JPH0770244A - 粘着剤用樹脂 - Google Patents
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Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【構成】 (メタ)アクリレート系及び/叉はビニルエ
ーテル系単量体60重量%以上、N−ビニルカルボン酸
アミド単量体0.1〜25重量%を共重合して得られ、
且つガラス転移温度−70℃〜−10℃である粘着剤用
樹脂。 【効果】 紙・皮膚・ポリオレフィン系樹脂・塩化ビニ
ル系樹脂等の被着物に対して良好な粘着性、凝集性のあ
る粘着剤用樹脂を提供することが可能となり、その用途
として、粘着シート・粘着フィルム・粘着紙などの粘着
層を構成する粘着剤用樹脂として使用でき、例えば、段
ボール用のクラフトテープ、ガムテープ、宅配便や小包
の宛名シール・ラベル、ハンダ付けのマスク用テープ等
の産業用品、家庭日用品としての粘着テープ・ラベル、
脱毛テープ、生理用ナプキン等の衛生用品、医療用とし
て経皮吸収用製剤等に非常に有用なものを提供すること
ができる。
ーテル系単量体60重量%以上、N−ビニルカルボン酸
アミド単量体0.1〜25重量%を共重合して得られ、
且つガラス転移温度−70℃〜−10℃である粘着剤用
樹脂。 【効果】 紙・皮膚・ポリオレフィン系樹脂・塩化ビニ
ル系樹脂等の被着物に対して良好な粘着性、凝集性のあ
る粘着剤用樹脂を提供することが可能となり、その用途
として、粘着シート・粘着フィルム・粘着紙などの粘着
層を構成する粘着剤用樹脂として使用でき、例えば、段
ボール用のクラフトテープ、ガムテープ、宅配便や小包
の宛名シール・ラベル、ハンダ付けのマスク用テープ等
の産業用品、家庭日用品としての粘着テープ・ラベル、
脱毛テープ、生理用ナプキン等の衛生用品、医療用とし
て経皮吸収用製剤等に非常に有用なものを提供すること
ができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、粘着シート・粘着フィ
ルム・粘着紙などの粘着層を構成する粘着剤用樹脂に関
するものであり、特に、紙・皮膚・ポリオレフィン系樹
脂・塩化ビニル系樹脂等の被着物に対して良好な粘着
性、凝集性を有する粘着剤用樹脂に関する。
ルム・粘着紙などの粘着層を構成する粘着剤用樹脂に関
するものであり、特に、紙・皮膚・ポリオレフィン系樹
脂・塩化ビニル系樹脂等の被着物に対して良好な粘着
性、凝集性を有する粘着剤用樹脂に関する。
【0002】
【従来の技術】通常、この種の粘着剤用樹脂としてはゴ
ム系粘着剤とアクリル系粘着剤が使用されている。ゴム
系粘着剤は、天然ゴム、NBR・SBR等の合成ゴムと
粘着付与樹脂とを主成分とするものであり、アクリル系
粘着剤は、アクリル酸エステル共重合体を主成分とする
ものである。そして、これらの粘着剤用樹脂はこれ自体
で被着体の接着に用いられるほか、基材に層状に保持さ
せて粘着テープや粘着シートの形態で用いられたり、両
面を剥離紙で覆った両面粘着テープの形態で用いられて
いる。
ム系粘着剤とアクリル系粘着剤が使用されている。ゴム
系粘着剤は、天然ゴム、NBR・SBR等の合成ゴムと
粘着付与樹脂とを主成分とするものであり、アクリル系
粘着剤は、アクリル酸エステル共重合体を主成分とする
ものである。そして、これらの粘着剤用樹脂はこれ自体
で被着体の接着に用いられるほか、基材に層状に保持さ
せて粘着テープや粘着シートの形態で用いられたり、両
面を剥離紙で覆った両面粘着テープの形態で用いられて
いる。
【0003】一般に粘着力は界面における粘着力、粘着
剤の凝集力(保持力)およびタックが関与するといわれ
る。特に、粘着剤の耐熱性の向上、粘着剤層の保形性の
向上、粘着剤の被着体への糊残り防止等の性能を向上さ
せるために、その凝集力を高めることの検討が行われて
いる。しかし、凝集力を向上させるために分子量を高め
ようとすると、タック力等が低下したり、粘度が高くな
るため作業性が低下するという欠点がある。従って、あ
まり高い分子量の粘着剤用樹脂を用いることができな
い。また、(メタ)アクリル酸等の含有量を増やすとそ
の保持力は向上するが、タックが低下する。さらに、樹
脂のガラス転移温度を高くすると耐熱性が向上するが、
やはりタックは低下する。そこで、粘着性、凝集性、保
持力等のバランスを考慮し、粘着性付与剤等を配合した
組成物として実用に供している。
剤の凝集力(保持力)およびタックが関与するといわれ
る。特に、粘着剤の耐熱性の向上、粘着剤層の保形性の
向上、粘着剤の被着体への糊残り防止等の性能を向上さ
せるために、その凝集力を高めることの検討が行われて
いる。しかし、凝集力を向上させるために分子量を高め
ようとすると、タック力等が低下したり、粘度が高くな
るため作業性が低下するという欠点がある。従って、あ
まり高い分子量の粘着剤用樹脂を用いることができな
い。また、(メタ)アクリル酸等の含有量を増やすとそ
の保持力は向上するが、タックが低下する。さらに、樹
脂のガラス転移温度を高くすると耐熱性が向上するが、
やはりタックは低下する。そこで、粘着性、凝集性、保
持力等のバランスを考慮し、粘着性付与剤等を配合した
組成物として実用に供している。
【0004】その被着体への粘着力を高め凝集力を向上
させるために、特開平4−154882号公報では、N
−ビニルピロリドンをアクリル系粘着剤樹脂に共重合さ
せる方法がしめされているが、極性の強い被着体(例え
ば、塩化ビニル等)への凝集力は向上するがTgが高く
なりタックが低下する。また、特開平2−70785号
公報には、アクリルアミド叉はメタクリルアミドと水酸
基含有不飽和単量体をエチレン性不飽和単量体と共重合
させる方法が示されており、アクリルアミド叉はメタク
リルアミドが凝集力を向上させるとしているが、アクリ
ルアミド叉はメタクリルアミドは加水分解されやすく、
粘着剤中に酸やアルカリの物質を入れることが困難とな
ったり、被着体のpHによっては加水分解されて十分な
粘着力が得られなくなってしまう。また、皮膚用の粘着
