JPH07729B2

JPH07729B2 - 顔料系着色剤を含有するアセタールポリマーの熱安定化

Info

Publication number: JPH07729B2
Application number: JP60284203A
Authority: JP
Inventors: ジヨージ・アートライプ・ジユニア
Original assignee: ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション
Priority date: 1984-12-18
Filing date: 1985-12-17
Publication date: 1995-01-11
Anticipated expiration: 2010-01-11
Also published as: EP0185543A3; JPS61145245A; EP0185543A2

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は、改善された熱安定性を示す顔料系着色剤を
含有するアセタールポリマーに関する。

（従来の技術）アセタールポリマーからなる成形材料は以前より工業用
途に使用されてきた。その用途は多岐にわたり、たとえ
ば、バンパー部材および計器パネルなどの自動車用、バ
ルブ、シャワー部品、水洗便器タンク部品、蛇口および
パイプ継手などの配管用、ネジ回しアダプターなどの工
具部品、ならびに急速沸騰電気ヤカン、衣服ハンガーお
よびクシなどの家庭および個人用品といった最終用途に
利用されている。

（発明が解決しようとする問題点）アセタールポリマーは非常に望ましい範囲内の物理的性
質を有しており、それによりその広範な用途への利用が
可能となっているが、未変性のポリマーは高温、たとえ
ば200℃以上の温度にさらされると劣化・分解する傾向
がある。そのため、この問題を緩和するための各種の手
段がこれまでに提案されており、たとえば物での手段と
しては、フェノール系酸化防止剤の添加が米国特許第3,
103,499号および同第3,240,753号に開示されており、ア
セタールポリマー用熱安定剤としてアミジン化合物単独
添加もしくはこれとアミノ置換アミドとの併用添加が米
国特許第3,313,767号および同第3,314,918号に教示され
ている。アセタールポリマーの熱的特性の改善のための
方法による手段としては、ポリマー連鎖に炭素−炭素結
合を含有するアセタールポリマー（例、オキシメチレン
−オキシエチレンコポリマー）に対して適用される各種
の加水分解法が、たとえば米国特許第3,174,948号;3,21
9,623号;3,318,848号；および3,418,280号に開示されて
おり、オキシメチレンホモポリマーのヘミホルマール基
のアシル化もしくはエーテル化による末端封鎖法が米国
特許第3,170,896号に開示されている。

前述の手段を利用してアセタールポリマーの熱安定性を
ある程度改善することができるが、さらに一層大きな程
度の熱安定性が望まれる用途も現実にある。これは、特
にアセタールポリマーにこのポリマーの熱安定性を著し
く低下させる作用を示すことの多い各種の顔料系着色剤
を配合する場合に特にあてはまる。

α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
との低分子量コポリマーのカルボキシル基を少なくとも
部分的に中和することにより製造した比較的低分子量の
コポリマー塩もポリマー技術分野では公知である。この
コポリマー塩は、たとえば米国特許第4,381,376号およ
び同第4,912,040号に開示されており、流れ特性を改善
する滑剤として有用であって、各種ポリマーの処理加工
を容易にすると説明されている。しかし、このコポリマ
ー塩により潤滑化しうるポリマー種として開示されてい
る中にアセタールポリマーは含まれていない。

（問題点を解決するための手段）本発明によると、顔料系着色剤を含有する着色アセター
ルポリマー組成物の熱安定性が、着色アセタールポリマ
ー組成物にα−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸との低分子量コポリマーのイオン性塩を少量
配合することにより改善される。

