JPH0776282B2 - 印刷配線板用プリプレグの製造方法 - Google Patents
印刷配線板用プリプレグの製造方法Info
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- JPH0776282B2 JPH0776282B2 JP1262510A JP26251089A JPH0776282B2 JP H0776282 B2 JPH0776282 B2 JP H0776282B2 JP 1262510 A JP1262510 A JP 1262510A JP 26251089 A JP26251089 A JP 26251089A JP H0776282 B2 JPH0776282 B2 JP H0776282B2
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- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
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- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
エポキシ−ガラス不織布プリプレグの製造方法に関す
る。
る印刷配線板は高多層化、スルーホールの小径化及び穴
間隔の減少などによる高密度化が進行している。このた
め、これまで余り問題とならなかった印刷配線板の電気
絶縁特性に対する要求は厳しくなっている。
広く使用されてきた。しかしながら、この高密度化に伴
い、エポキシ樹脂を用いた印刷配線板は金属マイグレー
ションによる絶縁不良や導通破壊が発生しやすいと言う
問題が生じてきた。
の配線や回路パターンあるいは電極などを構成する金属
が、高湿度環境下、電位差の作用によって絶縁材料上又
は絶縁材料内を移行する現象である。
いるジシアンジアミドはエポキシ樹脂との相溶性が悪く
プリプレグとした場合に、ジシアンジアミドが析出する
可能性が高く、しかもこの硬化系による印刷配線板は軟
化温度が低いなどの理由により、ドリル加工時に内層回
路銅に樹脂が付着するスミアが発生しやすく、気中での
長期耐熱性にも劣る。
ル樹脂で硬化させたエポキシ樹脂がある。この硬化系に
よる印刷配線板は、ジシアンジアミド硬化系に比べてス
ミアの発生が半分以下となり気中での長期耐熱性も2倍
以上に向上する。
ンの発生が懸念されており、特にジシアンジアミド硬化
系では吸湿性が高いこともあり金属マイグレーションが
発生しやすい。
ン樹脂が挙げられるが、成形時の硬化収縮が大きいこ
と、接着性が低いこと、硬くもろいことなどの欠点を有
している。また、特公昭63−54300号公報に示されるよ
うなエポキシ樹脂にマイグレーション防止剤としてトリ
アジン化合物を添加する方法では、トリアジン化合物を
均一に分散させることが難しく、特性に大きなばらつき
が生じる。
板の材料に適用した場合に優れた電気絶縁特性を与える
エポキシ−ガラス布ならびにエポキシ−ガラス不織布プ
リプレグの製造方法に関する。
アルデヒドとの重縮合物のグリシジルエーテル化物を1
〜100重量%含むエポキシ樹脂、 (b)ビスフェノールAとホルムアルデヒドの重縮合
物、 (c)硬化促進剤、 (d)フェノール系酸化防止剤または硫黄有機化合物系
酸化防止剤のうち何れか1つ以上及び (e)溶剤 を必須成分として配合したワニスをガラス布又はガラス
不織布に含浸後、乾燥させることを特徴とする印刷配線
板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
ノールA又はビスフェノールFとホルムアルデヒドとの
重縮合物のグリシジルエーテル化物あるいはそれらの混
合物を1〜100重量%含有するが、このエポキシ樹脂の
分子量に制限はない。
ついては制限はなく、例えばビスフェノールA型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式
エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキ
シ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、及びそれら
のハロゲン化物、水素添加物などがあり何種類かを併用
することもできる。またこれらのエポキシ樹脂を混合す
る方法、温度にも制限はない。
は、必須成分であるビスフェノールAまたはビスフェノ
ールFとホルムアルデヒドとの重縮合物のグリシジルエ
ーテル化物あるいはそれらの混合物の他にハロゲン化エ
ポキシ樹脂を配合する。
も(a)のエポキシ樹脂として必須成分であるビスフェ
ノールAまたはビスフェノールFとホルムアルデヒドと
の重縮合物のグリシジルエーテル化物あるいはそれらの
混合物をエポキシ樹脂100重量部のうち80重量部以上含
む場合には、ハロゲン化エポキシ樹脂だけでは十分な難
燃性は得られずテトラブロモビスフェノールA、デカブ
ロモジフェニルエーテル、三酸化アンチモン、テトラフ
ェニルホスフィンなど一般に難燃剤と称される化合物を
配合することが好ましい。印刷配線板用プリプレグとし
ての特性を保たせるためにはハロゲン化エポキシ樹脂以
外の難燃剤の配合量は必要最小量にととめるべきであ
り、多くともエポキシ樹脂100重量部に対して30重量部
以下であることが望ましい。
を用いた場合硬化物の加熱変色性が問題となるが、本発
明では(b)ビスフェノールAとホルムアルデヒドの重
縮合物を用いているため問題はない。
