JPH0770272A - 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法Info
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- JPH0770272A JPH0770272A JP5268397A JP26839793A JPH0770272A JP H0770272 A JPH0770272 A JP H0770272A JP 5268397 A JP5268397 A JP 5268397A JP 26839793 A JP26839793 A JP 26839793A JP H0770272 A JPH0770272 A JP H0770272A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、主として断熱材等として使用され
る硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法に関する。 【構成】 硬質ポリウレタンフォ−ムを製造するに際
し、ポリヒドロキシ化合物としてポリエステルポリオ−
ル化合物を、全ポリヒドロキシ化合物１００重量部中２
０％以上用い、触媒として、一方の末端をジメチルアミ
ノ基とするポリメチレンを１分子中に２以上有するアミ
ン系化合物を全ポリヒドロキシ化合物１００重量部に対
し０．０２重量部以上用いることを特徴とする。 【効果】 本発明の製造方法によれば、溶解力が強く、
又、沸点も比較的高いＦ141bをもちいて、積層フォ−ム
層間に剥離の少ない優れたフォ−ムを得ることができ、
環境上の欠点もなく、その産業上の利用価値は極めて高
い。
る硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法に関する。 【構成】 硬質ポリウレタンフォ−ムを製造するに際
し、ポリヒドロキシ化合物としてポリエステルポリオ−
ル化合物を、全ポリヒドロキシ化合物１００重量部中２
０％以上用い、触媒として、一方の末端をジメチルアミ
ノ基とするポリメチレンを１分子中に２以上有するアミ
ン系化合物を全ポリヒドロキシ化合物１００重量部に対
し０．０２重量部以上用いることを特徴とする。 【効果】 本発明の製造方法によれば、溶解力が強く、
又、沸点も比較的高いＦ141bをもちいて、積層フォ−ム
層間に剥離の少ない優れたフォ−ムを得ることができ、
環境上の欠点もなく、その産業上の利用価値は極めて高
い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主として断熱材等とし
て使用される硬質ポリウレタンフォ−ム及びイソシアヌ
レ−ト変性ポリウレタンフォ−ム（以下単に硬質ポリウ
レタンフォ−ムという）の製造方法に関する。
て使用される硬質ポリウレタンフォ−ム及びイソシアヌ
レ−ト変性ポリウレタンフォ−ム（以下単に硬質ポリウ
レタンフォ−ムという）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォ−ムは、その断熱
性及び自己接着性の良好なことから、住宅、冷蔵庫等の
断熱材として広く利用されている。この硬質ポリウレタ
ンフォ−ムは、一般にポリヒドロキシ化合物と、ポリイ
ソシアネ−ト化合物とを、触媒、発泡剤、整泡剤及びそ
の他助剤と共に混合・撹拌し、気泡の存在下で反応させ
ることにより製造されている。そして、この場合の発泡
剤としては、その低い熱伝導率と沸点が常温付近にある
という利点から、主としてトリクロロモノフルオロメタ
ン（以下Ｆ11とする）が用いられてきた。
性及び自己接着性の良好なことから、住宅、冷蔵庫等の
断熱材として広く利用されている。この硬質ポリウレタ
ンフォ−ムは、一般にポリヒドロキシ化合物と、ポリイ
ソシアネ−ト化合物とを、触媒、発泡剤、整泡剤及びそ
の他助剤と共に混合・撹拌し、気泡の存在下で反応させ
ることにより製造されている。そして、この場合の発泡
剤としては、その低い熱伝導率と沸点が常温付近にある
という利点から、主としてトリクロロモノフルオロメタ
ン（以下Ｆ11とする）が用いられてきた。
【０００３】しかしながら、このＦ11は、地球のオゾン
層破壊という大気環境に対する悪影響が明らかとなり、
