JPH0776324B2 - 塗被用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、塗工紙の製造やカーペットバッキング材に使
用する塗被用組成物、好ましくは高固形分濃度で使用し
て良好な塗工ができ、かつ塗工紙物性に優れ、特に印刷
用に適した塗工紙を得ることのできる紙塗被用組成物と
して好適な塗被組成物に関する。

［従来の技術］ 高固形分濃度の紙塗被用組成物による塗工は乾燥負荷を
軽減し、また塗工の生産性を高めるなどの利点があり、
その技術開発をめざして種々の試みがなされてきた。従
来紙塗工用に使われている塗料を単に高固形分にするだ
けでは、塗料の粘度が大幅に増大し、流動性が悪化して
塗工に適さなくなる。紙塗工用の塗料として具備すべき
性能としては、塗工時の高剪断速度下における粘度が適
当で、流動性が良好であること、また低剪断速度下にお
ける粘度も適当でなければならない。

このような紙塗被用組成物を得るには、顔料に炭酸カル
シウムを多量に用い、カオリナイトクレーやサチン白を
少なく用いることが有効であるとされているが、炭酸カ
ルシウムを多量に用いると得られる塗工紙の光沢や剛度
の低下を招く。

また、近年、印刷時の生産性を向上させるため印刷速度
を上げる傾向にあり、塗工紙の表面強度ならびに耐ブリ
スター性に対する要求は、益々厳しいものとなってい
る。

［発明が解決しようとする問題点］ このように、従来公知の塗工技術においては、炭酸カル
シウムを多量に用いた塗工性の優れた塗料であって光沢
の優れた塗工紙を得ることは極めて困難であり、さらに
耐ブリスター性，接着強度についても最近の厳しい要求
に十分対応できるものではなかった。

本発明の目的は、高固形分濃度でありながら良好な塗工
性を有し、かつ優れた塗工紙物性を有する紙塗被用組成
物をはじめ、種々の用途に用いることができる塗被用組
成物を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の第１の発明は、炭酸カルシウムを少なくとも30
重量％含む顔料100重量部と、水溶性高分子化合物０〜1
0重量部と、下記の共重合体ラテックス５〜50重量部
（固形分換算）とを含有してなり、固形分濃度が58重量
％以上であることを特徴とする塗被用組成物に関する。

共重合体ラテックス； （ａ）共役ジエン系単量体 15〜60 重量％、 （ｂ）エチレン系不飽和単量体 30〜84.5重量％、 （ｃ）ビニルシアン化合物単量体 ０〜30 重量％、 （ｄ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10 重
量％、 を含む単量体を、α−メチルスチレンダイマーの存在
下、乳化重合して得られる共重合体ラテックス。

本発明の第２の発明は、炭酸カルシウムを少なくとも30
重量％含む顔料100重量部と、水溶性高分子化合物０〜1
0重量部と、下記の共重合体ラテックス５〜50重量部
（固形分換算）とを含有してなり、固形分濃度が58重量
％以上であることを特徴とする塗被用組成物に関する。

共重合体ラテックス； （ａ）共役ジエン系単量体 15〜60 重量％、 （ｂ）エチレン系不飽和単量体 30〜84.5重量％、 （ｃ）ビニルシアン化合物単量体 ０〜30 重量％、 （ｄ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10 重
量％、 を含む単量体を、ターピノーレン、α−テルピネン、γ
−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少なくとも
１種の化合物の存在下、乳化重合して得られる共重合体
ラテックス。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に使用される顔料の少なくとも30重量％、好まし
くは50〜90重量％を占める炭酸カルシウムとしては、平
均粒子径が５μｍ以下、好ましくは0.5〜２μｍの重質
炭酸カルシウムおよび平均粒子径が１μｍ以下、好まし
くは0.2〜0.8μｍの軽質炭酸カルシウムが好適である。

炭酸カルシウム以外の顔料としては、塗工に一般に用い
られる各種のクレー，二酸化チタン，水酸化アルミニウ
ム，サチン白，タルク，亜硫酸カルシウムその他の顔料
を配合することができる。

