
り製造することができる。反応は溶融でまたはニトロベ
ンゼン、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチル−２−
ピロリドンのような不活性の液体中で８０℃〜３００℃
の高温で実施することができる。
【００３６】式（６）の化合物は、テトラハロ−１，２
−ジシアノベンゼンを適当な金属または金属塩と不活性
の有機液体中で高温で反応することにより製造すること
ができる。
−ジシアノベンゼンを適当な金属または金属塩と不活性
の有機液体中で高温で反応することにより製造すること
ができる。
【００３７】スルホン化された式（２）のフタロシアニ
ンは、式（２）のフタロシアニンの前駆物質（ｃは０で
ある）を過剰のＳＯ3を含有することができる硫酸（発
煙硫酸）を使用してスルホン化することにより製造する
ことができる。酸の濃度は１％硫酸から３０％発煙硫酸
までの広い範囲内で変動することができる。有利には酸
の濃度は５０％硫酸から３０％発煙硫酸までであり、特
に有利には酸の濃度は９８％硫酸から３０％発煙硫酸ま
でである。反応温度は必要なスルホン化の程度に依存し
て−１０℃から６０℃で変動することができる。スルホ
ン化は不活性の液体中で実施することができる。
ンは、式（２）のフタロシアニンの前駆物質（ｃは０で
ある）を過剰のＳＯ3を含有することができる硫酸（発
煙硫酸）を使用してスルホン化することにより製造する
ことができる。酸の濃度は１％硫酸から３０％発煙硫酸
までの広い範囲内で変動することができる。有利には酸
の濃度は５０％硫酸から３０％発煙硫酸までであり、特
に有利には酸の濃度は９８％硫酸から３０％発煙硫酸ま
でである。反応温度は必要なスルホン化の程度に依存し
て−１０℃から６０℃で変動することができる。スルホ
ン化は不活性の液体中で実施することができる。
【００３８】一定の反応温度で硫酸または発煙硫酸の濃
度が上昇すると、より多くのスルホン酸基がフタロシア
ニンに導入される。同様に特別の酸濃度で反応温度が上
昇すると、より多くのスルホン酸基がフタロシアニンに
導入される。
度が上昇すると、より多くのスルホン酸基がフタロシア
ニンに導入される。同様に特別の酸濃度で反応温度が上
昇すると、より多くのスルホン酸基がフタロシアニンに
導入される。
【００３９】スルホン化反応において、有利な酸は１０
％発煙硫酸であり、有利な反応温度は−１０℃〜４０
℃、特に１０℃〜４０℃である。
％発煙硫酸であり、有利な反応温度は−１０℃〜４０
℃、特に１０℃〜４０℃である。
【００４０】本発明のフタロシアニンはたとえばレーザ
ー源からの電磁放射線を吸収するために有用であり、光
学的データ記憶ディスクにコーティングするためにまた
は銀行券または小切手の印刷のような機密保護の適用に
またはリソグラフ印刷板の製造にまたは漂白用助剤の洗
剤粉末に使用することができる。
ー源からの電磁放射線を吸収するために有用であり、光
学的データ記憶ディスクにコーティングするためにまた
は銀行券または小切手の印刷のような機密保護の適用に
またはリソグラフ印刷板の製造にまたは漂白用助剤の洗
剤粉末に使用することができる。
【００４１】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００４２】例１ モノ（フェニルアミノ）テトラデカ（４−メチルフェニ
ルチオ）銅フタロシアニン ｉ）ペンタデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシ
アニンの製造 ４−メチルチオフェノール（１２．４部）、水酸化カリ
ウム（５．６部）およびジメチルホルムアミド（２０ｃ
ｍ3）を撹拌しながら６０分かけて８０〜８５℃に加熱
し、引き続き６０℃に冷却し、ペンタデカクロロ銅フタ
ロシアニン（ＶＹＮＡＭＯＮ グリーン ２ＧＦＷ）
（５．６８部）を加えた。反応混合物を撹拌しながら更
に６０分かけて１３０℃に加熱した。
ルチオ）銅フタロシアニン ｉ）ペンタデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシ
アニンの製造 ４−メチルチオフェノール（１２．４部）、水酸化カリ
ウム（５．６部）およびジメチルホルムアミド（２０ｃ
ｍ3）を撹拌しながら６０分かけて８０〜８５℃に加熱