規制対象物質として使用量の削減、更には全廃が要請さ
れている。このＦ11に代表されるクロロフルオロカ−ボ
ン（以下ＣＦＣとする）は、分子中に水素原子を含まな
い構造であり、化学的に安定なため分解しにくく、成層
圏で初めて分解され、そこで発生した塩素がオゾンを破
壊するとされている。
層破壊という大気環境に対する悪影響が明らかとなり、
規制対象物質として使用量の削減、更には全廃が要請さ
れている。このＦ11に代表されるクロロフルオロカ−ボ
ン（以下ＣＦＣとする）は、分子中に水素原子を含まな
い構造であり、化学的に安定なため分解しにくく、成層
圏で初めて分解され、そこで発生した塩素がオゾンを破
壊するとされている。
【０００４】このＦ11の削減方法としては、発泡剤とし
て水を併用し、水とポリイソシアネ−ト化合物との反応
により生じる炭酸ガスを利用するのが一般的であるが、
炭酸ガスの熱伝導率が相対的に高く、更には炭酸ガスが
フォ−ム内から大気中へ拡散し、空気と置換しやすく、
断熱性、寸法安定性が劣ってしまう等により、全てのＦ
11を炭酸ガスで置き替えることは現状の技術では難しい
こととされている。従って、Ｆ11と同等の効果を有し、
かつオゾン層を破壊しにくい物質の開発利用が不可欠と
なっている。
て水を併用し、水とポリイソシアネ−ト化合物との反応
により生じる炭酸ガスを利用するのが一般的であるが、
炭酸ガスの熱伝導率が相対的に高く、更には炭酸ガスが
フォ−ム内から大気中へ拡散し、空気と置換しやすく、
断熱性、寸法安定性が劣ってしまう等により、全てのＦ
11を炭酸ガスで置き替えることは現状の技術では難しい
こととされている。従って、Ｆ11と同等の効果を有し、
かつオゾン層を破壊しにくい物質の開発利用が不可欠と
なっている。
【０００５】かかるＣＦＣの代替物質としては、分子中
に一つ以上の水素原子を含みＣＦＣほど安定でなく、オ
ゾン層を破壊しにくい構造となっているハイドロクロロ
フルオロカ−ボン（以下ＨＣＦＣ）、或いはハイドロフ
ルオロカ−ボン（以下ＨＦＣ）の開発が進んでおり、こ
れらを用いて硬質ポリウレタンフォ−ムを製造すること
は社会的要請である。
に一つ以上の水素原子を含みＣＦＣほど安定でなく、オ
ゾン層を破壊しにくい構造となっているハイドロクロロ
フルオロカ−ボン（以下ＨＣＦＣ）、或いはハイドロフ
ルオロカ−ボン（以下ＨＦＣ）の開発が進んでおり、こ
れらを用いて硬質ポリウレタンフォ−ムを製造すること
は社会的要請である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このような社会的要請
を受けて、沸点がＦ11よりやや高いものの、硬質ポリウ
レタンフォ−ムを製造する上で、オゾン層を破壊しがた
い点で比較的利用しやすいＨＣＦＣとなるジクロロモノ
フルオロエタン（以下Ｆ141bとする）について、主とし
て高圧スプレ−発泡機を用いた例が従来より提案されて
きている。しかし発泡剤としてＦ141bを使用してこの高
圧スプレ−発泡機により吹付け発泡を行ない、積層させ
て所定の厚みの硬質ポリウレタンフォ−ムを得る際、表
面に形成されるスキン層とこれに順次吹き付け積層され
るフォ−ムとの間に剥離（以下層間剥離という）が生じ
るという問題があった。
を受けて、沸点がＦ11よりやや高いものの、硬質ポリウ
レタンフォ−ムを製造する上で、オゾン層を破壊しがた
い点で比較的利用しやすいＨＣＦＣとなるジクロロモノ
フルオロエタン（以下Ｆ141bとする）について、主とし
て高圧スプレ−発泡機を用いた例が従来より提案されて
きている。しかし発泡剤としてＦ141bを使用してこの高
圧スプレ−発泡機により吹付け発泡を行ない、積層させ
て所定の厚みの硬質ポリウレタンフォ−ムを得る際、表
面に形成されるスキン層とこれに順次吹き付け積層され
るフォ−ムとの間に剥離（以下層間剥離という）が生じ
るという問題があった。
【０００７】この層間剥離は所定の厚さまでフォ−ムを
積層して吹き付け発泡を完了した後、数分程度経過する
間に徐々に発生し、特に積層厚さ方向中央部付近の層に
顕著に認められることが経験的に確認されている。この
層間剥離の発生する理由は明確ではないが、Ｆ141bがポ
リエ−テルポリオ−ル化合物やポリイソシアネ−ト化合
物に対し強い溶解性を示すことが根本要因として挙げら
れる。つまり、Ｆ141bの強い溶解性のため、ポリエ−テ