（作用）本発明のアセタールポリマーは、オキシメチレンホモポ
リマー、たとえばそのヘミホルマール基をアシル化もし
くはエーテル化により末端封鎖したホルムアルデヒドも
しくはトリオキサンのホモポリマーでもよい。しかし、
好ましくは、アセタールポリマーは、トリオキサンに少
なくとも２個の隣接炭素原子を有する環状エーテル0.1
〜15モル％を共重合させて調製したオキシメチレンコポ
リマーである。この種のコポリマーは、米国特許第3,02
7,352号に記載されている。かかるコポリマーは、オキ
シメチレン（‐OCH₂）単位約85〜99.9モル％と、これに
散在した‐O-R-単位（Ｒは相互に直接結合した少なくと
も２個の炭素原子を含有し、その２原子価の間で連鎖内
に位置し、かつＲ基に存在する置換基がある場合すべて
不活性の基である２価基を意味する）約0.1〜15モル％
とを含有する少なくとも１個の連鎖を有するものと説明
できる。好ましいコポリマーは、トリオキサンとジオキ
ソランもしくはエチレンオキシドとのコポリマーのよう
なオキシメチレン基とオキシエチレン基とからなるもの
である。

米国特許第2,986,506号に記載のように、酸素もしくは
イオウ原子を供与体原子とするフッ化ホウ素配位化合物
からなる触媒の使用により、高分子量アセタールポリマ
ーが高収率かつ高反応速度で製造できる。

ポリマー連鎖内に炭素−炭素結合を含有するオキシメチ
レンコポリマーを使用する場合、このポリマーを米国特
許第3,318,848号および同第3,418,280号に開示の溶融加
水分解法または米国特許第3,174,948号および同第3,21
9,623号に開示の溶液加水分解法により処理して予備安
定化させるのが好ましい。

本発明によりアセタールポリマーに配合されるイオン性
コポリマー塩は、米国特許第4,381,376号および同第4,4
12,040号に開示されており、詳細についてはこの米国特
許を参照できる。かかるコポリマー塩は、α−オフィン
とα，β−エチレン性不飽和カルボン酸とのコポリマー
である低分子量コポリマー酸を少なくとも部分的に中和
することにより製造される。α−オフィンとα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸との共重合により得られるコ
ポリマー酸は、α−オフィンの反復単位中にカルボン酸
モノマー単位がランダムに介在したランダムコポリマー
である。上記の不飽和カルボン酸は、モノカルボン酸で
も、または２以上のカルボン酸基が結合した多価カルボ
ン酸でもよい。上記コポリマー酸の数平均分子量は約50
0〜20,000、好ましくは約1000〜15,000、より好ましく
は約1000〜6000、特に好ましくは約1000〜3500の範囲内
である。この酸の中和は、原子価１〜３の金属カチオン
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のカチオンで行
う。

α−オレフィンに共重合させることのできるα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸は、好ましくは炭素数３〜８
のものである。かかる酸の例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸、ならびにジカルボン酸のモノエステム（例、
マレイン酸水素エチル、フマル酸水素メチル、フマル酸
水素エチル）、さらには無水マレイン酸が挙げられる。
無水マレイン酸は酸と同様の挙動を示すと考えられ、本
発明にあっては酸に含める。

α−オレフィンは好ましくはエチレンである。コポリマ
ー中のエチレンの割合は、少なくとも50モル％であり、
好ましくは80モル％以上である。

好ましいコポリマー酸は、エチレンと炭素数３〜６の
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸とのコポリマ
ーである。特に好ましいα，β−エチレン性不飽和モノ
カルボン酸はアクリル酸である。エチレン−アクリル酸
コポリマーの酸価は約１〜180、好ましくは約40〜160、
特に好ましくは約40〜120の範囲内である。酸価は、酸1
gを中和するのに要する水酸化カリウムのmg数で求めら
れる。このコポリマーの数平均分子量は、約500〜20,00
0、好ましくは約1000〜15,000、より好ましくは約1000
〜6000、特に好ましくは約1000〜3500の範囲内である。

本発明で用いるコポリマー塩を製造するのに使用される
低分子量コポリマー酸は、当該技術分野で公知の任意の
適当な方法により製造できる。適当な方法の１例は、米
国特許第3,658,741号に記載されている。

