JPH0770532A - アルカリ水溶性粘着剤組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 酸性水及び中性水に不溶であり、アルカリ性
水に対してのみ溶解し、アルカリ性水によって洗浄され
得る粘着剤組成物を得る。 【構成】 末端ＯＨ基を有する（メタ）アクリレートを
リン酸でエステル化したモノマーを必須のモノマー成分
とする重合体を含むことを特徴としている。重合は、モ
ノマー組成物に光反応性ラジカル発生剤を添加して光を
照射する、反応性界面活性剤及び熱反応性ラジカル発生
剤を添加して水に分散させてエマルジョン重合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ性水溶液によ
って粘着剤が溶解または膨潤して剥離することができる
マスキングテープ及びラベル等の粘着剤として用いるこ
とのできるアルカリ水溶性粘着剤組成物及びその製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】水溶性粘着剤の歴史は古く、糖類、タン
パク質またはゴム等の天然物系の水溶性高分子を用いた
再湿型接着剤がよく知られている。また、ベースポリマ
ーとしては、アラビアゴム、デキストリン、デンプンま
たはニカワ等が用いられている。これらの粘着材料は、
常態では、粘着性を有さないが、水によって賦活され、
粘着性を示す。そして被着体に貼付された後、これらの
粘着材料は乾燥されることにより接着力を発揮する。従
って、これらの粘着材料は、水に濡らすだけで使用する
ことができ、かつ不衛生でなく安価であるため、郵便切
手、印紙類またはふすま紙等に広く用いられている。

【０００３】他方、常態で粘着性を有する水溶性粘着剤
は、特に、製紙業界で紙と紙を水溶性粘着剤で固定、ス
プライスした後にこの接着部分をパルプ溶解層に戻し再
利用する用途において広く利用されている。また、瓶や
食品等のラベル用粘着剤、特に、不要となった場合に水
洗によってラベルを容易に剥がすことを可能にするため
のラベル用粘着剤にも用いられている。さらに生理用ナ
プキンの分野では、固定用粘着剤として使用されてお
り、下着に残った粘着成分が洗濯によって容易に洗浄・
除去されるように構成されている。

【０００４】上記のような水溶性粘着剤としては、特開
昭６０−２２９９７２号公報に開示されているように、
ポリアクリル酸１００重量部、ジエチレングリコール７
０重量部及びポリプロピレングリコール５０重量部を配
合し、ポリアクリル酸のカルボキシル基の一部をカリウ
ムにより中和したものや、特公昭５２−３２７６９号公
報に開示されているように、ポリエチレンイミン１００
重量部、アミノ化及びリン酸化デンプン３０重量部並び
にポリアクリル酸７．５重量部配合したもの等が知られ
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】他方、電子材料の分野
では、プリント基板や半導体等の保護のため、しばしば
保護テープが貼付されており、組立前に該保護テープを
剥離し、残存した保護テープ用粘着成分残渣をフロン等
の溶剤で洗浄することにより除去していた。しかしなが
ら、近年、地球環境保護のために、フロンに代えて、水
による洗浄が要求されており、従って保護テープ用粘着
剤としてもその粘着成分残渣が水洗浄可能なものである
ことが求められている。中でも、プリント基板等のメッ
キマスキングテープは、メッキ工程において酸や中性水
により処理されるため、プリント基板用の保護テープ用
粘着剤としては酸中性水に不溶であり、アルカリ性水に
のみ溶解し得るものであることが必要である。ところ
が、上述した従来の水溶性粘着剤は中性水に溶解するた
めに、上記のようなメッキマスキングテープ用粘着剤に
は用いることができなかった。

【０００６】また、瓶用のラベルには瓶を回収再生する
ために、水によって洗浄することができる粘着剤が用い
られることがある。ここで、例えばビール瓶のように冷
水中で冷やされたり、結露により水滴が付いたりするこ
とがあるため、中性水には溶解しない特定のｐＨで洗浄
される粘着剤が用いられる。この粘着剤にも通常の水溶
性粘着剤は使用できない。