ルポリオ−ル化合物とポリイソシアネ−ト化合物との反
応を中心とした樹脂化反応速度と、Ｆ141bの気化・分離
速度との均衡が崩れることによるものと推測される。
積層して吹き付け発泡を完了した後、数分程度経過する
間に徐々に発生し、特に積層厚さ方向中央部付近の層に
顕著に認められることが経験的に確認されている。この
層間剥離の発生する理由は明確ではないが、Ｆ141bがポ
リエ−テルポリオ−ル化合物やポリイソシアネ−ト化合
物に対し強い溶解性を示すことが根本要因として挙げら
れる。つまり、Ｆ141bの強い溶解性のため、ポリエ−テ
ルポリオ−ル化合物とポリイソシアネ−ト化合物との反
応を中心とした樹脂化反応速度と、Ｆ141bの気化・分離
速度との均衡が崩れることによるものと推測される。
【０００８】既に本発明者等はこれらの問題を解決する
ため、ポリエステルポリオ−ル化合物を全ポリヒドロキ
シ化合物１００重量部中３０％以上含むように用いるこ
とにより積層フォ−ム内部層間剥離の少ない硬質ポリウ
レタンフォ−ムが得られることを知見しており、又、特
開平５−１２５１４１号においても、Ｆ141b等を発泡剤
として用いた場合に生ずる問題をポリエステルポリオ−
ル化合物を用いることにより解決する方法が提供されて
いる。
ため、ポリエステルポリオ−ル化合物を全ポリヒドロキ
シ化合物１００重量部中３０％以上含むように用いるこ
とにより積層フォ−ム内部層間剥離の少ない硬質ポリウ
レタンフォ−ムが得られることを知見しており、又、特
開平５−１２５１４１号においても、Ｆ141b等を発泡剤
として用いた場合に生ずる問題をポリエステルポリオ−
ル化合物を用いることにより解決する方法が提供されて
いる。
【０００９】しかし、これらの方法により発泡の雰囲気
温度が比較的低い環境下（例えば１０℃以下）で高圧ス
プレ−発泡機を用いて発泡する場合、低下する反応活性
を補うためにスプレ−発泡に通常不可欠な触媒である金
属系触媒の添加量を増すと、層間剥離が発生し易いとい
う問題のあることが分かってきた。
温度が比較的低い環境下（例えば１０℃以下）で高圧ス
プレ−発泡機を用いて発泡する場合、低下する反応活性
を補うためにスプレ−発泡に通常不可欠な触媒である金
属系触媒の添加量を増すと、層間剥離が発生し易いとい
う問題のあることが分かってきた。
【００１０】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、発泡剤としてＦ141Bを用いながら発泡時の雰囲気温
度が低い場合に金属系触媒を多用する条件下において
も、積層フォ−ム内部に層間剥離の少ない硬質ポリウレ
タンフォ−ムを得ることができる製造方法を提供するこ
とを目的としている。
で、発泡剤としてＦ141Bを用いながら発泡時の雰囲気温
度が低い場合に金属系触媒を多用する条件下において
も、積層フォ−ム内部に層間剥離の少ない硬質ポリウレ
タンフォ−ムを得ることができる製造方法を提供するこ
とを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、更に鋭意
検討を重ねた結果、ポリエステルポリオ−ル化合物を全
ポリヒドロキシ化合物１００重量部中２０％以上用い、
触媒として一方の末端がジメチルアミノ基であるポリメ
チレンを１分子中に２以上有するアミン系化合物を全ポ
リヒドロキシ化合物１００重量部に対し０．０２重量部
以上使用することにより、発泡時の雰囲気温度が低い場
合に金属系触媒を多用した条件下においても積層フォ−
ム内部に層間剥離の少ないフォ−ムが得られることを見
出し本発明をなすに至ったものである。
検討を重ねた結果、ポリエステルポリオ−ル化合物を全
ポリヒドロキシ化合物１００重量部中２０％以上用い、
触媒として一方の末端がジメチルアミノ基であるポリメ
チレンを１分子中に２以上有するアミン系化合物を全ポ
リヒドロキシ化合物１００重量部に対し０．０２重量部
以上使用することにより、発泡時の雰囲気温度が低い場
合に金属系触媒を多用した条件下においても積層フォ−
ム内部に層間剥離の少ないフォ−ムが得られることを見
出し本発明をなすに至ったものである。
【００１２】
【作用】本発明で使用されるポリエステルポリオ−ル化
合物は、アジピン酸、コハク酸、フタル酸等の多塩基酸
とエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル等のポリ
ヒドロキシル化合物との重縮合反応、或いはラクトン類
の開環重合によって得られるポリエステルポリオ−ル類
であり、夫々単独或いは２種類以上を組み合わせて使用
することができる。
合物は、アジピン酸、コハク酸、フタル酸等の多塩基酸
とエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル等のポリ
ヒドロキシル化合物との重縮合反応、或いはラクトン類
の開環重合によって得られるポリエステルポリオ−ル類
であり、夫々単独或いは２種類以上を組み合わせて使用
することができる。
【００１３】尚、ポリエステルポリオ−ル化合物の使用
量は全ポリヒドロキシ化合物１００重量部に対し２０％
以上で、より好ましくは３０％以上８０％未満であり、
これによって本発明の目的を効果的に達成することがで
きる。ポリエステルポリオ−ル化合物の使用量が２０重
量部未満の場合には、層間剥離を解消するための効果が
不十分となる。一方、ポリエステルポリオ−ル化合物の
使用量が８０重量部を越える場合は、反応活性が低下し
たり、発泡後のフォ−ムに脆化現象が起きたり、スプレ
−施工時にフォ−ムのダレ、接着不良が起きることもあ
るので推奨できない。
量は全ポリヒドロキシ化合物１００重量部に対し２０％
以上で、より好ましくは３０％以上８０％未満であり、
これによって本発明の目的を効果的に達成することがで
きる。ポリエステルポリオ−ル化合物の使用量が２０重
量部未満の場合には、層間剥離を解消するための効果が
不十分となる。一方、ポリエステルポリオ−ル化合物の
使用量が８０重量部を越える場合は、反応活性が低下し
たり、発泡後のフォ−ムに脆化現象が起きたり、スプレ
−施工時にフォ−ムのダレ、接着不良が起きることもあ
るので推奨できない。
【００１４】他方、ポリエステルポリオ−ル化合物と併
用して使用できるポリヒドロキシ化合物としては特に限
定するものではなく、例えばグリセリン、シュ−クロ−
ズ、エチレンジアミン等に、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを開環付加
重合して得られるポリエ−テルポリオ−ル類等があり、
夫々単独或いは２種類以上を組み合わせて使用すること
ができるが、ポリエステルポリオ−ル化合物の反応活性
が低い場合は、それを補うためにも反応活性の高いポリ
オ−ルを併用させることが望ましい。
用して使用できるポリヒドロキシ化合物としては特に限
定するものではなく、例えばグリセリン、シュ−クロ−
ズ、エチレンジアミン等に、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを開環付加
重合して得られるポリエ−テルポリオ−ル類等があり、
夫々単独或いは２種類以上を組み合わせて使用すること
ができるが、ポリエステルポリオ−ル化合物の反応活性
が低い場合は、それを補うためにも反応活性の高いポリ
オ−ルを併用させることが望ましい。
【００１５】又、本発明で触媒として使用されるアミン
系化合物は、一方の末端をジメチルアミノ基とするポリ
メチレンを１分子中に２以上有するアミン系化合物で、
例えば、ビス（ジメチルアミノエチル）エ−テル、Ｎ、
Ｎ′、Ｎ″−トリス（ジアミノプロピル）ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′、Ｎ″−ペンタ
メチルジエチレントリアミン等であり、夫々単独或いは
２種類以上を組み合わせて使用することができる。尚、
これらのアミン系化合物の使用量は全ポリヒドロキシ化
合物１００重量部に対し０．０２重量部以上で、より好
ましくは０．１重量部以上であり、これによって本発明
の目的を効果的に達成することができる。このアミン系
化合物の使用量が０．０２重量部未満の場合には、層間
剥離を解消するための効果が不十分となる。
系化合物は、一方の末端をジメチルアミノ基とするポリ
メチレンを１分子中に２以上有するアミン系化合物で、
例えば、ビス（ジメチルアミノエチル）エ−テル、Ｎ、
Ｎ′、Ｎ″−トリス（ジアミノプロピル）ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′、Ｎ″−ペンタ