上記コポリマー酸の粘度は、140℃で約1500cp未満、好
ましくは140℃で100〜1200cpの範囲内である。とくに有
利なコポリマー酸は、コポリマー中に１〜20重量％、好
ましくは3.5〜12％のアクリル酸を含有するエチレンと
アクリル酸との均質コポリマーであって、室温（77゜Ｆ
＝25℃）においてASTM針により荷重100gで５秒間試験し
たときに硬さ（針入度0.1mm）が0.5〜30、好ましくは１
〜12の範囲内であるものである。

このコポリマー酸の中和には、原子価１〜３のカチオン
を使用できる。好ましくは、この中和に使用する金属カ
チオンは、元素周期表のIA、II AおよびIII A族金属な
らびに遷移金属元素よりなる群から選ばれた金属から誘
導したカチオンである。好ましい金属カチオンは、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、亜鉛、およびアルミニウムカチオンであり、カルシ
ウムカチオンが特に好ましい。コポリマー酸の中和に使
用されるカチオン含有材料は、たとえば酢酸塩、メトキ
シド、シュウ酸塩、硝酸塩、炭酸塩および炭酸水素塩、
ならびに金属酸化物および水酸化物を含む金属塩でよ
い。使用しうる化合物の具体例としては、水酸化カルシ
ウム、酢酸カルシウム、酸化マグネシウム、および酢酸
亜鉛がある。コポリマー酸は100％まで中和することが
できるが、好ましくはコポリマー酸の中和度はカルボン
酸基の15〜16％、より好ましくは25〜50％とする。

本発明で使用しうる好ましいコポリマー塩は、数平均分
子量約1300、140℃でのブルックフィールド粘度500cp、
酸価40mg KOH/g、硬さ2.0d mm（ASTM D-5）および密度
0.93g/cc（ASTM D-1505）である、エチレン−５重量％
アクリル酸コポリマーのカルボキシル基を、たとえば水
酸化カルシウムにより約25〜60％（例、47％）中和する
ことにより得られる。使用しうる他のコポリマー塩は、
140℃でのブルックフィールド粘度650cp、酸価80mg KOH
/g、硬さ2.0d mmおよび密度0.93g/ccである、エチレン
−８重量％アクリル酸コポリマーのカルボキシル基を、
水酸化カルシウムによりたとえば約10〜30％中和するこ
とにより、あるいは140℃でのブルックフィールド粘度6
50cp、酸価120mg KOH/gおよび硬さ11.5d mmである、エ
チレン−15重量％アクリル酸コポリマーのカルボキシル
基を、水酸化カルシウムによりたとえば約５〜25％中和
することにより得られる。

本発明の着色アセタールポリマー組成物の製造にあって
は、少量の顔料を含むアセタールポリマーに少量の前記
コポリマー塩をかかるポリマーに通常使用される他の添
加剤とともに常法により配合処理する。好ましくは、コ
ポリマー塩は全組成物に基づいて0.05〜10.0重量％、特
に好ましくは0.1〜2.0重量％の量で使用する。

顔料により着色した組成物は、顔料未配合の組成物に比
べて熱不安定性の問題が一般に大きくなるので、前記コ
ポリマー塩のアセタールポリマーへの添加は特に顔料着
色組成物の場合に有用である。顔料は、アセタールポリ
マーに適合性のある任意の種類のものでもよく、たとえ
ばアゾダイレッド、硫化カドミウム−セレン化カドミウ
ムレッドおよび「メルカジうム」レッドなどの赤色顔
料、フタロシアニンブルーなどの着色顔料、酸化クロム
グリーンなどの緑色顔料、二酸化チタンホワイトなどの
白色顔料、ならびにカーボンブラックなどの黒色顔料が
使用できる。各種顔料の混合物も使用できる。着色アセ
タールポリマー組成物は、一般に組成物の重量に基づい
て約0.01〜５重量％の範囲内の少量の顔料を含有する。