テープ等に使用された場合には、加水分解された残基が
カルボン酸となりさらに発生するアンモニアガスの皮膚
刺激性が問題となり皮膚用途には使用できないという欠
点があった。
させるために、特開平4−154882号公報では、N
−ビニルピロリドンをアクリル系粘着剤樹脂に共重合さ
せる方法がしめされているが、極性の強い被着体(例え
ば、塩化ビニル等)への凝集力は向上するがTgが高く
なりタックが低下する。また、特開平2−70785号
公報には、アクリルアミド叉はメタクリルアミドと水酸
基含有不飽和単量体をエチレン性不飽和単量体と共重合
させる方法が示されており、アクリルアミド叉はメタク
リルアミドが凝集力を向上させるとしているが、アクリ
ルアミド叉はメタクリルアミドは加水分解されやすく、
粘着剤中に酸やアルカリの物質を入れることが困難とな
ったり、被着体のpHによっては加水分解されて十分な
粘着力が得られなくなってしまう。また、皮膚用の粘着
テープ等に使用された場合には、加水分解された残基が
カルボン酸となりさらに発生するアンモニアガスの皮膚
刺激性が問題となり皮膚用途には使用できないという欠
点があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来の粘着剤用樹脂で
粘着力を向上させるために、特にその凝集力を向上させ
るために分子量を高めようとすると、タック力等が低下
したり、粘度が高くなるため作業性が低下するという欠
点がある。従って、あまり高い分子量の粘着剤用樹脂を
用いることができないため、粘着性付与剤等の添加剤に
よってその粘着性を向上させることを図っているが、粘
着性、凝集性、保持力等のバランスがとれているものが
ない。本発明は上記の事情に鑑み、樹脂単独で粘着性、
凝集性(保持力)、タック性等のバランスがとれた優れ
た粘着剤用樹脂を提供することを目的とする。
粘着力を向上させるために、特にその凝集力を向上させ
るために分子量を高めようとすると、タック力等が低下
したり、粘度が高くなるため作業性が低下するという欠
点がある。従って、あまり高い分子量の粘着剤用樹脂を
用いることができないため、粘着性付与剤等の添加剤に
よってその粘着性を向上させることを図っているが、粘
着性、凝集性、保持力等のバランスがとれているものが
ない。本発明は上記の事情に鑑み、樹脂単独で粘着性、
凝集性(保持力)、タック性等のバランスがとれた優れ
た粘着剤用樹脂を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明では、この課題を
解決するために、N−ビニルカルボン酸アミド単量体を
共重合させることにより凝集力を向上させ、なおかつタ
ック力等を損なわない組成比率により、上記の種々の目
的にあった粘着剤用樹脂が得られることを見いだし、本
発明を完成するに至った。
解決するために、N−ビニルカルボン酸アミド単量体を
共重合させることにより凝集力を向上させ、なおかつタ
ック力等を損なわない組成比率により、上記の種々の目
的にあった粘着剤用樹脂が得られることを見いだし、本
発明を完成するに至った。
【0007】すなわち、本発明によれば、(メタ)アク
リレート系及び/叉はビニルエーテル系単量体60重量
%以上、N−ビニルカルボン酸アミド単量体0.1〜2
5重量%を共重合して得られ、且つガラス転移温度−7
0℃〜−10℃であることを特徴とする粘着剤用樹脂に
ある。
リレート系及び/叉はビニルエーテル系単量体60重量
%以上、N−ビニルカルボン酸アミド単量体0.1〜2
5重量%を共重合して得られ、且つガラス転移温度−7
0℃〜−10℃であることを特徴とする粘着剤用樹脂に
ある。
【0008】本発明による粘着剤用樹脂製造に用いられ
る主単量体となる(メタ)アクリレートとしては、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸
2−メチルブチル、(メタ)アクリル酸3−メチルブチ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルブチル、(メタ)ア
クリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘ
キシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリ
ル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メ
タ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸4
−シアノブチル、(メタ)アクリル酸5−シアノ−3−
オキサペンチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メ
タ)アクリル酸4−メトキシエチル、(メタ)アクリル
酸4−メトキシプロピル等アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸のシアノ基、アルコキシ基で置換されていてもよい
アルキルエステルもしくはシクロアルキルエステル、ま
たビニルエーテル系としては、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ペンチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル等であって、これら単量体に限定される
わけではないが、これら単量体の(共)重合体が、低ガ
ラス転移温度(Tg)のものが用いられる。これら主単
量体の含量は、60重量%以上に限定される。この含量
が60重量%未満では粘着剤用樹脂が硬くなりすぎ、粘
着力が低下してしまう。さらに特に好ましくは75重量
%以上である。
る主単量体となる(メタ)アクリレートとしては、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸
2−メチルブチル、(メタ)アクリル酸3−メチルブチ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルブチル、(メタ)ア
クリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘ
キシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリ
ル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メ
タ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸4
−シアノブチル、(メタ)アクリル酸5−シアノ−3−
オキサペンチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メ
タ)アクリル酸4−メトキシエチル、(メタ)アクリル
酸4−メトキシプロピル等アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸のシアノ基、アルコキシ基で置換されていてもよい
アルキルエステルもしくはシクロアルキルエステル、ま
たビニルエーテル系としては、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ペンチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル等であって、これら単量体に限定される
わけではないが、これら単量体の(共)重合体が、低ガ
ラス転移温度(Tg)のものが用いられる。これら主単
量体の含量は、60重量%以上に限定される。この含量
が60重量%未満では粘着剤用樹脂が硬くなりすぎ、粘
着力が低下してしまう。さらに特に好ましくは75重量
%以上である。
【0009】N−ビニルカルボン酸アミド単量体として
は、下記繰り返し単位式(1)を形成する化合物であ
る。
は、下記繰り返し単位式(1)を形成する化合物であ
る。
【化1】 (但し、式中R1 、R2 は、水素原子またはC1 〜C4
のアルキル基を表わす。)
のアルキル基を表わす。)
【0010】具体的にはN−ビニルホルムアミド、N−
ビニルアセトアミド、N−ビニルプロピオニックアミ
ド、N−ビニルブチリックアミド、N−ビニルイソブチ
リックアミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、
N−メチル−N−ビニルアセトアミド、N−メチル−N
−ビニルプロピオニックアミド、N−メチル−N−ビニ
ルブチリックアミド、N−メチル−N−ビニルイソブチ
リックアミド、N−エチル−N−ビニルホルムアミド、
N−エチル−N−ビニルアセトアミド、N−エチル−N
−ビニルプロピオニックアミド、N−エチル−N−ビニ
ルブチリックアミド、N−エチル−N−ビニルイソブチ
リックアミド、N−プロピル−N−ビニルホルムアミ
ド、N−プロピル−N−ビニルアセトアミド、N−プロ
ピル−N−ビニルプロピオニックアミド、N−プロピル
−N−ビニルブチリックアミド、N−プロピル−N−ビ
ニルイソブチリックアミド、N−イソプロピル−N−ビ
ニルホルムアミド、N−イソプロピル−N−ビニルアセ
トアミド、N−イソプロピル−N−ビニルプロピオニッ
クアミド、N−イソプロピル−N−ビニルブチリックア
ミド、N−イソプロピル−N−ビニルイソブチリックア
ミド、N−ブチル−N−ビニルホルムアミド、N−ブチ
ル−N−ビニルアセトアミド、N−ブチル−N−ビニル
プロピオニックアミド、N−ブチル−N−ビニルブチリ
ックアミド、N−ブチル−N−ビニルイソブチリックア
ミド、N−イソブチル−N−ビニルホルムアミド、N−
イソブチル−N−ビニルアセトアミド、N−イソブチル
−N−ビニルプロピオニックアミド、N−イソブチル−
N−ビニルブチリックアミド、N−イソブチル−N−ビ
ニルイソブチリックアミドが挙げられるが、中でもN−
ビニルアセトアミドが最も好ましい。N−ビニルカルボ
ン酸アミドを用いることにより、極性の強い被着体(塩
化ビニル樹脂等)に対する粘着力及び凝集力を増強す
る。N−ビニルカルボン酸アミドが、0.1重量%未満
では凝集性が減少し、剥離する際に被着体上に糊残り現
象が見られる。一方、25.0重量%以上の場合は粘着
剤用樹脂が硬くなりすぎ、粘着力が低下してしまう。ま
た、親水性が増加し、耐水性が弱くなる。特に好ましい
含有量は3.0〜20.0重量%である。
ビニルアセトアミド、N−ビニルプロピオニックアミ
ド、N−ビニルブチリックアミド、N−ビニルイソブチ
リックアミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、
N−メチル−N−ビニルアセトアミド、N−メチル−N
−ビニルプロピオニックアミド、N−メチル−N−ビニ
ルブチリックアミド、N−メチル−N−ビニルイソブチ
リックアミド、N−エチル−N−ビニルホルムアミド、
N−エチル−N−ビニルアセトアミド、N−エチル−N
−ビニルプロピオニックアミド、N−エチル−N−ビニ
ルブチリックアミド、N−エチル−N−ビニルイソブチ
リックアミド、N−プロピル−N−ビニルホルムアミ
ド、N−プロピル−N−ビニルアセトアミド、N−プロ
ピル−N−ビニルプロピオニックアミド、N−プロピル
−N−ビニルブチリックアミド、N−プロピル−N−ビ
ニルイソブチリックアミド、N−イソプロピル−N−ビ
ニルホルムアミド、N−イソプロピル−N−ビニルアセ
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クアミド、N−イソプロピル−N−ビニルブチリックア
ミド、N−イソプロピル−N−ビニルイソブチリックア
ミド、N−ブチル−N−ビニルホルムアミド、N−ブチ
ル−N−ビニルアセトアミド、N−ブチル−N−ビニル
プロピオニックアミド、N−ブチル−N−ビニルブチリ
ックアミド、N−ブチル−N−ビニルイソブチリックア
ミド、N−イソブチル−N−ビニルホルムアミド、N−
イソブチル−N−ビニルアセトアミド、N−イソブチル
−N−ビニルプロピオニックアミド、N−イソブチル−