メチルジエチレントリアミン等であり、夫々単独或いは
２種類以上を組み合わせて使用することができる。尚、
これらのアミン系化合物の使用量は全ポリヒドロキシ化
合物１００重量部に対し０．０２重量部以上で、より好
ましくは０．１重量部以上であり、これによって本発明
の目的を効果的に達成することができる。このアミン系
化合物の使用量が０．０２重量部未満の場合には、層間
剥離を解消するための効果が不十分となる。
【００１６】他方、これらのアミン系化合物と併用して
使用できる触媒は特に限定されるものではなく、トリエ
チレンジアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン等のア
ミン系化合物、ジブチル錫ジラウレ−ト、鉛オクトエ−
ト、スタナスオクトエ−ト等の有機金属系化合物といっ
たポリウレタンフォ−ム分野で用いられているものがそ
のまま使用され、又、酢酸カリウム、オクチル酸カリウ
ム等のイソシアヌレ−ト変性化に用いられているものも
利用できる。
使用できる触媒は特に限定されるものではなく、トリエ
チレンジアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン等のア
ミン系化合物、ジブチル錫ジラウレ−ト、鉛オクトエ−
ト、スタナスオクトエ−ト等の有機金属系化合物といっ
たポリウレタンフォ−ム分野で用いられているものがそ
のまま使用され、又、酢酸カリウム、オクチル酸カリウ
ム等のイソシアヌレ−ト変性化に用いられているものも
利用できる。
【００１７】発泡剤としてのジクロロモノフルオロエタ
ンの使用量は、目的とする発泡体の密度により任意に決
定されるが、通常、全ポリヒドロキシ化合物１００重量
部に対し１０〜８０重量部、特に２０〜７０重量部が望
ましい。又、必要に応じて、水、Ｆ141b以外のＨＣＦ
Ｃ、或いはＨＦＣ類、塩化メチレン等のハイドロクロロ
カ−ボン類の１種又は２種以上の発泡剤が使用できる。
この場合、併用すべき発泡剤の量としては、全ポリヒド
ロキシ化合物１００重量部に対し、０〜８０重量部の中
で任意に選定できるが、Ｆ−２２、Ｆ−１３４の等の低
沸点のＨＣＦＣ或いはＨＦＣを併用する場合は０〜５重
量部という極く少量の使用でよく、その場合は、予めＦ
141bと混合した混合フロンの形で配合原液中に投入した
り、又は第３成分として成分原液中に直接投入する等の
簡便な方法を使用できる。
ンの使用量は、目的とする発泡体の密度により任意に決
定されるが、通常、全ポリヒドロキシ化合物１００重量
部に対し１０〜８０重量部、特に２０〜７０重量部が望
ましい。又、必要に応じて、水、Ｆ141b以外のＨＣＦ
Ｃ、或いはＨＦＣ類、塩化メチレン等のハイドロクロロ
カ−ボン類の１種又は２種以上の発泡剤が使用できる。
この場合、併用すべき発泡剤の量としては、全ポリヒド
ロキシ化合物１００重量部に対し、０〜８０重量部の中
で任意に選定できるが、Ｆ−２２、Ｆ−１３４の等の低
沸点のＨＣＦＣ或いはＨＦＣを併用する場合は０〜５重
量部という極く少量の使用でよく、その場合は、予めＦ
141bと混合した混合フロンの形で配合原液中に投入した
り、又は第３成分として成分原液中に直接投入する等の
簡便な方法を使用できる。
【００１８】又、本発明に使用できるポリイソシアネ−
ト化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネ−
ト、トリレンジイソシアネ−ト等の芳香族系イソシアネ
−ト類、イソホロンジイソシアネ−ト等の脂環族系イソ
シアネ−ト類、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂
肪族系イソシアネ−ト類及びそれらの粗製物等が使用で
きる。ポリヒドロキシ化合物及び水等の他の活性水素を
有する化合物の全量に対するポリイソシアネ−ト化合物
の使用量、即ちイソシアネ−ト指数は通常の硬質ポリウ
レタンフォ−ムを製造する場合８０〜１３０の範囲、イ
ソシアヌレ−ト変性硬質ポリウレタンフォ−ムを製造す
る場合１５０〜３５０の範囲とすることが望ましい。
ト化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネ−
ト、トリレンジイソシアネ−ト等の芳香族系イソシアネ