炭酸カルシウムが顔料中30重量％未満では、塗被用組成
物の粘度増加と流動性の大幅な低下を招き、塗工作業性
が極めて低下する。

本発明で使用される水溶性高分子化合物としては、例え
ば、酸化デンプンなどの変性デンプン，デンプン，カゼ
イン，ポリビニルアルコール，アルギン酸ナトリウム，
カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース，ハイ
ドロオキセルロース等の天然または合成水溶性高分子化
合物を挙げることができ、特に、変性デンプンが好まし
い。これらの水溶性高分子化合物は１種、または２種以
上を組合せて使用することができる。

水溶性高分子化合物の使用量は、顔料100重量部に対し
０〜10重量部、好ましくは0.1〜10重量部、特に好まし
くは１〜５重量部である。この使用量が10重量部を越え
ると粘度が高くなり塗工に適さなくなる。また水溶性高
分子化合物は水溶液で添加するため、添加量が多くなる
と必然的に高固形分の塗被用組成物が得られなくなる。

本発明の共重合体ラテックスの製造に使用する （ａ）共役ジエン系単量体の具体例としては、例えばブ
タジエン、イソプレン、２−クロル−1,3−ブタジエ
ン、２−メチル−1,3−ブタジエンなどを挙げることが
できる。これらは、単独で、あるいは２種以上を組み合
わせて使用することができる。これらのうち、特にブタ
ジエンが好ましい。

この単量体（ａ）は、得られる共重合体に適当な弾性お
よび膜の硬さを付与するために使用されるが、その使用
量は、全単量体に対し15〜60重量％、好ましくは20〜55
重量％の範囲から選ばれる。この使用量が15重量％未満
では十分な接着強度を得ることができず、一方60重量％
を越えると耐水性および接着強度が低下して好ましくな
い。

（ｂ）エチレン系不飽和単量体の具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸グリシジルなどのアクリル酸または
メタクリル酸のアルキルエステル化合物、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのエチレン系不
飽和カルボン酸のアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ド化合物、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル
類などの後記する（ｃ）成分および（ｄ）成分以外のエ
チレン系不飽和単量体を挙げることができる。これらは
単独で、あるいは２種以上を組合せて使用することがで
きる。これらのうち、特に芳香族ビニル化合物としては
スチレンが、アルキルエステル化合物としてはメタクリ
ル酸メチルが好適に使用される。

この単量体（ｂ）は、得られる共重合体に適度の硬さ、
弾性および耐水性を付与するために使用されるが、その
使用量は30〜84.5重量％、好ましくは30〜73.5重量％の
範囲から選ばれる。この使用量が30重量％未満では塗被
組成物の耐水性が劣り、一方84.5重量％を越えると共重
合体が硬くなりすぎ、接着強度が低下して好ましくな
い。

（ｃ）ビニルシアン化合物単量体の具体例としては、２
−シアノエチルアクリレート，アクリロニトリル，メタ
クリロニトリル，α−クロルアクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル化合物などを挙げることができる。これら
は単独で、あるいは２種以上を組合せて使用することが
できる。単量体（ｃ）としてはアクリロニトリルが好適
に使用される。単量体（ｃ）は、光沢を向上させる作用
がある。単量体（ｃ）の使用量は０〜30重量％、好まし
くは１〜25重量％であり、その使用量が30重量％を越え
ると接着強度が低下する。

（ｄ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体の具体例とし
ては、アクリル酸，メタクリル酸，クロトン酸などのモ
ノカルボン酸類、マレイン酸，フマル酸，イタコン酸な
どのジカルボン酸類、さらにマレイン酸メチル，イタコ
ン酸メチル，β−メタアクリルオキシエチルアシッドヘ
キサハイドロフタレート等のハーフエステル類等を挙げ
ることができる。また、ジカルボン酸の無水物も使用す
ることができる。これらは単独でも、あるいは２種以上
を組合せて使用することもできる。この単量体（ｄ）と
しては、ジカルボン酸，そのハーフエステル類およびジ
カルボン酸無水物から選ばれる少なくとも１種を必須と
することが好ましく、特にジカルボン酸を用いることが
好ましい。そして、ジカルボン酸，ハーフエステル類お
よびジカルボン酸無水物から選ばれる少なくとも１種
（α）とモノカルボン酸（β）との重量比率（α）／
（β）は、5/59〜100/0、さらに好ましくは10/90〜95/5
である。この比率範囲で用いると、接着強度，ラテック
スならびに塗被組成物の機械的安定性が優れる。