【０００７】本発明の目的は、上述した従来の水溶性粘
着剤の欠点を解消し、酸や中性水には不溶であり、アル
カリ性水においてのみ溶解し、該アルカリ性水によって
洗浄され得る新規な水溶性粘着剤組成物、その製造方法
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸及び中
性水に対し不溶であり、アルカリ性水にのみ溶解し、該
アルカリ性水によって洗浄・除去することが可能なアル
カリ水溶性粘着剤を得るべく鋭意検討した結果、末端Ｏ
Ｈ基を有する（メタ）アクリレートをリン酸でエステル
化したモノマーを必須のモノマー成分として用いた重合
体を用いることにより、上記課題を解決できることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明のアルカリ水溶性粘着剤
組成物は、末端ＯＨ基を有する（メタ）アクリレートを
リン酸でエステル化したモノマーを必須のモノマー成分
とする重合体を含むことを特徴としている。

【００１０】上記末端ＯＨ基を有する（メタ）アクリレ
ートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート等のアルカンジオールの片
方のＯＨが（メタ）アクリル酸とエステル化したもの、
あるいはジエチレングリコール（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキ
レングリコール（メタ）アクリレート及び２−アクリロ
キシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等の
芳香環を有するもの及びこの芳香環を水素化したもの等
が例示される。これら末端ＯＨ基を有する（メタ）アク
リレートをリン酸と反応させることにより、末端ＯＨ基
を有する（メタ）アクリレートをリン酸でエステル化し
たモノマー（以下、リン酸エステルという）を得ること
ができる。リン酸エステルは１種もしくは複数の種類を
混合して用いることができる。

【００１１】また、モノマー成分としてさらにアルキル
（メタ）アクリレートを用い、上記リン酸エステルモノ
マーと共重合させた重合体を用いることができる。アル
キル（メタ）アクリレートのアルキル基としては、炭素
数が２〜１２のアルキル基が好ましい。さらに好ましく
は、炭素数が４〜８のアルキル基である。炭素数が１あ
るいは１２より大きいと、ポリマーの弾性率が高すぎて
粘着剤が硬くなることがある。アルキル（メタ）アクリ
レートのアルキル基としては、エチル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、
イソオクチル、オクチル等が例示できる。これらのアル
キル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を選択
して用いることができる。

【００１２】アルキル（メタ）アクリレートを共重合の
モノマー成分として用いる場合には、上記リン酸エステ
ルとの合計量に対し５０重量％以下で用いることが好ま
しい。アルキル（メタ）アクリレートが５０重量％を超
えると、すなわち、上記リン酸エステルが５０重量％未
満になると、アルカリ水溶性が十分でなくなる。アルキ
ル（メタ）アクリレートを共重合することにより、粘着
性を向上させることができ、柔軟性に優れた粘着剤組成
物とすることができる。

【００１３】さらに、カルボキシル基含有モノマーをモ
ノマー成分として用い、上記リン酸エステルと共重合さ
せることができる。このようなカルボキシル基含有モノ
マーを共重合させることにより、アルカリ水溶性を向上
させることができ、上記リン酸エステルのみではアルカ
リ水溶性が不足する場合にこれを共重合することによっ
て、粘着剤ポリマー自体の酸性度を向上し、アルカリに
対して敏感に反応するように変性することができる。カ
ルボキシル基含有モノマーの含有量は、上記リン酸エス
テル及びアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重
量部に対して０〜１００重量部である。含有量が１００
重量部を超えると、粘着剤が硬質化するとともに、酸性
水及び中性水に対しても膨潤・溶解するようになるため
適当でない。