し、引き続き６０℃に冷却し、ペンタデカクロロ銅フタ
ロシアニン（ＶＹＮＡＭＯＮ グリーン ２ＧＦＷ）
（５．６８部）を加えた。反応混合物を撹拌しながら更
に６０分かけて１３０℃に加熱した。
【００４３】反応混合物を濾過し、溶液をエタノール７
４０Ｐ（２００ｃｍ3）に注入し、得られた沈殿物を濾
過し、エタノール７４０Ｐ（５００ｃｍ3）で無色にな
るまで洗浄し、かつ５０℃で乾燥した。
４０Ｐ（２００ｃｍ3）に注入し、得られた沈殿物を濾
過し、エタノール７４０Ｐ（５００ｃｍ3）で無色にな
るまで洗浄し、かつ５０℃で乾燥した。
【００４４】褐色の固形物（７．７部、７０％）として
生成物が得られた（融点１０４〜１１５℃、λmax（Ｃ
ＨＣｌ3）７７６ｃｍ~1）。
生成物が得られた（融点１０４〜１１５℃、λmax（Ｃ
ＨＣｌ3）７７６ｃｍ~1）。
【００４５】ｉｉ）ペンタデカ（４−メチルフェニルチ
オ）銅フタロシアニン（５．０部）およびアニリン（５
１部）を撹拌しながら１６時間かけて１８０℃に加熱し
た。混合物をエタノール７４０Ｐ（４００ｃｍ3）に注
入し、微細な黒色の固形物が沈殿した。溶液を濾過し、
黒色の固形物をジクロロメタンに溶かした。シリカを溶
液に加え、減圧下で溶剤を除去し、微細な黒色の粉末が
得られた。粉末を溶離剤としてトルエンを使用したシリ
カカラムにかけた。すべての類似したフラクションを収
集し、減圧下で溶剤を除去し、黒色の固形物（３．４
部、６９％）が得られた（融点１１０〜１１４℃、λma
x（ＣＨ2Ｃｌ2）７９３ｃｍ~1）。
オ）銅フタロシアニン（５．０部）およびアニリン（５
１部）を撹拌しながら１６時間かけて１８０℃に加熱し
た。混合物をエタノール７４０Ｐ（４００ｃｍ3）に注
入し、微細な黒色の固形物が沈殿した。溶液を濾過し、
黒色の固形物をジクロロメタンに溶かした。シリカを溶
液に加え、減圧下で溶剤を除去し、微細な黒色の粉末が
得られた。粉末を溶離剤としてトルエンを使用したシリ
カカラムにかけた。すべての類似したフラクションを収
集し、減圧下で溶剤を除去し、黒色の固形物（３．４
部、６９％）が得られた（融点１１０〜１１４℃、λma
x（ＣＨ2Ｃｌ2）７９３ｃｍ~1）。
【００４６】例２ ペンタ（４−アミノフェニルアミノ）デカ（４−メチル
フェニルチオ）銅フタロシアニン ペンタデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシアニ
ン（２．４１部）およびｐ−フェニルジアミン（２２
部）を溶融し、１８０℃で１６時間撹拌し、引き続き１
００℃に冷却した。エタノール７４０Ｐ（１００ｃ
ｍ3）を撹拌したガムに加えた。黒／紫の固形物が沈殿
し、これを濾過した。固形物をエタノール７４０Ｐ（１
００ｃｍ3）で洗浄し、熱いエタノール７４０Ｐ中で泥
状化し（４×２００ｍｌ）、濾過し、かつ乾燥した
（１．８５部、８０％、融点＞２５０℃、λmax（ＣＨ
Ｃｌ3）８７０ｃｍ~1）。
フェニルチオ）銅フタロシアニン ペンタデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシアニ
ン（２．４１部）およびｐ−フェニルジアミン（２２
部）を溶融し、１８０℃で１６時間撹拌し、引き続き１
００℃に冷却した。エタノール７４０Ｐ（１００ｃ
ｍ3）を撹拌したガムに加えた。黒／紫の固形物が沈殿
し、これを濾過した。固形物をエタノール７４０Ｐ（１
００ｃｍ3）で洗浄し、熱いエタノール７４０Ｐ中で泥
状化し（４×２００ｍｌ）、濾過し、かつ乾燥した
（１．８５部、８０％、融点＞２５０℃、λmax（ＣＨ
Ｃｌ3）８７０ｃｍ~1）。
【００４７】例３ ペンタ（４−メトキシフェニルアミノ）デカ（４−メチ
ルフェニルチオ）銅フタロシアニン ペンタデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシアニ
ン（２．４１部）および４−アニシジン（２５．０部）
をいっしょに１６０〜１８０℃で１８時間加熱した。反
応混合物を８０〜８５℃に冷却し、エタノール７４０Ｐ
（７０ｃｍ3）を加え、生成物を濾過し、かつエタノー
ル７４０Ｐ（２００ｃｍ3）でほとんど無色になるまで
洗浄した。残留物をエタノール（１００ｃｍ3）中で沸
騰させ、濾過し、熱いエタノール（３０ｃｍ3）で洗浄