N−ビニルブチリックアミド、N−イソブチル−N−ビ
ニルイソブチリックアミドが挙げられるが、中でもN−
ビニルアセトアミドが最も好ましい。N−ビニルカルボ
ン酸アミドを用いることにより、極性の強い被着体(塩
化ビニル樹脂等)に対する粘着力及び凝集力を増強す
る。N−ビニルカルボン酸アミドが、0.1重量%未満
では凝集性が減少し、剥離する際に被着体上に糊残り現
象が見られる。一方、25.0重量%以上の場合は粘着
剤用樹脂が硬くなりすぎ、粘着力が低下してしまう。ま
た、親水性が増加し、耐水性が弱くなる。特に好ましい
含有量は3.0〜20.0重量%である。
【0011】さらに、共重合可能な単量体を共重合する
こともできる。例えば、アクリル酸・メタクリル酸等の
不飽和酸、スチレン・α−メチルスチレン等のスチレン
系単量体、マレイン酸・フマル酸等の不飽和二塩基酸、
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート・2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基含有単量
体、アクリロニトリル、酢酸ビニル・酢酸イソプロペニ
ルのような共重合可能な不飽和単量体が39.9重量%
以下まで含有されてもよい。39.9重量%を越えると
粘着剤用樹脂が硬くなりすぎ、粘着力が低下してしま
う。
こともできる。例えば、アクリル酸・メタクリル酸等の
不飽和酸、スチレン・α−メチルスチレン等のスチレン
系単量体、マレイン酸・フマル酸等の不飽和二塩基酸、
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート・2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基含有単量
体、アクリロニトリル、酢酸ビニル・酢酸イソプロペニ
ルのような共重合可能な不飽和単量体が39.9重量%
以下まで含有されてもよい。39.9重量%を越えると
粘着剤用樹脂が硬くなりすぎ、粘着力が低下してしま
う。
【0012】用いられる粘着剤用樹脂のTgは、その粘
着性能を発現させるために−70〜−10℃である必要
がある。さらに好ましくは−70〜−40℃である。T
gが−70℃未満であると、凝集性及び耐熱性が低下
し、−10℃を越えると、タックが低下し、耐寒性が劣
る。
着性能を発現させるために−70〜−10℃である必要
がある。さらに好ましくは−70〜−40℃である。T
gが−70℃未満であると、凝集性及び耐熱性が低下
し、−10℃を越えると、タックが低下し、耐寒性が劣
る。
【0013】また、粘着剤用樹脂は、粘着剤の物性の高
温下での維持や、両面テープの凝集力を増す目的で、必
要に応じて架橋される。本発明の単量体と共重合するこ
とにより架橋する場合、架橋剤として、エチレングリコ
ールジメタクリレート・エチレングリコールジアクリレ
ート・ジエチレングリコールジメタクリレート・ジエチ
レングリコールジアクリレート・ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート・ポリエチレングリコールジアクリ
レート・トリメチロールプロパントリメタクリレート・
トリメチロールプロパントリアクリレート・N,N’−
1,4−ブチレンビス(N−ビニルアセトアミド)・
N,N’−1,6−ヘキシレンビス(N−ビニルアセト
アミド)・N,N’−1,10−デシレンビス(N−ビ
ニルアセトアミド)、N,N’−3−オキサ−1,5−
ペンチレンビス(N−ビニルアセトアミド)・N,N’
−3,6−ジオキサ−1,8−オクチレンビス(N−ビ
ニルアセトアミド)・N,N’−キシレンビス(N−ビ
ニルアセトアミド)・N,N’−ジアセチル−N,N’
−ジビニル−1,4−ビスアミノメチルシクロヘキサン
等の2個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単量
体を使用できる。しかし、この2個以上のエチレン性不
飽和二重結合を有する単量体は1.5重量%以下で使用
されるのが好ましい。1.5重量%を越えると重合中に
ゲル化しやすくなる。
温下での維持や、両面テープの凝集力を増す目的で、必
要に応じて架橋される。本発明の単量体と共重合するこ
とにより架橋する場合、架橋剤として、エチレングリコ
ールジメタクリレート・エチレングリコールジアクリレ
ート・ジエチレングリコールジメタクリレート・ジエチ
レングリコールジアクリレート・ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート・ポリエチレングリコールジアクリ
レート・トリメチロールプロパントリメタクリレート・
トリメチロールプロパントリアクリレート・N,N’−
1,4−ブチレンビス(N−ビニルアセトアミド)・
N,N’−1,6−ヘキシレンビス(N−ビニルアセト
アミド)・N,N’−1,10−デシレンビス(N−ビ
ニルアセトアミド)、N,N’−3−オキサ−1,5−
ペンチレンビス(N−ビニルアセトアミド)・N,N’
−3,6−ジオキサ−1,8−オクチレンビス(N−ビ
ニルアセトアミド)・N,N’−キシレンビス(N−ビ
ニルアセトアミド)・N,N’−ジアセチル−N,N’
−ジビニル−1,4−ビスアミノメチルシクロヘキサン
等の2個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単量
体を使用できる。しかし、この2個以上のエチレン性不
飽和二重結合を有する単量体は1.5重量%以下で使用
されるのが好ましい。1.5重量%を越えると重合中に
ゲル化しやすくなる。
【0014】本発明の粘着剤用樹脂溶液の調製方法は、
適当な溶媒に(メタ)アクリレート及び/叉はビニルエ
ーテル系単量体とN−ビニルカルボン酸アミドを所要量
ずつ溶解し、必要に応じてさらに共重合可能な不飽和単
量体や2個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単
量体を所要量添加し、重合開始剤を加えて混合液を昇温
し、重合反応を行うことによって調整される。重合反応