【００１４】このようなカルボキシル基含有モノマーと
しては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、２−アクリロキ
シエチルフタル酸、２−アクリロキシプロピルフタル
酸、２−アクリロキシエチルコハク酸、２−アクリロキ
シプロピルコハク酸、β−アクリロキシプロピオン酸
（２−カルボキシエチルアクリレートあるいはβ−カル
ボキシルエチルアクリレートとも呼ばれる）、ポリカプ
ロラクトンアクリレート等がある。これらのカルボキシ
ル基含有モノマーは１種類または複数種類を混合して用
いることができる。

【００１５】本発明に従う第１の実施態様では、さらに
ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートをモノ
マー成分として用い共重合させることができる。このよ
うなモノマーを含有させることにより、親水性を調整し
てアルカリ水溶性を向上させるとともに、酸性官能基に
よる被着体への接着昂進性を抑制して、長時間あるいは
高温度下での貼付後も、接着力が増大せずに剥離を容易
にすることができる。

【００１６】ポリアルキレングリコール（メタ）アクリ
レートの含有量としては、上記リン酸エステル及びアル
キル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対し
て、０〜５０重量部である。５０重量部を超えると、親
水性が増大して水に対して膨潤・溶解するので適当でな
い。このようなポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレートとしては、ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、またはポリエチレン−ポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ルアクリレート等がある。

【００１７】本発明に従う第２の実施態様では、さらに
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び／またはヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレートをモノマー成分
として用い、共重合させることができる。これらのモノ
マーを配合することにより、アルカリ水溶性を向上させ
ることができる。このようなモノマーの含有量は、上記
リン酸エステル及びアルキル（メタ）アクリレートの合
計１００重量部に対して、０〜１００重量部である。１
００重量部を超えると、親水性が増大し過ぎて、水に膨
潤・溶解するようになる。上述のポリアルキレングリコ
ール（メタ）アクリレートに比べると、より多量に共重
合することができ、モノマー粘度も低いので組成物モノ
マーの粘度を低下させることができ、均一な混合が容易
になり、生産性に優れたものとすることができる。

【００１８】上述した本発明に従う第１の実施態様の配
合組成を示すと以下のようになる。

【００１９】

【表１】

【００２０】また、上述した本発明に従う第２の実施態
様の配合組成は以下のようになる。

【００２１】

【表２】

【００２２】本発明の粘着剤組成物中には、架橋剤、可
塑剤、粘着性付与剤、酸化防止剤、安定剤、着色剤、消
泡剤、発泡剤、剥離性付与剤等を上記のアルカリ水溶性
を損なわない範囲で配合することができる。

【００２３】本発明の粘着剤組成物は、上記したモノマ
ーを含む組成物に光を照射して重合することにより、ま
たは、上記したモノマーを含む組成物を水に分散させて
加熱して重合することにより得られる。

【００２４】すなわち、請求項２記載の発明のアルカリ
水溶性粘着剤組成物の製造方法は、リン酸エステルを含
有する組成物を光反応性ラジカル発生剤の存在下で光を
照射して重合することを特徴としている。

【００２５】また、請求項３記載の発明のアルカリ水溶
性粘着剤組成物の製造方法は、リン酸エステルを含有す
る組成物をポリアルキンレングリコール（メタ）アクリ
レートに溶解もしくは懸濁させ、これに光を照射して重
合することを特徴としている。

【００２６】さらに、請求項４記載の発明のアルカリ水
溶性粘着剤組成物の製造方法は、末端ＯＨ基を有する
（メタ）アクリレートをリン酸でエステル化したモノマ
ーを含有する組成物を反応性界面活性剤及び熱反応性ラ
ジカル発生剤の存在下で水に分散させて加熱して重合す
ることを特徴としている。

【００２７】請求項２又は３記載の方法において、用い
られる光反応性ラジカル発生剤としては、光反応性ラジ
カル発生剤、例えば、４−（ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−
ヒドロキシ−α，α’−ジメチル−アセトフェノン、メ
トキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン等のアセトフェノン系、ベンジルメ
チルケタール等のケタール系、ハロゲン化ケトン、アシ
ルホスフィノキシド、アシルホスフォナート等があげら
れる。これらの光反応性ラジカル発生剤の添加量は、使
用するモノマー成分の反応性を考慮して適宜調整され
る。