し、残留する４−アニシジンを除去した。この工程を繰
り返し、残留する４−アニシジンを含まないほとんど黒
色の粉末が得られた（融点１８５℃、λmax（ＣＨ2Ｃｌ
2）８６０ｃｍ~1）。
ルフェニルチオ）銅フタロシアニン ペンタデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシアニ
ン（２．４１部）および４−アニシジン（２５．０部）
をいっしょに１６０〜１８０℃で１８時間加熱した。反
応混合物を８０〜８５℃に冷却し、エタノール７４０Ｐ
（７０ｃｍ3）を加え、生成物を濾過し、かつエタノー
ル７４０Ｐ（２００ｃｍ3）でほとんど無色になるまで
洗浄した。残留物をエタノール（１００ｃｍ3）中で沸
騰させ、濾過し、熱いエタノール（３０ｃｍ3）で洗浄
し、残留する４−アニシジンを除去した。この工程を繰
り返し、残留する４−アニシジンを含まないほとんど黒
色の粉末が得られた（融点１８５℃、λmax（ＣＨ2Ｃｌ
2）８６０ｃｍ~1）。
【００４８】例４ ジ（４−メチルフェニルアミノ）トリデカ（４−メチル
フェニルチオ）銅フタロシアニン 例３に記載のように実施した、ただし４−アニシジンの
代わりに４−トルイジン（２１．７部）を使用した。生
成物は融点１６５〜１７０℃およびλmax（ＣＨ2Ｃ
ｌ2）８２６ｃｍ~1を有した。
フェニルチオ）銅フタロシアニン 例３に記載のように実施した、ただし４−アニシジンの
代わりに４−トルイジン（２１．７部）を使用した。生
成物は融点１６５〜１７０℃およびλmax（ＣＨ2Ｃ
ｌ2）８２６ｃｍ~1を有した。
【００４９】例５ トリ（４−メトキシフェニルアミノ）ドデカ（４−メチ
ルフェニルチオ）銅フタロシアニン ペンタデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシアニ
ン（２．４１部）および４−アニシジン（２．５部）を
いっしょにＮ−メチルピロリドン（１０部）中で１６０
〜１８０℃で１８時間加熱した。
ルフェニルチオ）銅フタロシアニン ペンタデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシアニ
ン（２．４１部）および４−アニシジン（２．５部）を
いっしょにＮ−メチルピロリドン（１０部）中で１６０
〜１８０℃で１８時間加熱した。
【００５０】反応混合物を冷却し、エタノール（７４０
Ｐ、１００ｃｍ3）に注入し、緑／黒の沈殿物を濾過
し、エタノール（１００ｃｍ3）で洗浄し、その後更に
エタノール１００ｃｍ3中で再び泥状化し、再び濾過
し、洗浄し、５０℃で乾燥し、トリ（４−メトキシフェ
ニルアミノ）ドデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタ
ロシアニン（２．０部、８３％）が得られた（λmax
（ＣＨ2Ｃｌ2）８２８ｃｍ~1）。
Ｐ、１００ｃｍ3）に注入し、緑／黒の沈殿物を濾過
し、エタノール（１００ｃｍ3）で洗浄し、その後更に
エタノール１００ｃｍ3中で再び泥状化し、再び濾過
し、洗浄し、５０℃で乾燥し、トリ（４−メトキシフェ
ニルアミノ）ドデカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタ
ロシアニン（２．０部、８３％）が得られた（λmax
（ＣＨ2Ｃｌ2）８２８ｃｍ~1）。
【００５１】例６ トリ（４−メトキシフェニルアミノ）ドデカ（４−メチ
ルフェニルチオ）ノナ（スルホン酸ナトリウム塩）銅フ
タロシアニン （上記の）例１で製造した物質（４．６部）を０℃〜
０．５℃で１０％発煙硫酸（１０．４部）に加え、この
温度で１５分後に反応が室温に達し、撹拌しながらこの
温度に更に３時間維持し、引き続き氷（１００部）に注
入した。
ルフェニルチオ）ノナ（スルホン酸ナトリウム塩）銅フ
タロシアニン （上記の）例１で製造した物質（４．６部）を０℃〜
０．５℃で１０％発煙硫酸（１０．４部）に加え、この
温度で１５分後に反応が室温に達し、撹拌しながらこの
温度に更に３時間維持し、引き続き氷（１００部）に注
入した。
【００５２】水酸化ナトリウムで中和後溶液を透析し、
蒸発乾燥し、トリ（４−メトキシフェニルアミノ）ドデ
カ（４−メチルフェニルチオ）ノナ（スルホン酸ナトリ