単量体（ｄ）の使用量は、全単量体に対し0.5〜10重量
％、好ましくは１〜７重量％の範囲から選ばれる。この
使用量が0.5重量％未満では接着強度のほか、共重合体
ラテックスの機械的安定性が低下し、一方10重量％を越
えると共重合体ラテックスの粘度が高くなって、取扱い
（ハンドリング）が困難となり、操作性が低下して好ま
しくない。

本発明における共重合体ラテックスは、上記単量体を水
性媒体中で乳化重合することによって得られるが、本発
明の特徴はこの乳化重合を特定の重合連鎖移動剤の存在
下に行なう点にある。すなわち、本発明の第１の発明に
おいては、α−メチルスチレンダイマーの存在下、好ま
しくはα−メチルスチレンダイマー２〜100重量％と他
の重量連鎖移動剤98〜０重量％とからなる重合連鎖移動
剤の存在下に、また、本発明の第２の発明においては、
ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネンおよ
びジペンテンから選ばれる少なくとも１種の化合物の存
在下、好ましくは（Ａ）ターピノーレン、α−テルピネ
ン、γ−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少な
くとも１種の化合物２〜100重量％と、（Ｂ）アルキル
メルカプタン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィ
ド類およびチウラムジスルフィド類から選ばれる少なく
も１種の化合物98〜０重量％とからなる重合連鎖移動剤
の存在下で乳化重合を行う。

上記の重合連鎖移動剤の存在下に重合して得られる共重
合体ラテックスを用いた本発明の塗被用組成物は、塗工
性を低下させることなく、これを紙塗被用組成物として
用いた場合、接着強度，耐ブリスター性および印刷光沢
に優れ、特に印刷光沢については極めて優れている。

第１の発明で使用する重合連鎖移動剤（以下、重合連鎖
移動剤（Ｉ）という）は、α−メチルスチレンダイマー
と、必要に応じて用いられる他の重合連鎖移動剤とから
なる。

α−メチルスチレンダイマーとしては、異性体として、 （イ）２−４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン、 （ロ）２−４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテ
ン、および （ハ）１−１−３−トリメチル−３−フェニルインダン がある。α−メチルスチレンダイマーとして好ましい組
成は、（イ）成分が40重量％以上、（ロ）成分および／
または（ハ）成分が60重量％以下、さらに好ましくは、
（イ）成分が50重量％以上、（ロ）成分および／または
（ハ）成分が50重量％以下、特に好ましくは、（イ）成
分が70重量％以上、（ロ）成分および／または（ハ）成
分が30重量％以下である。（イ）成分の組成比率が高く
なるに従って、連鎖移動効果に優れる。

α−メチルスチレンダイマーは、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、不純物、例えば未反応のα−メチルスチレ
ン、前記（イ），（ロ），（ハ）成分以外のα−メチル
スチレンオリゴマー、α−メチルスチレンポリマーを含
むものであってもよい。

α−メチルスチレンダイマーを使用する場合、その目的
を損なわないものであれば、α−メチルスチレンダイマ
ー合成後、これを未精製の状態で使用することもでき
る。

α−メチルスチレンダイマーと併用する他の重合連鎖移
動剤としては、一般の乳化重合に使用されている公知の
重合連鎖移動剤を使用することができる。具体的には、
例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；ジメチル
キサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジス
ルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドな
どのキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジス
ルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン
化炭化水素類；ペンタフェニルエタンなどの炭化水素
類；およびアクロレイン、メタクロレイン、アリルアル
コール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピ
ノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテ
ンなどを挙げることができる。これらは単独でも、ある
いは２種以上組み合わせて使用することもできる。これ
らのうち、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド
類、チウラムジスルフィド類、四塩化炭素などが好適に
使用される。