は実質的には溶液重合によって行われる。この場合、反
応溶媒としては、一般に酢酸メチル・酢酸エチルなどの
エステル類、ベンゼン・トルエン・キシレンなどの芳香
族炭化水素類、アセトン・メチルエチルケトン・メチル
イソブチルケトンなどのケトン類などが例示され、これ
らが単独でまたは組合せで適宜使用される。重合形式と
しては、溶液重合の外に、乳化重合、懸濁重合などの任
意の方法が実施可能である。また、重合開始剤として
は、ベンゾイルパーオキサイド・ラウロイルパーオキサ
イドなどの各種過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
などのアゾ化合物などの公知のものが単独でまたは組合
せで適宜使用される。これらは、通常、単量体100重
量部に対して0.01〜1重量部の割合で使用される。
適当な溶媒に(メタ)アクリレート及び/叉はビニルエ
ーテル系単量体とN−ビニルカルボン酸アミドを所要量
ずつ溶解し、必要に応じてさらに共重合可能な不飽和単
量体や2個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単
量体を所要量添加し、重合開始剤を加えて混合液を昇温
し、重合反応を行うことによって調整される。重合反応
は実質的には溶液重合によって行われる。この場合、反
応溶媒としては、一般に酢酸メチル・酢酸エチルなどの
エステル類、ベンゼン・トルエン・キシレンなどの芳香
族炭化水素類、アセトン・メチルエチルケトン・メチル
イソブチルケトンなどのケトン類などが例示され、これ
らが単独でまたは組合せで適宜使用される。重合形式と
しては、溶液重合の外に、乳化重合、懸濁重合などの任
意の方法が実施可能である。また、重合開始剤として
は、ベンゾイルパーオキサイド・ラウロイルパーオキサ
イドなどの各種過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
などのアゾ化合物などの公知のものが単独でまたは組合
せで適宜使用される。これらは、通常、単量体100重
量部に対して0.01〜1重量部の割合で使用される。
【0015】本発明の粘着剤用樹脂の分子量は特に制限
されるものではないが、ゲルパーミェーションクロマト
グラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算重量
平均分子量は、20万〜100万、好ましくは、40万
〜80万である。
されるものではないが、ゲルパーミェーションクロマト
グラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算重量
平均分子量は、20万〜100万、好ましくは、40万
〜80万である。
【0016】このようにして得られた共重合体を、前記
架橋の目的のために後から架橋することもできる。共重
合体の後架橋剤としては、イソシアネート化合物やエポ
キシ系化合物あるいは有機金属錯体のような架橋剤が用
いられる。架橋は、電子線照射法、触媒としてベンゾイ
ルパーオキサイドのような過酸化物を用いた熱架橋法、
イソシアネート系架橋剤を用いた硬化法など、公知の方
法で行われる。イソシアネート系架橋剤で架橋する場合
には、2−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートな
どの架橋点となる単量体を主単量体に対して0.1〜1
重量%共重合させる。架橋点としてα,β不飽和カルボ
ン酸を用いる場合には、その使用量は極力少ないほうが
よく、0.5重量%以下である。
架橋の目的のために後から架橋することもできる。共重
合体の後架橋剤としては、イソシアネート化合物やエポ
キシ系化合物あるいは有機金属錯体のような架橋剤が用
いられる。架橋は、電子線照射法、触媒としてベンゾイ
ルパーオキサイドのような過酸化物を用いた熱架橋法、
イソシアネート系架橋剤を用いた硬化法など、公知の方
法で行われる。イソシアネート系架橋剤で架橋する場合
には、2−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートな
どの架橋点となる単量体を主単量体に対して0.1〜1
重量%共重合させる。架橋点としてα,β不飽和カルボ
ン酸を用いる場合には、その使用量は極力少ないほうが
よく、0.5重量%以下である。
【0017】本発明による粘着剤には、粘着剤用樹脂の
外に、必要に応じてキシレン樹脂、フェノール変性キシ
レン樹脂、フェノール樹脂、ロジンないしロジン変性樹
脂のような粘着付与樹脂が添加されることもある。粘着
付与樹脂の添加量は粘着剤用樹脂100重量部に対して
30重量部以下である。以下に実施例及び比較例をあげ
て本発明をさらに詳細に説明するが、勿論これらに限定
されるものではない。
外に、必要に応じてキシレン樹脂、フェノール変性キシ
レン樹脂、フェノール樹脂、ロジンないしロジン変性樹
脂のような粘着付与樹脂が添加されることもある。粘着
付与樹脂の添加量は粘着剤用樹脂100重量部に対して
30重量部以下である。以下に実施例及び比較例をあげ
て本発明をさらに詳細に説明するが、勿論これらに限定
されるものではない。
【0018】
実施例1 ブチルアクリレート80g、N−ビニルアセトアミド1
0g、酢酸ビニル10gを、酢酸エチル900gに溶解
し、これを窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま7
0℃の状態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。
0g、酢酸ビニル10gを、酢酸エチル900gに溶解
し、これを窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま7
0℃の状態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。
【0019】得られた重合体の重量平均分子量、ガラス
転移点を以下に示す方法で測定した。 [重量平均分子量]粘着剤用樹脂溶液の樹脂濃度を0.