−ト類、イソホロンジイソシアネ−ト等の脂環族系イソ
シアネ−ト類、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂
肪族系イソシアネ−ト類及びそれらの粗製物等が使用で
きる。ポリヒドロキシ化合物及び水等の他の活性水素を
有する化合物の全量に対するポリイソシアネ−ト化合物
の使用量、即ちイソシアネ−ト指数は通常の硬質ポリウ
レタンフォ−ムを製造する場合８０〜１３０の範囲、イ
ソシアヌレ−ト変性硬質ポリウレタンフォ−ムを製造す
る場合１５０〜３５０の範囲とすることが望ましい。
【００１９】整泡剤としては、硬質ポリウレタンフォ−
ム製造用として効果のあるものは全て使用できる。例え
ばポリオキシアルキレンアルキルエ−テル等のポリオキ
シアルキレン系のもの、オルガノポリシロキサン等のシ
リコ−ン系のもの等を通常の使用量で用いることができ
る。
ム製造用として効果のあるものは全て使用できる。例え
ばポリオキシアルキレンアルキルエ−テル等のポリオキ
シアルキレン系のもの、オルガノポリシロキサン等のシ
リコ−ン系のもの等を通常の使用量で用いることができ
る。
【００２０】更に、本発明においては、上記以外の任意
成分、例えば難燃剤、充填剤等も本発明の目的を妨げな
い範囲で使用することができる。そして、上記原料から
硬質ポリウレタンフォ−ムを製造する際は、通常エアレ
ス混合タイプの高圧スプレ−発泡機等が使用される。
成分、例えば難燃剤、充填剤等も本発明の目的を妨げな
い範囲で使用することができる。そして、上記原料から
硬質ポリウレタンフォ−ムを製造する際は、通常エアレ
ス混合タイプの高圧スプレ−発泡機等が使用される。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。下記、方法によって実施例１〜
５、比較例１〜６の硬質ポリウレタンフォ−ムを製造し
た。各例の配合成分及び試験結果を表１に示す。
更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。下記、方法によって実施例１〜
５、比較例１〜６の硬質ポリウレタンフォ−ムを製造し
た。各例の配合成分及び試験結果を表１に示す。
【００２２】（実施例１〜５）表１に示す配合処方に従
って、先ず配合液Ａ及びポリイソシアネ−トの２成分を
準備した。次いで、エアレス混合タイプの高圧スプレ−
発泡機システムとしてガスマ−モデルＦＦユニット（ガ
スマ−社製）を用い、配合液Ａ及びポリイソシアネ−ト
をメインポンプから圧送し、縦９１０ｍｍ、横１８００
ｍｍ、厚さ５ｍｍのケイ酸カルシウム板上に５〜１０℃
の室温下でスプレ−発泡した。尚、発泡機における配合
液温度の設定は４０℃、エア−ポンプの空気圧は５ｋｇ
／ｃｍ2 とした。又、硬質ポリウレタンフォ−ムは一層
の厚さを２０〜３０ｍｍ位で４〜５回積層した。
って、先ず配合液Ａ及びポリイソシアネ−トの２成分を
準備した。次いで、エアレス混合タイプの高圧スプレ−
発泡機システムとしてガスマ−モデルＦＦユニット（ガ
スマ−社製）を用い、配合液Ａ及びポリイソシアネ−ト
をメインポンプから圧送し、縦９１０ｍｍ、横１８００
ｍｍ、厚さ５ｍｍのケイ酸カルシウム板上に５〜１０℃
の室温下でスプレ−発泡した。尚、発泡機における配合
液温度の設定は４０℃、エア−ポンプの空気圧は５ｋｇ
／ｃｍ2 とした。又、硬質ポリウレタンフォ−ムは一層
の厚さを２０〜３０ｍｍ位で４〜５回積層した。
【００２３】（比較例１〜６）使用したポリエステルポ
リオ−ル化合物が２０重量部未満でアミン系化合物（触
媒Ｂ、Ｃ）を０．０２重量部以上使用する場合（比較例
１）、アミン系化合物（触媒Ｂ、Ｃ）を全く使用しない
場合（比較例２）、使用したポリエステルポリオ−ル化
合物が２０重量部以上でアミン系化合物（触媒Ｂ、Ｃ）
を全く使用しない場合（比較例３〜４）、及びアミン系
化合物（触媒Ｂ、Ｃ）を使用しても０．０２重量部未満
の場合（比較例５〜６）を表１に示す配合処方に従い実
施例と同様にして硬質ポリウレタンフォ−ムを得た。
リオ−ル化合物が２０重量部未満でアミン系化合物（触
媒Ｂ、Ｃ）を０．０２重量部以上使用する場合（比較例
１）、アミン系化合物（触媒Ｂ、Ｃ）を全く使用しない
場合（比較例２）、使用したポリエステルポリオ−ル化
合物が２０重量部以上でアミン系化合物（触媒Ｂ、Ｃ）