【００２８】さらに、得られる粘着剤組成物に適度の凝
集力を付与するために、架橋剤を用いてもよい。この架
橋剤としては、共重合性の多官能性モノマー或いはオリ
ゴマーが好適に用いられる。

【００２９】共重合型の架橋剤としては、例えば、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリエチレン
グリコール）ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ
（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエ
ステルアクリレート、ウレタンアクリレート等があげら
れる。

【００３０】熱硬化型の架橋剤としては、例えば、イソ
シアネート系、エポキシ系、アミン系、アジリジン系、
金属酸化物系、金属錯体等があげられる。

【００３１】これらの架橋剤は、一般に重合性モノマー
１００重量部に対して５重量部以下が配合される。この
架橋剤によって、分子中に橋架け構造が形成され、ポリ
マ−の凝集性が向上し、耐熱性の高い粘着剤が得られ
る。架橋剤の配合量を５重量部を超えるような多量であ
ると架橋度が高くなり過ぎ、目的とするアルカリ水溶液
に溶けにくくなる傾向があるので、凝集性とアルカリ水
溶性とのバランスを配慮して架橋する必要がある。

【００３２】上記方法において、光の照射は、光波長４
００ｎｍ以下に発光分布を有するランプによって行われ
るのが好ましい。このようなランプとしては、低圧水銀
灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカル
ランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起
水銀灯、メタルハライドランプ等があげられる。超高圧
水銀灯は、光重合開始剤の活性波長領域の光をよく吸収
し、得られるポリマーの粘弾性的性質を低下させないの
で特に好ましい。波長分布がシャープで短波長の光が含
まれず、分子同士の架橋が起きないからである。また、
長波長の光も含まれないので反応組成物を加熱蒸発させ
ない。

【００３３】これらのランプの光照射強度は、得られる
ポリマーの分子量によって決められる。一般には、通常
のアセトフェノン基を有する解裂型の重合開始剤を用い
たとき、その範囲は０．１〜１００ｍｗ／ｃｍ² が好ま
しい。

【００３４】なお、光照射して重合する際、酸素は重合
阻害因子となる。従って、モノマー含有組成物を塗工す
る際、充分に窒素置換がされていることが必要であり、
また、光照射部分のモノマー中には酸素が溶解していな
いことが求められる。そのためには、光照射ゾーンを窒
素で置換するという、いわゆるイナート雰囲気とするこ
とが好ましい。イナートゾーンの酸素濃度は５０００ｐ
ｐｍ以下とすることが好ましい。イナートゾーンの酸素
濃度は５０００ｐｐｍを超えると酸素が成長ラジカルを
とラップするためコンバーションが進まなくなるからで
ある。より好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。ま
た、塗工物上に離型処理を施したポリエステルフィルム
（ＰＥＴフィルム）等の光透過性フィルムで被覆して酸
素を遮断する、いわゆるＰＥＴカバー法を用いることが
推奨される。光透過性フィルムとしては高密度ポリエチ
レンフィルムを用いることもできる。

【００３５】請求項３記載の方法において、リン酸エス
テルを含有する組成物をポリアルキンレングリコール
（メタ）アクリレートに溶解もしくは懸濁させるのは、
ポリアルキレン（メタ）グリコールがリン酸エステル及
びアルキル（メタ）アクリレートと相溶させる相溶化剤
としての作用があるからである。リン酸エステルは非常
に極性が高いため、極性の低いアルキル（メタ）アクリ
レートと相溶しないことがある。このときポリアルキレ
ングリコール（メタ）アクリレートが存在すると均一に
混合させることができるからである。