ウム塩）銅フタロシアニン（６．３部、９１％）が得ら
れた（融点＞２５０℃、λmax（Ｈ2Ｏ）８００ｃｍ
~1）。
蒸発乾燥し、トリ（４−メトキシフェニルアミノ）ドデ
カ（４−メチルフェニルチオ）ノナ（スルホン酸ナトリ
ウム塩）銅フタロシアニン（６．３部、９１％）が得ら
れた（融点＞２５０℃、λmax（Ｈ2Ｏ）８００ｃｍ
~1）。
フロントページの続き (72)発明者 ディーン セットフォード イギリス国 ロッチデイル ノードン ヘ リティッジ グリーン ウェルバンク ビ ュー ３
Claims (7)
- 【請求項１】 式（１）： 【化１】 で示され、上記式中、 ＭkＰｃが式（２）： 【化２】 で示されるフタロシアニン核であり、 Ｍが金属原子、クロロ−金属基およびオキシ−金属基ま
たは水素原子であり、 ｋがＭの１／２原子価の逆数であり、 ＲおよびＲ1が互いに無関係に有機基であり、 Ｒ2がＨまたは置換または非置換のアルキル基であり、 ａが平均値１５〜８であり、 ｂが平均値１〜８であり、かつａ＋ｂが１５〜１６であ
るフタロシアニンおよびそのスルホン化された誘導体。 - 【請求項２】 Ｍが銅、マンガン、鉄、亜鉛およびコバ
ルトから選択される請求項１記載のフタロシアニン。 - 【請求項３】 Ｍが銅である請求項１または２記載のフ
タロシアニン。 - 【請求項４】 Ｍが銅であり、Ｒが４−メチルフェニル
であり、Ｒ1がフェニル、４−メチルフェニル、４−メ
トキシフェニルまたは４−アミノフェニルであり、Ｒ2
がＨであり、ａが１０〜１５であり、かつｂが１〜６で
ある請求項１から３までのいずれか１項記載のフタロシ
アニン。 - 【請求項５】 モノ（フェニルアミノ）テトラデカ（４
−メチルフェニルチオ）銅フタロシアニン、ペンタ（４
−アミノフェニルアミノ）デカ（４−メチルフェニルチ
オ）銅フタロシアニン、ペンタ（４−メトキシフェニル
アミノ）デカ（４−メチルフェニルチオ）銅フタロシア
ニン、ジ（４−メチルフェニルアミノ）トリデカ（４−
メチルフェニルチオ）銅フタロシアニン、トリ（４−メ
トキシフェニルアミノ）ドデカ（４−メチルフェニルチ
オ）銅フタロシアニンおよびトリ（４−メトキシフェニ
ルアミノ）ドデカ（４−メチルフェニルチオ）ノナ（ス
ルホン酸ナトリウム塩）銅フタロシアニンである請求項
１記載のフタロシアニン。 - 【請求項６】 式（３）： 【化３】 で示され、上記式中、 ＭkＰｃが式（２）： 【化４】 で示されるフタロシアニン核であり、 Ｍが金属原子、クロロ−金属基およびオキシ−金属基ま
たは水素原子であり、 ｋがＭの１／２原子価の逆数であり、 ＲおよびＲ1が互いに無関係に有機基であり、 Ｒ2がＨまたは置換または非置換のアルキル基であり、 ａが平均値１５〜８であり、 ｂが平均値１〜８であり、 ａ＋ｂが１５〜１６であり、 ＡがＨ、金属、アンモニウムまたは置換されたアンモニ
ウムであり、かつｃが平均値０．１〜６０である請求項
１記載のフタロシアニンおよびそのスルホン化された誘
導体。 - 【請求項７】 式（１）： 【化５】 ［式中、 ＭkＰｃが式（２）： 【化６】 で示されるフタロシアニン核であり、 Ｍが金属原子、クロロ−金属基およびオキシ−金属基ま
たは水素原子であり、 ｋがＭの１／２原子価の逆数であり、 ＲおよびＲ1が互いに無関係に有機基であり、 Ｒ2がＨまたは置換または非置換のアルキル基であり、 ａが平均値１５〜８であり、 ｂが平均値１〜８であり、かつａ＋ｂが１５〜１６であ
る］で示されるフタロシアニンを製造する方法におい
て、式（４）： ＭkＰｃ（Ｓ−Ｒ）d （ｄは１５〜１６である）のフタロシアニンを式
（５）： Ｈ−ＮＲ1Ｒ2 の化合物と反応させることを特徴とするフタロシアニン
の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939315692A GB9315692D0 (en) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | Phthalocyanines |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770129A true JPH0770129A (ja) | 1995-03-14 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17886594A Expired - Fee Related JP3694538B2 (ja) | 1993-07-29 | 1994-07-29 | フタロシアニンおよびその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0636664B1 (ja) |