物の分子量については制限がなく、ビスフェノールAモ
ノマーが含まれていてもよい。配合量は制限はないが好
ましくはエポキシ樹脂100重量部に対して1〜100重量部
である。
ク樹脂を併用してもよい。
リン化合物、第3級アミン、第4級アンモニウム塩など
が用いられるが、第2級アミノ基をアクリロニトリル、
イソシアネート、メラミン、アクリレートなどでマスク
化したイミダゾール化合物を用いると従来の2倍以上の
保存安定性プリプレグを得ることができる。ここで用い
られるイミダゾール化合物としてはイミダゾール、2−
エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾ
ール、2−フェニルイミダゾール、2−ウエンデシルイ
ミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、
2−ヘプタデシルイミダゾール、4,5−ジフェニルイミ
ダゾール、2−メチルイミダゾリン、2−エチル−4−
メチルイミダゾリン、2−フェニルイミダゾリン、2−
ウンデシルイミダゾリン、2−ヘプタデシルイミダゾリ
ン、2−イソプロピルイミダゾール、2,4−ジメチルイ
ミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、
2−エチルイミダゾリン、2−イソプロピルイミダゾリ
ン、2,4−ジメチルイミダゾリン、2−フェニル−4−
メチルイミダゾリンなどがあり、マクス化剤としてはア
クリロニトリル、フェニレンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンビスフェニル
イソシアネート、メラミンアクリレートなどがある。
は好ましくはエポキシ樹脂100重量部に対して0.01〜5
重量部である。0.01重量部より少ないと効果が小さく5
重量部より多いと保存安定性がない。
剤、硫黄有機化合物系酸化防止剤などが用いられるが、
フェノール系酸化防止剤を用いると、ドリル加工性など
の他の特性を低下させることなく電気絶縁特性を向上さ
せることができる。フェノール系酸化防止剤としては、
1,2,3−トリヒドロキシベンゼン、ブチル化ヒドロキシ
アニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノ
ールなどのモノフェノール系や2,2′−メチレン−ビス
−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′
−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)なとのビスフェノール系及び1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、テトラキス−〔メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕メタンなどの高分子型フェノール
系がある。硫黄有機化合物系酸化防止剤としては、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネートなどがある。これらの酸化防止剤は何種類か
を併用してもよく、配合量はエポキシ樹脂100重量部に
対して0.1〜20重量部が好ましい。
部を超えると逆に絶縁特性は低下する傾向を示す。
トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、酢酸エ
チル、エチレングリコールモノメチルエーテル、N,N−
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、
メタノール、エタノールなどがあり、これらは何種類か
を混合して用いてもよい。
必須成分であり必要に応じ本発明の効果を阻害しない範
囲で他の化合物を混合することも可能である。
して得たワニスをガラス布又はガラス不織布に含浸後、
乾燥炉中で80〜200℃の範囲で乾燥させ、印刷配線板用
プリプレグを得る。プリプレグを加熱加圧して印刷配線
板又は金属張積層板を製造することに用いられる。
酸10gを冷却管及び撹拌装置付四つ口フラスコに入れて
2時間還流して反応させた後脱水濃縮しビスフェノール
Aノボラック樹脂[A]を得た。これを用い次のように
配合してワニスを得た。
間乾燥してプリピレグを得た。
[A]を用いて次のように配合してワニスを得た。
間乾燥してプリプレグを得た。
[A]を用いて次のように配合してワニスを得た。
ポキシ樹脂) (商品名:大日本インキ(株)製) 50重量部 ESB−400(ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂) (商品名:住友化学工業(株)製) 50重量部 ビスフェノールAノボラック樹脂[A] 40重量部 C11Z−AZINE(2,4−ジアミノ−6{2′ウンデシルイミ
ダゾール (1′)}エチル−S−トリアジン) 1重量部 (商品名:四国化成(株)製) DLTP「ヨシトミ」 0.5重量部 (商品名:吉富製薬(株)製、ジラウリルチオジプロピ
オネート) メチルエチルケトン 90重量部 このワニスを0.2mm厚のガラス布に含浸させ130℃で5分
間乾燥してプロプレグを得た。
[A]を用いて次のように配合してワニスを得た。
ル) 0.5重量部 (商品名:四国化成(株)製) ヨシノックスBB 0.25重量部 DLTP「ヨシトミ」 0.25重量部 アセトン 90重量部 このワニスを0.2mm厚のガラス布に含浸させ110℃で5分