【００３６】請求項４記載の方法において、リン酸エス
テルを含有する組成物に、添加される反応性界面活性剤
としては、分子内に２重結合を有する乳化剤であって、
例えば、ポリオキシエチレン−プロペニルアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン−プロペニルアルキ
ルフェニルエーテル硫酸塩等があげられる。これらの反
応性界面活性剤は１種類または複数種類を混合して用い
ることができる。

【００３７】反応性界面活性剤の添加量としては、一般
に重合性モノマー１００重量部に対して１〜５０重量部
が配合される。１重量部未満であると相溶化性能が不十
分でモノマーが均一に相溶しないことがあり、また、５
０重量部を超えると、親水性が増大して得られる粘着剤
の耐中性水性が損なわれ、水に対して容易に膨潤するよ
うになるからである。

【００３８】また、重合開始剤として熱反応性ラジカル
発生剤、例えば、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペル
オキソ二硫酸カリウム、アゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルペルオキシド等を使用できる。

【００３９】ところで、モノマー組成と反応性界面活性
剤とは攪拌されて均一に混合される。イオン交換水に滴
下してエマルジョンとするのが好ましい。これは金属イ
オン等が存在するとエマルジョンの安定性が悪くなるか
らである。さらに、モノマーを一度少量の水に懸濁させ
てエマルジョンを形成させ、その後重合温度に昇温させ
た水中に滴下していくと、ラジカル発生がモノマーに対
して均一になるため、分子量分布のシャープな重合体が
得られる。また、必要に応じて分子量を調節するために
連鎖移動剤を配合することもできる。連鎖移動剤として
は、例えば、ラウリルメルカプタン等のアルキルメルカ
プタンがあげられる。

【００４０】重合開始前には、溶存酸素を充分に排除す
る必要がある。これは、酸素がラジカルトラッパーとし
て働き、重合を阻害するからである。したがって、モノ
マーは窒素等の不活性ガスで充分置換されていることが
推奨される。必要により懸濁水も不活性ガスで置換す
る。

【００４１】さらに、得られる粘着剤組成物に適度の凝
集力を付与するために、架橋剤を用いてもよい。この架
橋剤としては、請求項２又は３記載の方法に用いられる
ものと特に相違しない。

【００４２】請求項２〜４記載の方法においては、モノ
マー含有組成物をフィルム、シート、ステンレスベルト
等に塗工し、この塗工物に光照射、加熱して重合する方
法が好適に採用される。この場合、離型処理を施したポ
リエステル等のフィルムもしくはシートやステンレスベ
ルトを用い、この上に塗工して重合させ、得られた粘着
剤組成物を転写する所謂転写法によって粘着テープを製
造する方法、粘着剤との密着性が向上するような下塗り
剤を塗工したフィルム、シートなどに塗工して重合させ
てそのまま粘着テープを得る方法等がある。

【００４３】

【作用】請求項１記載の発明の粘着剤組成物は、リン酸
エステルを必須のモノマー成分とする重合体を含んでお
り、このため、酸性水や中性水には不溶であり、アルカ
リ性水に対してのみ溶解し、アルカリ性水によって洗浄
され得る。

【００４４】請求項２記載の粘着剤組成物の製造方法
は、光反応性ラジカル発生剤が添加された、リン酸エス
テルを含有する組成物に、光を照射することによって、
末端ＯＨ基を有するアクリレートをリン酸でエステル化
したモノマーを必須のモノマー成分とする重合体が得ら
れ、この重合体を含む粘着剤組成物が得られる。

【００４５】請求項３記載の粘着剤組成物の製造方法
は、リン酸エステルを含有する組成物をポリアルキレン
グリコール（メタ）アクリレートに溶解もしくは懸濁さ
せることによりモノマーが均一に混合され、より均質な
共重合体が得られる。