| JP (1) | JP3694538B2 (ja) |
| KR (1) | KR100335665B1 (ja) |
| DE (1) | DE69423150T2 (ja) |
| GB (2) | GB9315692D0 (ja) |
| TW (1) | TW294667B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6323340B1 (en) | 1999-07-30 | 2001-11-27 | Nippon Shobukai Co., Ltd. | Phthalocyanine compound, method for production thereof, and near infrared absorption dye using the compound |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9314251D0 (en) * | 1993-07-09 | 1993-08-18 | Zeneca Ltd | Phthalocyanines |
| DE59408909D1 (de) * | 1993-10-13 | 1999-12-16 | Ciba Sc Holding Ag | Neue Fluoreszenzfarbstoffe |
| DE69517778T2 (de) * | 1994-12-21 | 2000-11-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Absorber im nahen Infrarot, dessen Herstellungsverfahren sowie dessen Verwendung |
| EP0757084A1 (en) * | 1995-07-21 | 1997-02-05 | Ciba SC Holding AG | Substituted phthalocyanines |
| JP3286905B2 (ja) * | 1997-08-04 | 2002-05-27 | 株式会社リコー | フタロシアニン化合物 |
| EP0934985B1 (en) * | 1998-02-03 | 2003-07-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Phthalocyanine compound, method for production thereof and use thereof |
| US20040056006A1 (en) * | 1998-10-01 | 2004-03-25 | The Welding Institute | Welding method |
| US7179551B2 (en) | 1999-02-12 | 2007-02-20 | General Electric Company | Poly(arylene ether) data storage media |
| KR100755089B1 (ko) | 1999-02-12 | 2007-09-03 | 제너럴 일렉트릭 캄파니 | 저장 매체, 기판 제조 방법, 데이터 검색 방법, 엠보싱 방법 및 데이터 저장 매체 형성 방법 |
| AU2002225716A1 (en) * | 2000-11-10 | 2002-05-21 | Gentex Corporation | Visibly transparent dyes for through-transmission laser welding |
| US7201963B2 (en) | 2002-01-15 | 2007-04-10 | Gentex Corporation | Pre-processed workpiece having a surface deposition of absorber dye rendering the workpiece weld-enabled |