5%溶液となるように酢酸エチルで調製し、ゲル・パー
ミエーションクロマトグラフィー法(GPC)により標
準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。結果を
表1に示す。 [GPC条件] カラム:昭和電工(株)製・商品名Shodex GPC KF−804+803+801を直列 溶離液:テトラハイドロフラン カラム温度:40℃ 流量:1ml/min 検出器:示差屈折計
転移点を以下に示す方法で測定した。 [重量平均分子量]粘着剤用樹脂溶液の樹脂濃度を0.
5%溶液となるように酢酸エチルで調製し、ゲル・パー
ミエーションクロマトグラフィー法(GPC)により標
準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。結果を
表1に示す。 [GPC条件] カラム:昭和電工(株)製・商品名Shodex GPC KF−804+803+801を直列 溶離液:テトラハイドロフラン カラム温度:40℃ 流量:1ml/min 検出器:示差屈折計
【0020】[ガラス転移点]実施例において得られた
各粘着剤用樹脂溶液を50℃で4時間真空乾燥し、水分
を蒸発させ、各粘着剤用樹脂溶液について、示差走査熱
量計(セイコー電子工業(株)製)を用いて、ガラス転
移点を測定した。次に、得られた粘着剤用樹脂溶液を厚
さ38μmのポリエステルフィルムに乾燥後70μmと
なるように塗工して温度100℃で5分間乾燥させ、粘
着シートを調製した。
各粘着剤用樹脂溶液を50℃で4時間真空乾燥し、水分
を蒸発させ、各粘着剤用樹脂溶液について、示差走査熱
量計(セイコー電子工業(株)製)を用いて、ガラス転
移点を測定した。次に、得られた粘着剤用樹脂溶液を厚
さ38μmのポリエステルフィルムに乾燥後70μmと
なるように塗工して温度100℃で5分間乾燥させ、粘
着シートを調製した。
【0021】得られた粘着シートの物性を以下の方法で
評価した。ただし、各評価は、25℃、65%RHにて
行った。結果を表1に示す。 [タック力]タックテスター(理学工業社製)を用いて
測定した。試験片は直径15mmの円板に切り抜いたも
のを用いた。測定条件は接触時間5sec、プローブ移
動速度5mm/sec、荷重180g、プローブは、メ
タノールで拭いた直径10mmのステンレス鋼を使用
し、5回の測定の平均値をとった。
評価した。ただし、各評価は、25℃、65%RHにて
行った。結果を表1に示す。 [タック力]タックテスター(理学工業社製)を用いて
測定した。試験片は直径15mmの円板に切り抜いたも
のを用いた。測定条件は接触時間5sec、プローブ移
動速度5mm/sec、荷重180g、プローブは、メ
タノールで拭いた直径10mmのステンレス鋼を使用
し、5回の測定の平均値をとった。
【0022】[粘着力(180゜剥離力)]30mm×
70mmの試験片を、2kgの圧着ローラーを移動速度
2cm/secで1往復させ、エタノールでよく拭いた
ステンレス鋼板上に圧着した。ステンレス鋼板から、3
0cm/minで180゜剥離したときの応力をデジタ
ルフォースゲージで3回測定し、その平均をとった。
70mmの試験片を、2kgの圧着ローラーを移動速度
2cm/secで1往復させ、エタノールでよく拭いた
ステンレス鋼板上に圧着した。ステンレス鋼板から、3
0cm/minで180゜剥離したときの応力をデジタ
ルフォースゲージで3回測定し、その平均をとった。
【0023】[保持力]幅25mm、長さ100mmの
試験片を作製し、粘着面のうち縦25mm、横25mm
の部分を紙やすり#280で研磨したステンレススチー
ル板(SUS304)に貼着し、荷重1Kgで粘着シー
トがステンレススチール板より落下するまでの時間(時
間)を測定した。
試験片を作製し、粘着面のうち縦25mm、横25mm
の部分を紙やすり#280で研磨したステンレススチー
ル板(SUS304)に貼着し、荷重1Kgで粘着シー
トがステンレススチール板より落下するまでの時間(時
間)を測定した。
【0024】[酸およびアルカリ水溶液に対する安定
性]得られた粘着シート上にpH3または10の緩衝液
を垂らし、30℃に保ち、シートの様子を目視および臭
いで観察した。 ○:外観変化なし、臭いなし △:膨潤等外観変化あり、臭いなし ×:膨潤等外観変化あり、臭いあり
性]得られた粘着シート上にpH3または10の緩衝液
を垂らし、30℃に保ち、シートの様子を目視および臭
いで観察した。 ○:外観変化なし、臭いなし △:膨潤等外観変化あり、臭いなし ×:膨潤等外観変化あり、臭いあり
【0025】実施例2 実施例1のブチルアクリレートをエチルビニルエーテル
に代えて実施例1と同様に重合し、粘着剤用樹脂溶液を
得た。この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を実施例1
と同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘着シー
トを実施例1と同様に調製し、粘着シートの物性を実施
例1と同様に測定した。結果を表1に示す。
に代えて実施例1と同様に重合し、粘着剤用樹脂溶液を
得た。この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を実施例1
と同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘着シー
トを実施例1と同様に調製し、粘着シートの物性を実施
例1と同様に測定した。結果を表1に示す。
【0026】実施例3 実施例1の架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリ
ルアミド0.1gを加えて実施例1と同様に重合し、粘
着剤用樹脂溶液を得た。この樹脂溶液の分子量とガラス
転移点を実施例1と同様に測定した。また、得られた樹
脂溶液で粘着シートを実施例1と同様に調製し、粘着シ
ートの物性を実施例1と同様に測定した。結果を表1に
示す。
ルアミド0.1gを加えて実施例1と同様に重合し、粘
着剤用樹脂溶液を得た。この樹脂溶液の分子量とガラス
転移点を実施例1と同様に測定した。また、得られた樹
脂溶液で粘着シートを実施例1と同様に調製し、粘着シ
ートの物性を実施例1と同様に測定した。結果を表1に
示す。
【0027】実施例4 3−メトキシプロピルアクリレート65g、N−ビニル
アセトアミド25g、酢酸ビニル10gを、トルエン9
00gに溶解し、これを窒素気流下70℃に昇温し、開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2gを加
え、そのまま70℃の状態で4時間重合し、粘着剤用樹
脂溶液を得た。この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を
実施例1と同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で
粘着シートを実施例1と同様に調製し、粘着シートの物
性を実施例1と同様に測定した。結果を表1に示す。