を全く使用しない場合（比較例３〜４）、及びアミン系
化合物（触媒Ｂ、Ｃ）を使用しても０．０２重量部未満
の場合（比較例５〜６）を表１に示す配合処方に従い実
施例と同様にして硬質ポリウレタンフォ−ムを得た。
【００２４】尚、表１中の配合成分としては夫々下記の
ものを用いた。 ＊ポリオ−ルＡ：武田薬品（株）製・ポリエ−テルポリ
オ−ルＧＲ−０７ ＊ポリオ−ルＢ：東邦理化（株）製・ポリエステルポリ
オ−ルＰＬ−４０２ ＊難燃剤：ストファ−ジャパン（株）製・ファイロ−ル
ＰＣＦ ＊整泡剤：日本ユニカ−（株）製・シリコ−ン整泡剤Ｌ
−５４２０ ＊ジクロロモノフルオロエタン：ダイキン工業（株）製
・ダイフロン１４１ｂ ＊金属系触媒：日本化学産業（株）製・オクチル酸鉛の
Ｄ．Ｏ．Ｐ溶液。鉛濃度１７％ ＊アミン系触媒Ａ：花王（株）製・トリエチレンジアミ
ンのジプロピレングリコ−ル３３％溶液（カオライザ−
Ｎｏ．３１） ＊アミン系触媒Ｂ：花王（株）製・トリスジメチルアミ
ノプロピルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン（カオライザ
−Ｎｏ．１４） ＊アミン系触媒Ｃ：花王（株）製・Ｎ、Ｎ、Ｎ′、
Ｎ′、Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン（カオ
ライザ−Ｎｏ．３） ＊ポリイソシアネ−ト：住友バイエルウレタン（株）製
・粗製ジフェニルメタンジイソシアネ−ト
ものを用いた。 ＊ポリオ−ルＡ：武田薬品（株）製・ポリエ−テルポリ
オ−ルＧＲ−０７ ＊ポリオ−ルＢ：東邦理化（株）製・ポリエステルポリ
オ−ルＰＬ−４０２ ＊難燃剤：ストファ−ジャパン（株）製・ファイロ−ル
ＰＣＦ ＊整泡剤：日本ユニカ−（株）製・シリコ−ン整泡剤Ｌ
−５４２０ ＊ジクロロモノフルオロエタン：ダイキン工業（株）製
・ダイフロン１４１ｂ ＊金属系触媒：日本化学産業（株）製・オクチル酸鉛の
Ｄ．Ｏ．Ｐ溶液。鉛濃度１７％ ＊アミン系触媒Ａ：花王（株）製・トリエチレンジアミ
ンのジプロピレングリコ−ル３３％溶液（カオライザ−
Ｎｏ．３１） ＊アミン系触媒Ｂ：花王（株）製・トリスジメチルアミ
ノプロピルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン（カオライザ
−Ｎｏ．１４） ＊アミン系触媒Ｃ：花王（株）製・Ｎ、Ｎ、Ｎ′、
Ｎ′、Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン（カオ
ライザ−Ｎｏ．３） ＊ポリイソシアネ−ト：住友バイエルウレタン（株）製
・粗製ジフェニルメタンジイソシアネ−ト
【００２５】
【表１】
【００２６】表１中、層間剥離の評価は次の通りであ
る。 ａ……積層フォ−ム断面に層間剥離が全く認められない
もの ｂ……積層フォ−ム断面の層間に実使用上影響のない長
さ１０ｍｍ程度の小さな剥離がわずかに認められるもの ｃ……積層フォ−ム断面の層間に長さ１０〜１００ｍｍ
程度の剥離が認められるもの ｄ……積層フォ−ム断面の層間に積層部分のほぼ全体に
渡って剥離が認められるもの
る。 ａ……積層フォ−ム断面に層間剥離が全く認められない
もの ｂ……積層フォ−ム断面の層間に実使用上影響のない長
さ１０ｍｍ程度の小さな剥離がわずかに認められるもの ｃ……積層フォ−ム断面の層間に長さ１０〜１００ｍｍ
程度の剥離が認められるもの ｄ……積層フォ−ム断面の層間に積層部分のほぼ全体に
渡って剥離が認められるもの
【００２７】又、各硬質ポリウレタンフォ−ムのフォ−
ム密度、熱伝導率、層間剥離の有無を下記の方法により
調べ、表１中に記載した。 ＊フォ−ム密度：ＪＩＳ−Ａ−９５１４により測定 ＊熱伝導率：ＪＩＳ−Ａ−９５１４により測定 ＊層間剥離の有無：得られたフォ−ムの内部を目視観
察。
ム密度、熱伝導率、層間剥離の有無を下記の方法により
調べ、表１中に記載した。 ＊フォ−ム密度：ＪＩＳ−Ａ−９５１４により測定 ＊熱伝導率：ＪＩＳ−Ａ−９５１４により測定 ＊層間剥離の有無：得られたフォ−ムの内部を目視観
察。
【００２８】この結果、ジクロロモノフルオロエタンを
使用し、発泡時の雰囲気温度に対し適度な反応活性を得
るため必要十分な量の金属触媒を用いながらも、ポリエ
ステルポリオ−ル化合物を併用し、かつ、アミン系化合