各種の他の添加剤も、当業者には周知のようにさまざま
の目的でアセタールポリマー組成物に添加することがで
きる。かかる添加剤の例としては、ビスフェノール系、
エステル系もしくはヒンダート（立体障害）型フェノー
ル系酸化防止剤、アミジン系安定剤（これは、恐らく酸
／ホルムアルデヒド掃去剤として作用する）、核形成
剤、紫外線遮断剤および吸収剤、ポリアミド類、金属セ
ッケン、強化材および充填材（例、ガラス、タルク、白
色マイカおよび金色マイカ）、ならびにポリウレタン、
EVA、ゴム、および熱可塑性樹脂のような他のポリマー
物質が挙げられる。

本発明のコポリマー塩の使用は、これをフェノール系酸
化防止剤および好ましくはさらにアミジン系安定剤と併
用した場合に、アセタールポルマーの熱安定性の特に著
しい改善を生ずる。好適なフェノール系酸化防止剤は、
たとえば米国特許第3,103,499号および3,240,753号に開
示されている。特に有効な種類のフェノール系酸化防止
剤は、２個のフェノール基を含有し、それぞれのベンゼ
ン環に炭素数１〜４のアルキル置換基が２個まで存在し
うるものである。かかる化合物の具体例としては、ヘキ
サンジオール‐1,6と3-（３′,5′‐ジ‐tert-ブチル‐
4-ヒドロキシ）フェニルプロピオン酸とのジエステルの
ようなビスフェノール型ジエステル類、ならびに2,2′
‐メチレンビス‐（4-メチル‐6-tert-ブチルフェノー
ル）、2,2′‐エチレンビス‐（4-メチル‐6-tert-ブチ
ルフェノール）、4,4′‐エチリデンビス‐（6-tert-ブ
チル‐3-メチルフェノール）、および4,4′‐ブチリデ
ンビス‐（6-tert-ブチル‐3-メチルフェノール）など
のアルキレンビスフェノール類が挙げられる。アルキレ
ンビスフェノール類以外の好適なフェノール系安定剤に
は、2,6-ジ‐tert-ブチル‐4-メチルフェノール、アク
チルフェノール、およびp-フェニルフェノールがある。
フェノール系酸化防止剤の使用量は一般に、組成物の５
重量％を超えない量であり、好ましくは組成物の約0.1
〜1.0重量％、特に好ましくは約0.3〜1.0重量％であ
る。

上述したように、アミジン系安定剤も組成物に使用する
のが好ましい。好適なアミジン化合物にシアノ−グアニ
ジン化合物があり、これにはシアノグアニジン自体と、
たとえば２価の１−シアノ3,3グアニジン基を含有する
ものを始めとするそれ以外の化合物とが含まれる。後者
の化合物の例としては、１−シアノ−３−メチル・グア
ニジン、１−シアノ−３−エチル・グアニジン、１−シ
アノ−３−イソプロピル・グアニジン、１−シアノ−3,
3−ジフェニル・グアニジン、１−シアノ−３−ヒドロ
キシメチル・グアニジン、１−シアノ−３−ドデシル・
グアニジン、１−シアノ−３（２−ヒドロキシエチル）
グアニジン、１−シアノ−3-（２−ブロモエチル）グア
ニジン、１−シアノ−３（ｍ−クロロフェニル）グアニ
ジン、および1,3−ジシアノグアニジンが挙げられる。