【００４６】また、請求項４記載の粘着剤組成物の製造
方法は、反応性界面活性剤が添加された、リン酸エステ
ルを含有する組成物を水に分散させることにより、エマ
ルジョン重合が可能となり、末端ＯＨ基を有するアクリ
レートをリン酸でエステル化したモノマーを必須のモノ
マー成分とする重合体が得られ、この重合体を含む粘着
剤組成物が得られる。

【００４７】

【実施例】

（実施例１〜６、比較例１〜２）表３に示すモノマー組
成に、光反応性ラジカル発生剤のダロキュア１１７３
（チバガイギー社製、α−ヒドロキシ−α，α−ジメチ
ルアセトフェノン）を配合した後、充分に攪拌混合し
た。光反応性ラジカル発生剤が充分均一に混合されたと
ころで、組成混合物に窒素を吹き込み溶存酸素をパージ
した。次いで、この混合物を、離型処理を施したポリエ
ステルフィルム（離型処理ＰＥＴ）及びコロナ放電処理
を施したポリエステルフィルム（コロナ処理ＰＥＴ）に
それぞれ厚さ１００μｍとなるように塗工した。窒素雰
囲気下において、この塗工物に紫外線を照射して共重合
させた。この紫外線照射は低圧水銀灯によって行った。
照射面でのランプ強度が１５ｍＷ／ｃｍ² （３６５ｎｍ
に最大感度を有する光強度測定器（ＵＶＲ−１、東京光
学機械社製）にて測定した強度値）となるようにランプ
高さを設定し、１．５分間照射した。

【００４８】離型処理ＰＥＴ上に塗布した試料を用い、
下記の水溶性の試験を行った。またコロナ処理ＰＥＴ上
に塗布した試料を用い、下記の粘着性・剥離性の試験を
行った。

【００４９】

【表３】

【００５０】表３において各リン酸エステルは以下のと
おりである。 リン酸エステル１；２−ヒドロキシエチルアクリレート
のリン酸エステル（共栄社油脂社製） リン酸エステル２；トリエチレングリコールアクリレー
トのリン酸エステル試験方法 水溶性：表４に示す各液性の水溶液を用いて、離型処理
ＰＥＴに塗布した試料を浸漬し、１時間後の重量減少率
を測定した。重量減少率１００％は、完全に粘着剤層が
溶解したことを示す。 剥離性：図１に示すようなステンレス板１に、上記のコ
ロナ処理ＰＥＴに塗布した試料フィルム２を圧着し、こ
れを上記水溶性の試験で用いた処理液中に浸漬して粘着
剤の剥がれを観察した。 これらの結果を表５に示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】表５から明らかなように、実施例１〜６の
粘着剤は、いずれも、酸性水及び中性水に溶解しない。
これに対して、非水溶性アクリル系粘着剤を用いた比較
例１では、いずれの液性の水溶液に対しても溶解または
膨潤していない。また、アクリル系の水溶性粘着剤組成
物を用いた比較例２では、いずれの液性の水溶液に対し
ても完全に溶解してしまい、液性による溶解性の差は認
められなかった。このように、本発明の粘着剤組成物の
実施例１〜６の粘着剤には、アルカリ性側で特異な水溶
特性を有していることが分かった。

【００５４】（実施例７〜９）表６に示すモノマー組成
に、光反応性ラジカル発生剤のダロキュア１１７３（チ
バガイギー社製、α−ヒドロキシ−α，α−ジメチルア
セトフェノン）を配合した後、充分攪拌混合した。重合
開始剤が充分均一に混合されたところで、組成混合物に
２０分間連続的に窒素を吹き込み溶存酸素をパージし
た。次いで、この混合物を、塗工面をコロナ処理ＰＥＴ
（厚さ３８μｍ、表面濡れ張力５４ｄｙｎｅ／ｃｍ：Ｊ
ＩＳ Ｋ６７６８に準拠して測定）に厚さ８０μｍにな
るようバーコーターで均一に塗工した。この塗工物をシ
リコーン離型処理を施した厚さ３８μｍのポリエステル
フィルムでその離型処理面が塗工物側になるよう被覆
し、その上から紫外線を照射して粘着テープを得た。な
お、表６において、リン酸エステル１は表３と同様、２
−ヒドロキシエチルアクリレートのリン酸エステル（共
栄社油脂社製）である。紫外線照射は低圧水銀灯によっ
て行った。照射面でのランプ強度が１５ｍＷ／ｃｍ
² （３６５ｎｍに最大感度を有する光強度測定器（ＵＶ
Ｒ−１，東京光学機械社製）にて測定した強度値）とな
るようにランプ高さを設定し、１．５分間照射した。