重合連鎖移動剤（Ｉ）中のα−メチルスチレンダイマー
の割合は、好ましくは２〜100重量％、より好ましくは
３〜100重量％、さらに好ましくは５〜95重量％であ
る。

このα−メチルスチレンダイマーの割合が２重量％未満
では接着強度，耐ブリスター性および光沢に優れた共重
合体ラテックスを得ることができない。また、α−メチ
ルスチレンダイマーと他の重合連鎖移動剤との併用によ
り、重合時における反応性を高めることができる。

重合連鎖移動剤（Ｉ）の使用量は、全単量体100重量部
当り、通常0.05〜20重量部、好ましくは0.1〜10重量
部、より好ましくは0.3〜７重量部である。この重合連
鎖移動剤（Ｉ）の使用量が0.05重量部未満では耐ブリス
ター性が劣り、一方20重量部を越えると接着強度が低下
して好ましくない。

なお、α−メチルスチレンダイマーの使用量について
は、全単量体100重量部当り、0.1〜５重量部の範囲で使
用するのが好ましい。

次に、第２の発明において使用する重合連鎖移動剤（以
下、重合連鎖移動剤（II）という）は、（Ａ）ターピノ
ーレン、α−テルピネン、γ−テルピネンおよびジペン
テンから選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、「成
分（Ａ）」という）と、（Ｂ）に必要に応じて用いられ
る他の重合連鎖移動剤、好ましくは、アルキルメルカプ
タン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィド類およ
びチウラムジスルフィド類から選ばれる少なくとも１種
の化合物（以下、「成分（Ｂ）」という）とからなる。

成分（Ｂ）のアルキルメルカプタン類の具体例として
は、前述したアルキルメルカプタン類と同様の化合物を
挙げることができ、これらのうち、ｔ−ドデシルメルカ
プタンが好ましく使用される。

また、キサントゲンジスルフィド類およびチウラムジス
ルフィド類の具体例としては、前述したキサントゲンジ
スルフィド類およびチウラムジスルフィド類と同様の化
合物を挙げることができる。

重合連鎖移動剤（II）中の成分（Ａ）の割合は、好まし
くは２〜100重量％、より好ましくは３〜100重量％、特
に好ましくは５〜95重量％である。成分（Ａ）と成分
（Ｂ）とを併用することにより、重合時における反応性
を高めることができる。

重合連鎖移動剤（II）の使用量は、全単量体100重量部
当り、通常0.05〜２重量部、好ましくは0.1〜10重量
部、より好ましくは0.3〜７重量部である。重合連鎖移
動剤（II）の使用量が0.05重量部未満では耐ブリスター
性が劣り、一方、20重量部を越えると接着強度が低下し
て好ましくない。

なお、成分（Ａ）の使用量については、全単量体100重
量部当り0.1〜５重量部の範囲で使用するのが好まし
い。

本発明における共重合体ラテックスは、前記単量体およ
び重合連鎖移動剤を使用する点を除けば、従来公知の乳
化重合方法によって製造することができる。すなわち、
水性媒体（通常、水）に単量体ならびに重合開始剤、乳
化剤、重合連鎖移動剤などを加えて乳化重合を行うこと
によって得られる。

本発明における乳化重合に使用する重合開始剤について
は特に制限はなく、例えばクメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、
パラメンタンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパ
ーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイドなどのパーオキサイド類およびアゾビ
スイソブチロニトリルなどのアゾ化合物類などの有機系
重合開始剤、ならびに過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などの無機系重
合開始剤を使用することができる。

本発明においては、有機系重合開始剤を単独で使用する
と得られる共重合体ラテックスの機械的安定性が劣り、
また重合中に多量の凝固物が発生することから、無機系
重合開始剤を単独で、あるいは有機系重合開始剤と組合
わせて使用するのが好ましい。