アミン置換トリアジン類もアミジン化合物の別の好適種
類を構成する。

この種の好適化合物は、対称トリアジン類のアミン置換
誘導体であり、これには、グアナミン類（2,4−ジアミ
ノ‐sym-トリアジン類）、メラミン（2,4,6-トリアミン
‐sym-トリアジン）、ならびに置換メラミン類が含まれ
る。アミノ基は第一、第二および第三アミノ基のいずれ
でもよく、またヒドロキシル置換基などの他の置換基が
存在していてもよい。もちろん、アミノ基およびその他
の置換基は不活性である、すなわち望ましくない副反応
を誘起するものであってはならない。好適な化合物の具
体例としては、2,4-ジアミノ‐6-フェニル‐sym-トリア
ジン（ベンゾグアナミン）、2,4-ジアミノ‐6-メチル‐
sym-トリアジン、2,4-ジアミノ‐6-ブチル‐sym-トリア
ジン、2,4-ジアミノ‐6-ベンジルオキシ‐sym-トリアジ
ン、2,4-ジアミノ‐6-ブトキシ‐sym-トリアジン、2,4-
ジアミノ‐6-シクロヘキシルオキシ‐sym-トリアジン、
2,4-ジアミノ‐6-クロロ‐sym-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ‐6-メルカプト‐sym-トリアジン、2,4-ジヒドロキシ
‐6-アミノ‐sym-トリアジン（アンメリド）、2-ヒドロ
キシ‐4,6-ジアミノ‐sym-トリアジン（アンメリン）、
N,N,N′,N′‐テトラシアノエチルベンゾグアナミン、
2,4,6-トリアミノ‐sym-トリアジン（メラミン）、フェ
ニルメラミン、ブチルメラミン、N,N-ジエチルメラミ
ン、N,N-ジ‐（2-ヒドロキシエチル）メラミン、N,N-ジ
フェニルメラミン、N,N-ジアリルメラミン、N,N′,N″
‐トリメチルメラミン、N,N′,N″‐トリエチルメラミ
ン、N,N′,N″‐トリ（ｎ−プロピル）メラミン、N,
N′,N″‐トリ（ｎ−ブチル）メラミン、N,N,N′,N″‐
テトラメチルメラミン、トリメチロールメラミン、トリ
メトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミ
ン、N,N′,N″‐トリフェニルメラミン、およびN,N′,
N″‐トリメチロールメラミンが挙げられる。

上記以外の好適なアミジン化合物は、たとえば米国特許
第3,313,767号に開示されている。

アミジン化合物は一般に組成物の重量の５％を超えない
量で、好ましくは約0.01〜1.0重量％、特に好ましくは
約0.03〜0.2重量％の量でアセタールポリマーに配合さ
れる。

アセタールポリマーと前述した各種添加剤との配合処理
は、慣用の配合ないし混合装置および操作を利用して実
施できる。すなわち、アセタールポリマーと添加剤と
を、たとえば慣用のミル（例、ラバーミル）、ミキサー
もしくはブレンダー（例、ヘンシェルミキサーもしくは
タンブルブレンダー）あるいは押出機（例、１軸、２軸
もしくはブラベンダ押出機）を使用して、任意の好都合
な順序で混合することができる。多くの場合、各成分を
まずたとえばタンブルもしくはヘンシェルブレンダーで
乾式混合し、次いで約170〜215℃の温度および約１〜３
分間のブレンド時間で、たとえば押出機により溶融ブレ
ンドする。