【００５５】得られた粘着テープを用い、実施例１〜６
の場合と同様にして水溶性（減少率、剥離性）の試験を
行った。また、下記の担体（コロナ処理ＰＥＴ）との剥
離性の試験を行った。 担体との剥離性：得られた粘着テープを幅２５ｍｍ、長
さ２００ｍｍに切断し、これをステンレス板に貼着して
６０℃の恒温槽中に放置した。１時間後に取り出し、手
で粘着テープをゆっくりと引き剥がして粘着剤層が破壊
して移行しないかどうか観察した。粘着剤層の移行が認
められた場合には、その破壊状態を観察した。これらの
結果を表７に示す。

【００５６】（実施例１０〜１２）実施例７〜９に用い
たと同様のコロナ処理ＰＥＴのコロナ放電処理面に、ア
ミン水素当量が２０００ｇ／ｓｏｌｉｄのアクリル酸−
エチルアクリレート共重合体（平均分子量１０万）のア
ミン変成体を１．０ｇ／ｍ² の割合で塗布、乾燥した以
外は、実施例７〜９と同様にして粘着テープを得た（実
施例１０〜１２のモノマー組成は、それぞれ実施例７〜
９と同様）。得られた粘着テープを用い、実施例７〜９
の場合と同様にして水溶性（減少率、剥離性）の試験及
び担体（アミン変性体塗布コロナ処理ＰＥＴ）との剥離
性の試験を行った。これらの結果を表７に示す。

【００５７】（比較例３）表６に示すとおりのモノマー
組成を用い、実施例７〜９と同様にして粘着テープ得、
同様にして水溶性（減少率、剥離性）の試験及び担体
（コロナ処理ＰＥＴ）との剥離性の試験を行った。この
結果を表７に示す。

【００５８】

【表６】

【００５９】

【表７】

【００６０】表７から明らかなように、実施例７〜１２
の粘着剤は、いずれも、酸性水及び中性水に溶解せず、
アルカリ性側で特異な水溶特性を有している。また、粘
着剤層と担体との一体性は良好であり、アミン変性体塗
布コロナ処理ＰＥＴに対しては特に良く、粘着テープと
して使用され得ることが認められる。

【００６１】（実施例１３〜１５）表８に示すモノマー
組成に、界面活性剤のアクロンＲＭ−２０（第一製薬工
業社製）又はアクロンＨＳ−１０（第一製薬工業社製）
を配合した後、充分に攪拌混合した。組成混合物に４０
分間連続的に窒素を吹き込み溶存酸素をパージした。次
いで、この混合物を、イオン交換水２００重量部に懸濁
させた。これを、窒素雰囲気下で８０℃に加熱し、熱反
応性ラジカル発生剤としてペルオキソ二硫酸アンモニウ
ムを１時間おきに０．０２重量部ずつ３回添加して共重
合して粘着剤組成物を得た。このときの重合率及び重合
状況（ゲル化、相分離等の重合異常の有無）を表９に示
す。