アセトアミド25g、酢酸ビニル10gを、トルエン9
00gに溶解し、これを窒素気流下70℃に昇温し、開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2gを加
え、そのまま70℃の状態で4時間重合し、粘着剤用樹
脂溶液を得た。この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を
実施例1と同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で
粘着シートを実施例1と同様に調製し、粘着シートの物
性を実施例1と同様に測定した。結果を表1に示す。
【0028】実施例5 実施例2のN−ビニルアセトアミドをN−ビニルホルム
アミドに代えて実施例1と同様に重合し、粘着剤用樹脂
溶液を得た。この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を実
施例1と同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘
着シートを実施例1と同様に調製し、粘着シートの物性
を実施例1と同様に測定した。結果を表1に示す。
アミドに代えて実施例1と同様に重合し、粘着剤用樹脂
溶液を得た。この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を実
施例1と同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘
着シートを実施例1と同様に調製し、粘着シートの物性
を実施例1と同様に測定した。結果を表1に示す。
【0029】実施例6 ブチルアクリレート80g、N−ビニルアセトアミド1
g、アクリル酸19gを、酢酸エチル900gに溶解
し、これを窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま7
0℃の状態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を実施例1と同様
に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘着シートを実
施例1と同様に調製し、粘着シートの物性を実施例1と
同様に測定した。結果を表1に示す。
g、アクリル酸19gを、酢酸エチル900gに溶解
し、これを窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま7
0℃の状態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を実施例1と同様
に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘着シートを実
施例1と同様に調製し、粘着シートの物性を実施例1と
同様に測定した。結果を表1に示す。
【0030】実施例7 3−メトキシプロピルアクリレート45g、ステアリル
メクリレート20g、N−ビニルアセトアミド25g、
酢酸ビニル10gを、トルエン900gに溶解し、これ
を窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま70℃の状
態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液の分子量とガラス転移点を実施例1と同様に測定し
た。また、得られた樹脂溶液で粘着シートを実施例1と
同様に調製し、粘着シートの物性を実施例1と同様に測
定した。結果を表1に示す。
メクリレート20g、N−ビニルアセトアミド25g、
酢酸ビニル10gを、トルエン900gに溶解し、これ
を窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま70℃の状
態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液の分子量とガラス転移点を実施例1と同様に測定し
た。また、得られた樹脂溶液で粘着シートを実施例1と
同様に調製し、粘着シートの物性を実施例1と同様に測
定した。結果を表1に示す。
【0031】比較例1 ブチルアクリレート90g、酢酸ビニル10gを、トル
エン900gに溶解し、これを窒素気流下70℃に昇温
し、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2g
を加え、そのまま70℃の状態で4時間重合し、粘着剤
用樹脂溶液を得た。この樹脂溶液の分子量を実施例1と
同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘着シート
を実施例1と同様に調製し、粘着シートの物性を実施例
1と同様に測定した。結果を表1に示す。
エン900gに溶解し、これを窒素気流下70℃に昇温
し、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2g
を加え、そのまま70℃の状態で4時間重合し、粘着剤
用樹脂溶液を得た。この樹脂溶液の分子量を実施例1と
同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘着シート
を実施例1と同様に調製し、粘着シートの物性を実施例
1と同様に測定した。結果を表1に示す。
【0032】比較例2 N−ビニルアセトアミド50g、3−メトキシプロピル
アクリレート50gを、酢酸エチル900gに溶解し、
これを窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま70℃
の状態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液の分子量を実施例1と同様に測定した。また、
得られた樹脂溶液で粘着シートを実施例1と同様に調製
し、粘着シートの物性を実施例1と同様に測定した。結
果を表1に示す。
アクリレート50gを、酢酸エチル900gに溶解し、
これを窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま70℃
の状態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液の分子量を実施例1と同様に測定した。また、
得られた樹脂溶液で粘着シートを実施例1と同様に調製
し、粘着シートの物性を実施例1と同様に測定した。結
果を表1に示す。
【0033】比較例3 N−ビニルアセトアミド5g、ブチルビニルエーテル5
0g、アクリル酸45gを、酢酸エチル900gに溶解
し、これを窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま7
0℃の状態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液の分子量を実施例1と同様に測定した。ま
た、得られた樹脂溶液で粘着シートを実施例1と同様に
調製し、粘着シートの物性を実施例1と同様に測定し
た。結果を表1に示す。
0g、アクリル酸45gを、酢酸エチル900gに溶解