間乾燥してプリプレグを得た。
シアンジアミド4重量部を配合し、溶剤としてエチレン
グリコールモノメチルエーテルを更に加えた。
厚の銅箔を配置し、170℃、90分、50kg/cm2のプレス条
件で両面銅張積層板を作製した。このMCLに回路加工を
施し、マイグレーション試験を行った。スルーホール穴
あけは0.9mm径のドリルを用いて回転数60,000rpm送り速
度1,800mm/minの条件で行った。穴壁間隔は350μmと
し、各試料について400穴(スルーホール/スルーホー
ル間200ケ所)の絶縁抵抗を経時的に測定した。試騒条
件は、85℃/90%RH雰囲気中100V印加して行い、スルー
ホール/スルーホール間に導通破壊が発生するまでの日
数を測定した。また、絶縁抵抗の測定は100V/1minで行
った。
のはんだに20秒間浸漬後、外観を目視により評価し、ふ
くれのないものをOK、ふくれのあるものをNGとした。
プリプレグと、20℃/40%RHで60日間保管後のプリプレ
グのゲルタイムを測定することによりプリプレグの保存
安定性を評価した。結果を表1に示す。
4および比較例1は100日を過ぎても導通破壊せず、ジ
シアンジアミド硬化系である比較例2に比べて高い絶縁
特性を示した。中でもビスフェノール系の酸化防止剤を
配合した実施例1、4では、比較例1に比べて100日目
の絶縁抵抗が高く長期絶縁特性に優れていた。
リプレグは、従来のプリプレグに比べて金属マイグレー
ションの発生を抑え、電気絶縁特性を向上させるもので
ある。
Claims (2)
- 【請求項1】(a)ビスフェノールA又はビスフェノー
ルFとホルムアルデヒドとの重縮合物のグリシジルエー
テル化物を含有するエポキシ樹脂、 (b)ビスフェノールAとホルムアルデヒドの重縮合
物、 (c)硬化促進剤、 (d)フェノール系酸化防止剤または硫黄有機化合物系
酸化防止剤うち何れか1つ以上及び (e)溶剤 を必須成分として配合したワニスをガラス布またはガラ
ス不織布に含浸後、乾燥させることを特徴とする印刷配
線板用プリプレグの製造方法。 - 【請求項2】(d)のフェノール系酸化防止剤が、ビス
フェノール系酸化防止剤である請求項1記載の印刷配線
板用プリプレグの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1262510A JPH0776282B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | 印刷配線板用プリプレグの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1262510A JPH0776282B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | 印刷配線板用プリプレグの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03124735A JPH03124735A (ja) | 1991-05-28 |
| JPH0776282B2 true JPH0776282B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=17376804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1262510A Expired - Lifetime JPH0776282B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | 印刷配線板用プリプレグの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0776282B2 (ja) |
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| JPH10279779A (ja) * | 1997-04-07 | 1998-10-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 印刷配線板用エポキシ樹脂組成物及び該組成物を用いたプリプレグ、金属張り積層板 |
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Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5830893B2 (ja) * | 1978-03-27 | 1983-07-02 | 住友ベークライト株式会社 | 無色透明エポキシ樹脂組成物 |
| JPS60260627A (ja) * | 1984-06-07 | 1985-12-23 | Hitachi Chem Co Ltd | 印刷配線板用プリプレグの製造方法 |
| JPS61272243A (ja) * | 1985-05-28 | 1986-12-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 印刷配線板用プリプレグの製造方法 |
-
1989
- 1989-10-06 JP JP1262510A patent/JPH0776282B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03124735A (ja) | 1991-05-28 |
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