物（触媒Ｂ、Ｃ）を併用したもの（実施例１〜５）は、
ポリエステルポリオ−ル化合物の使用量が２０重量部未
満のもの（比較例１〜２）、ポリエステルポリオ−ル化
合物の使用量が２０重量部以上であるがアミン系化合物
（触媒Ｂ、Ｃ）を全く併用しなかったもの（比較例３〜
４）、或いはアミン系化合物（触媒Ｂ、Ｃ）を併用して
もその使用量が０．０２重量部未満のもの（比較例５〜
６）に比べフォ−ム内部に層間剥離のない優れた硬質ポ
リウレタンフォ−ムが得られることがわかった。
使用し、発泡時の雰囲気温度に対し適度な反応活性を得
るため必要十分な量の金属触媒を用いながらも、ポリエ
ステルポリオ−ル化合物を併用し、かつ、アミン系化合
物（触媒Ｂ、Ｃ）を併用したもの（実施例１〜５）は、
ポリエステルポリオ−ル化合物の使用量が２０重量部未
満のもの（比較例１〜２）、ポリエステルポリオ−ル化
合物の使用量が２０重量部以上であるがアミン系化合物
（触媒Ｂ、Ｃ）を全く併用しなかったもの（比較例３〜
４）、或いはアミン系化合物（触媒Ｂ、Ｃ）を併用して
もその使用量が０．０２重量部未満のもの（比較例５〜
６）に比べフォ−ム内部に層間剥離のない優れた硬質ポ
リウレタンフォ−ムが得られることがわかった。
【００２９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の硬質ポリ
ウレタンフォ−ムの製造方法によれば溶解力が強く、
又、沸点も比較的高いＦ141bをもちいて、積層フォ−ム
層間に剥離の少ない優れた硬質ポリウレタンフォ−ムを
得ることができるものであって、環境上の欠点もなく、
その産業上の利用価値は極めて高いものである。
ウレタンフォ−ムの製造方法によれば溶解力が強く、
又、沸点も比較的高いＦ141bをもちいて、積層フォ−ム
層間に剥離の少ない優れた硬質ポリウレタンフォ−ムを
得ることができるものであって、環境上の欠点もなく、
その産業上の利用価値は極めて高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネ
−ト化合物とをジクロロモノフルオロエタンを含む発泡
剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤の存在下に反応させ
て硬質ポリウレタンフォ−ムを製造するに際し、ポリヒ
ドロキシ化合物としてポリエステルポリオ−ル化合物
を、全ポリヒドロキシ化合物１００重量部中２０％以上
用い、触媒として、一方の末端をジメチルアミノ基とす
るポリメチレンを１分子中に２以上有するアミン系化合
物を全ポリヒドロキシ化合物１００重量部に対し０．０
２重量部以上用いることを特徴とする硬質ポリウレタン
フォ−ムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5268397A JPH0770272A (ja) | 1993-06-29 | 1993-09-29 | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-186726 | 1993-06-29 | ||
| JP18672693 | 1993-06-29 | ||
| JP5268397A JPH0770272A (ja) | 1993-06-29 | 1993-09-29 | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770272A true JPH0770272A (ja) | 1995-03-14 |
Family
ID=26503936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5268397A Pending JPH0770272A (ja) | 1993-06-29 | 1993-09-29 | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0770272A (ja) |
-
1993
- 1993-09-29 JP JP5268397A patent/JPH0770272A/ja active Pending
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