ある種の添加剤は、最終工程の均質混合の前に、適宜の
溶媒中にとかした溶液の状態で微細なアセタールポリマ
ーに添加することもできる。

（実施例）次の比較例Ａおよび実施例１（参考例）は、自然、すな
わち未着色のアセタールポリマー成形用組成物を例示す
るものである。

比較例Ａトリオキサンと約２重量％のエチレンオキシドとを米国
特許第2,986,506号に開示の方法で共重合させることに
より、オキシメチレン単位とこれにランダムに分布した
オキシエチレン単位とをポリマー連鎖内に含有するアセ
タールコポリマーを調製した。このコポリマーを米国特
許第3,418,280号に開示の方法で溶融加水分解したもの5
0％と、このコポリマーを米国特許第3,174,948号に開示
の方法で溶液加水分解したもの50％とからなるブレンド
を調製した。得られた数平均分子量38,000、メルトイン
デックス約９のアセタールポリマーに、ブタンジオール
‐1,4のジグリシジルエーテルからなる核形成剤0.25重
量％、ヘキサンジオール‐1,6と3-（３′,5′‐ジ‐ter
t-ブチル‐４′‐ヒドロキシ）フェニルプロピオン酸と
のジエステルからなる酸化防止剤（チバ・ガイギー社よ
り「イルガノックス259」として市販）0.50重量％、ア
ミジン系安定剤としてのメラミン0.25重量％、2-ヒドロ
キシ‐4-n-オクトキシベンゾフェノンからなる紫外線吸
収剤（アメリカン・サイアナミド社より「サイアゾーブ
UV-531」として市販）0.35重量％、ビス‐（1,2,2,6,6-
ペンタメチル‐4-ピペリジニル）（3,5-ジ‐tert-ブチ
ル‐4-ヒドロキシベンジル）ブチルプロパンジオエート
からなる遊離基掃去・紫外線安定剤（チバ・ガイギー社
より「チヌビン144」として市販）0.15重量％、および
エチレンジアミンとステアリン酸とのジアミドからなる
滑剤（グライコ・ケミカル社より「アクラワックスＣ」
として市販）0.20重量％を乾式混合した（残部は上記ア
セタールコポリマーである）。なお、上の重量％はすべ
て組成物の全重量に基づく値である。乾式混合した組成
物を、次いで１軸押出機により約190℃おいて約１分間
の押出機滞留時間で混練することより溶融ブレンドし
た。得られた組成物の熱分解速度（kd 230）は0.028重
量％／分であった。

この組成物および以下の実施例および比較例の組成物の
熱安定性は、組成物の試料を開放容器に入れ、この容器
を230±0.25℃の温度の空気再循環式加熱器に45分±10
秒間入れて加熱し、その減量を測定することにより求め
た熱分解速度で示す。なお、熱分解速度（単位：重量％
／分）は、総減量率（重量％）を45で割った商として求
める。

実施例１（参考例）比較例Ａのアセタールコポリマー組成物に、米国特許第
4,381,376号に記載の方法に従ってエチレンと５重量％
のアクリル酸とのコポリマー（数平均分子量1300、140
℃でのブルックフィールド粘度500cp、酸価40mg・KOH/
g、硬さ2.0d mm＜ASTM D-5＞、および密度0.93g/cc＜AS
TM D-1505＞）のカルボキシル基の47％を水酸化カルシ
ウムにより中和することにより調製されたコポリマー塩
（アライド・ケミカル社より「A-C 201A」として市販）
0.1重量％（組成物に基づいて）を乾式混合した。この
組成物を次いで約190℃で再溶融押出処理した。得られ
た組成物の熱分解速度（kd 230）は0.012重量％／分で
あった。

次の比較例Ｂ、ＣおよびＤ、ならびに実施例２〜７の結
果は、赤色顔料調合物を含有する赤色の着色アセタール
コポリマー組成物の熱安定性の改善に対する本発明の効
果を示すものである。

比較例Ｂ比較例Ａの方法を繰り返したが、ただし比較例Ａに記載
の添加剤に加えて、さらに赤色顔料混合物0.79411重量
％の他の添加成分と一緒にアセタールコポリマーに配合
した。この顔料混合物は、赤色アゾダイ顔料（C.I.顔料
レッド60）0.67725重量％、硫化カドミウム−セレン化
カドミウム赤色顔料（C.I.顔料レッド108）0.08783重量
％、別のアゾダイ赤色顔料（C.I.顔料レッド202）0.026
67重量％、およびカーボンブウック顔料（C.I.顔料ブラ
ック７）000236重量％からなるものであった。

この組成物の熱分解速度（kd 230）は0.106重量％／分
であった。

実施例２比較例Ｂの赤色着色アセタールコポリマー組成物を、実
施例１（参考例）で使用したコポリマー塩0.1重量％と
乾式ブレンドし、再溶融押出処理した。得られた組成物
の熱分解速度（kd 230）は0.044重量％／分であった。

実施例３実施例１（参考例）のコポリマー塩0.2重量％を使用し
て実施例２の方法を繰り返した。得られた組成物の熱分
解速度（kd 230）は0.045重量％／分であった。