し、これを窒素気流下70℃に昇温し、開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.2gを加え、そのまま7
0℃の状態で4時間重合し、粘着剤用樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液の分子量を実施例1と同様に測定した。ま
た、得られた樹脂溶液で粘着シートを実施例1と同様に
調製し、粘着シートの物性を実施例1と同様に測定し
た。結果を表1に示す。
【0034】比較例4 実施例2のN−ビニルアセトアミドをアクリルアミドに
代えて実施例1と同様に重合し、粘着剤用樹脂溶液を得
た。この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を実施例1と
同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘着シート
を実施例1と同様に調製し、粘着シートの物性を実施例
1と同様に測定した。結果を表1に示す。
代えて実施例1と同様に重合し、粘着剤用樹脂溶液を得
た。この樹脂溶液の分子量とガラス転移点を実施例1と
同様に測定した。また、得られた樹脂溶液で粘着シート
を実施例1と同様に調製し、粘着シートの物性を実施例
1と同様に測定した。結果を表1に示す。
【0035】表1の結果より、本発明の粘着剤用樹脂
は、粘着性、凝集性(保持力)、タック性等のバランス
がとれた優れた性能を有し、pHに対して安定であるこ
とがわかる。
は、粘着性、凝集性(保持力)、タック性等のバランス
がとれた優れた性能を有し、pHに対して安定であるこ
とがわかる。
【0036】
【表1】
【0037】
【発明の効果】本発明により、樹脂単独で粘着性、凝集
性(保持力)、タック性等のバランスがとれた優れた性
能を有し、特に、紙・皮膚・ポリオレフィン系樹脂・塩
化ビニル系樹脂等の被着物に対して良好な粘着性、凝集
性のある粘着剤用樹脂を提供することが可能となり、そ
の用途としては、粘着シート・粘着フィルム・粘着紙な
どの粘着層を構成する粘着剤用樹脂として使用でき、例
えば、段ボール用のクラフトテープ、ガムテープ、宅配
便や小包の宛名シール・ラベル、ハンダ付けのマスク用
テープ等の産業用品、家庭日用品としての粘着テープ・
ラベル、脱毛テープ、生理用ナプキン等の衛生用品、医
療用として経皮吸収用製剤等に非常に有用なものを提供
することができる。
性(保持力)、タック性等のバランスがとれた優れた性
能を有し、特に、紙・皮膚・ポリオレフィン系樹脂・塩
化ビニル系樹脂等の被着物に対して良好な粘着性、凝集
性のある粘着剤用樹脂を提供することが可能となり、そ
の用途としては、粘着シート・粘着フィルム・粘着紙な
どの粘着層を構成する粘着剤用樹脂として使用でき、例
えば、段ボール用のクラフトテープ、ガムテープ、宅配
便や小包の宛名シール・ラベル、ハンダ付けのマスク用
テープ等の産業用品、家庭日用品としての粘着テープ・
ラベル、脱毛テープ、生理用ナプキン等の衛生用品、医
療用として経皮吸収用製剤等に非常に有用なものを提供
することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 (メタ)アクリレート系及び/叉はビニ
ルエーテル系単量体60重量%以上、N−ビニルカルボ
ン酸アミド単量体0.1〜25重量%を共重合して得ら
れ、且つガラス転移温度−70℃〜−10℃であること
を特徴とする粘着剤用樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21773893A JP3475451B2 (ja) | 1993-09-01 | 1993-09-01 | 粘着剤用樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21773893A JP3475451B2 (ja) | 1993-09-01 | 1993-09-01 | 粘着剤用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770244A true JPH0770244A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3475451B2 JP3475451B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=16708983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21773893A Expired - Lifetime JP3475451B2 (ja) | 1993-09-01 | 1993-09-01 | 粘着剤用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3475451B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010077301A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 研磨布固定用両面粘着テープ |
| WO2017213077A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 昭和電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着剤組成物の製造方法 |
| JP2018173549A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体 |
-
1993
- 1993-09-01 JP JP21773893A patent/JP3475451B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010077301A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 研磨布固定用両面粘着テープ |
| WO2017213077A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 昭和電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着剤組成物の製造方法 |
| JPWO2017213077A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2019-04-04 | 昭和電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着剤組成物の製造方法 |
| JP2018173549A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3475451B2 (ja) | 2003-12-08 |
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