| GB0219938D0 (en) * | 2002-08-28 | 2002-10-02 | Avecia Ltd | Compound |
| WO2008134190A2 (en) | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Sun Chemical Corporation | Pigments for non-aqueous inks and coatings |
| WO2010085222A2 (en) * | 2009-01-22 | 2010-07-29 | Utc Power Corporation | Preventing air intrusion into hydrogen-stabilized fuel cells during shutdown |
| KR102244632B1 (ko) | 2020-01-31 | 2021-04-26 | 이인규 | 장롱인출형 인덕션 다리미구조 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2832789A (en) * | 1953-07-02 | 1958-04-29 | Cassella Farowerke Mainkur Ag | Sulfur dyestuffs of the phthalocyanine series |
| FR1530577A (fr) * | 1967-05-17 | 1968-06-28 | Ugine Kuhlmann | Nouveaux colorants azoïques solubles dérivés de phtalocyanine |
| GB1227538A (ja) * | 1967-11-23 | 1971-04-07 | ||
| DE3576823D1 (de) * | 1984-03-21 | 1990-05-03 | Ici Plc | Infrarot-absorber. |
| JPS63170462A (ja) * | 1986-08-25 | 1988-07-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | フタロシアニン化合物 |
| JP2515356B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1996-07-10 | 三井東圧化学株式会社 | フタロシアニン化合物およびこれを含有する樹脂組成物 |
| GB8915961D0 (en) * | 1989-07-12 | 1989-08-31 | Ici Plc | Substituted phthalocyanines |
| GB9023893D0 (en) * | 1990-11-02 | 1990-12-12 | Ici Plc | Infra-red absorber |
| CA2071474A1 (en) * | 1991-06-19 | 1992-12-20 | Hisato Itoh | Phthalocyanine compounds and usage thereof |
| TW222297B (ja) * | 1991-08-09 | 1994-04-11 | Hoechst Ag |
-
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1996
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6323340B1 (en) | 1999-07-30 | 2001-11-27 | Nippon Shobukai Co., Ltd. | Phthalocyanine compound, method for production thereof, and near infrared absorption dye using the compound |
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