実施例４実施例１（参考例）のコポリマー塩0.5重量％を使用し
て実施例２の方法を繰り返した。得られた組成物の熱分
解速度（kd 230）は0.014重量％／分であった。

比較例Ｃ比較例Ｂに記載のようにしてアセタールコポリマー組成
物の別のバッチを調製した。この組成物の熱分解速度
（kd 230）は0.054重量％／分であった。

実施例５比較例Ｃの赤色着色アセタールコポリマー組成物を、実
施例１（参考例）で使用したコポリマー塩0.5重量％と
乾式ブレンドし、再溶融押出処理した。得られた組成物
の熱分解速度（kd 230）は0.012重量％／分であった。

実施例６実施例１（参考例）のコポリマー塩2.5重量％を使用し
て実施例５の方法を繰り返した。得られた組成物の熱分
解速度（kd 230）は0.012重量％／分であった。

比較例Ｄ比較例Ｂに記載のようにしてアセタールコポリマー組成
物の別のバッチを調製した。この組成物の熱分解速度
（kd 230）は0.175重量％／分であった。

実施例７比較例Ｄの赤色着色アセタールコポリマー組成物を、実
施例１（参考例）で使用したコポリマー塩1.0重量％と
乾式ブレンドし、再溶融押出処理した。得られた組成物
の熱分解速度（kd 230）は0.017重量％／分であった。

比較例Ｅおよび実施例８は、カーボンブラックを含有す
る黒色の着色アセタールポリマー組成物の熱安定性の改
善に対する本発明の効果を示すものである。

比較例Ｅ比較例Ｂに記載の方法に従って、ただし、比較例Ｂに記
載の赤色顔料調合物の代わりに２重量％のカーボンブラ
ック顔料（C.I.顔料ブラック７）をアセタールコポリマ
ーおよびその他の添加剤にブレンドすることにより、黒
色のアセタールコポリマー組成物を調製した。この組成
物の熱分解速度（kd 230）は0.090重量％／分であっ
た。

実施例８比較例Ｅの黒色着色アセタールコポリマー組成物を、実
施例１で使用したコポリマー塩0.5重量％と乾式ブレン
ドし、再溶融押出した。得られた組成物の熱分解速度
（kd 230）は0.018重量％／分であった。

比較例Ａと実施例１（参考例）、比較例Ｂと実施例２、
３および４、比較例Ｃと実施例５および６、比較例Ｄと
実施例７、ならびに比較例Ｅと実施例８とをそれぞれポ
リマーの熱分解速度について比較することにより、着色
アセタールコポリマー組成物に前述したコポリマー塩を
少量添加するだけで、組成物の熱安定性が実質的に改善
されることが示される。

以上に本発明を具体的に説明したが、これらは単なる例
示に過ぎないので、各種の変更が本発明の範囲内で可能
であることは理解されよう。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】組成物重量に基づいて0.01〜５重量％の量
の顔料系着色剤を含有するアセタールポリマーに、α−
オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸との
低分子量ランダムコポリマーのイオン性塩を組成物重量
に基づいて0.05〜10.0重量％の量で配合してなる成形用
組成物。
【請求項２】前記低分子量コポリマーが、40〜160の酸
価と1000〜15000の数平均分子量とを有する、エチレン
とアクルリ酸とのコポリマーである、特許請求の範囲第
１項記載の組成物。
【請求項３】前記イオン性塩が前記低分子量コポリマー
のカルシウム塩であって、カルボキシル基の15〜60％が
中和されたものである、特許請求の範囲第２項記載の組
成物。
【請求項４】前記アセタールポリマーが、85〜99.9％の
オキシメチレン単位と0.1〜15％のオキシエチレン単位
とをポリマー連鎖内に含有するコポリマーである、特許
請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の組成
物。
【請求項５】フェノール系酸化防止剤とアミジン系安定
剤とを含有する特許請求の範囲第１項ないし第４項のい
ずれかに記載の組成物。