【００６２】得られた粘着剤組成物を表４に示す各液性
の水溶液に浸漬し、１時間後の重量減少率を測定した。
また、得られた粘着剤組成物をコロナ処理ＰＥＴ（厚さ
３８μｍ、塗工面の表面濡れ張力５４ｄｙｎｅ／ｃｍ：
ＪＩＳ Ｋ６７６８に準拠して測定）に厚さ５０μｍに
なるようバーコーターで均一に塗工した。これを２５ｍ
ｍ幅に切断し、ガラス板にゴムローラー（２ｋｇ、速度
３００ｍｍ／分）で加圧下貼着した（貼着温度：２３
℃、６５％ＲＨ）。貼着後、２３℃、６５％ＲＨの恒温
室に１時間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して
粘着力（１８０度引き剥がし法）を測定した（剥離速度
３００ｍｍ／分）。この結果を表９に示す。

【００６３】（比較例４〜５）酢酸エチルに表８に示す
モノマー組成物を５０重量％となるように溶解させた溶
液に２０分間連続的に窒素を吹き込み、６０℃に昇温さ
せた。これにアゾビスイソブチロニトリルを０．０３重
量部添加して重合を開始したところ、実施例１３と対応
する場合の比較例４においては２時間でゲル化し（重合
率３２％）、また、実施例１４に対応する比較例５にお
いては２時間で白化し（重合率４２％）、満足できる粘
着剤組成物が得られなかった。

【００６４】

【表８】

【００６５】

【表９】

【００６６】表９から明らかなように、実施例１３〜１
５においてエマルジョン重合が良好に進行し、得られた
粘着剤組成物は、いずれも、酸性水及び中性水に溶解せ
ず、アルカリ性側で特異な水溶特性を有している。

【００６７】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、末端ＯＨ基を
有する（メタ）アクリレートをリン酸でエステル化した
モノマーを必須のモノマー成分とする重合体を含むこと
により、酸性水及び中性水には不溶であり、アルカリ性
水に対してのみ溶解し、アルカリ性水によって洗浄され
得る粘着剤としている。

【００６８】請求項２記載の粘着剤組成物の製造方法に
よれば、光照射することよって、アルカリ性水に対して
のみ溶解し、アルカリ性水によって洗浄され得る粘着剤
組成物を得ることができる。また、末端ＯＨ基を有する
（メタ）アクリレートをリン酸でエステル化したモノマ
ーを含有する組成物を支持体に塗工し光照射すれば、ア
ルカリ性水によって洗浄され得る粘着剤層を有する粘着
テープが得られる。

【００６９】また、請求項３記載の粘着剤組成物の製造
方法によれば、水性エマルジョン重合によって、アルカ
リ性水に対してのみ溶解し、アルカリ性水によって洗浄
され得る粘着剤組成物を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例において剥離性の試験に用いた
ステンレス板を示す平面図である。

【符号の説明】

１ ステンレス板 ２ 粘着剤フィルム

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端ＯＨ基を有する（メタ）アクリレー
   トをリン酸でエステル化したモノマーを必須のモノマー
   成分としたポリマーを含むことを特徴とするアルカリ水
   溶性粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 末端ＯＨ基を有する（メタ）アクリレー
   トをリン酸でエステル化したモノマーを含有する組成物
   を光反応性ラジカル発生剤の存在下で光を照射して重合
   することを特徴とするアルカリ水溶性粘着剤組成物の製
   造方法。
3. 【請求項３】 末端ＯＨ基を有する（メタ）アクリレー
   トをリン酸でエステル化したモノマーを含有する組成物
   をポリアルキンレングリコール（メタ）アクリレートに
   溶解もしくは懸濁させ、これに光を照射して重合するこ
   とを特徴とするアルカリ水溶性粘着剤組成物の製造方
   法。
4. 【請求項４】 末端ＯＨ基を有する（メタ）アクリレー
   トをリン酸でエステル化したモノマーを含有する組成物
   を反応性界面活性剤及び熱反応性ラジカル発生剤の存在
   下で水に分散させて加熱して重合することを特徴とする
   アルカリ水溶性粘着剤組成物の製造方法。