なお、上記重合開始剤は重亜硫酸ナトリウムなどの還元
剤と組み合わせた、いわゆるレドックス系重合開始剤と
しても使用することができる。

これら重合開始剤のうち、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムなどの過硫酸塩、またはこれとアゾビスイソブ
チロニトリルあるいはベンゾイルパーオキサイドとの組
合せ、さらにはこれらと還元剤とを組み合わせたものが
好ましく使用される。

本発明における重合開始剤の使用量は、全単量体100重
量部当り、通常0.1〜５重量部であり、好ましくは0.5〜
２重量部である。無機系重合開始剤と有機系重合開始剤
とを併用する場合には、有機系重合開始剤の割合は、好
ましくは全重合開始剤の70重量％以下、さらに好ましく
は50重量％以下である。有機系重合開始剤の割合が70重
量％を越えると、有機系重合開始剤を単独で使用した場
合のような問題が生じて好ましくない。

本発明における乳化重合に使用する乳化剤については特
に制限はなく、アニオン型、ノニオン型および両性型界
面活性剤のいずれも使用することができる。これらは単
独でも、あるいは２種以上を混合して使用することもで
きる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウムなどの高級アル
コールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウムなどの脂肪族カルボン
酸エステルのスルホン酸塩などのアニオン型界面活性
剤、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、ア
ルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型などの
ノニオン型界面活性剤などを使用することができる。ま
た、両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカル
ボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、りん酸塩、
りん酸エステル塩を、またカチオン部分としてアミン
塩、第４級アンモニウム塩をもつものを挙げることがで
きる。具体的には、アルキルベタインの塩としてラウリ
ルベタイン、ステアリルベタイン、ココアミドプロピル
ベタイン、２−ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリ
ウムベタインの塩が、またアミノ酸タイプのものとして
はラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ
（アミノエチル）グリシン、ジオクチルジ（アミノエチ
ル）グリシンの塩を挙げることができる。

これら乳化剤のうち、特にアルキルベンゼンスルホン酸
塩が好ましく使用される。さらに具体的には、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが特に好ましく使用
される。このアルキルベンゼンスルホン酸塩は、他の界
面活性剤、例えば高級アルコールの硫酸エステル塩、脂
肪族カルボン酸エステルのスルホン酸塩などのアニオン
型界面活性剤あるいはポリエチレングリコールのアルキ
ルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニル
エーテル型などのノニオン型界面活性剤などと併用して
もよい。

乳化剤の使用量は、全単量体100重量部当り、通常0.05
〜２重量部であり、好ましくは0.05〜１重量部である。
乳化剤の使用量が２重量部を越えると、耐水性が劣り、
塗被用組成物の泡立ちが著しくなって塗工時に問題とな
る。なお、アルキルベンゼンスルホン酸塩を他のアニオ
ン型あるいはノニオン型界面活性剤と併用する場合、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩の使用割合は全乳化剤の50
重量％以上とするのが好ましい。

本発明における乳化重合方法およびその条件については
特に制限はなく、従来公知の方法および条件下において
実施することができる。

例えば、重合連鎖移動剤の添加方法については、一括添
加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの
組合わせのいずれでもよい。

また、単量体の添加方法については、一括添加方式、分
割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの組合せのい
ずれでもよい。これらの方式のうち、凝固物の生成の減
少、反応熱の除去などの点からは、分割添加方式または
連続添加方式が好ましい。

さらに、エチレン系不飽和カルボン酸単量体の全量また
は一部を含む全単量体の10〜50重量％を１段目で重合
し、２段目では残りの単量体50〜90重量％を連続的に添
加して乳化重合する２段重合方法によれば、重合工程に
おける凝固物の生成がより一層減少でき、本発明が目的
とする塗被用組成物が効果的に得られることから、この
２段重合方法によって本発明の乳化重合を実施するのが
好ましい。なお、この方法において、重合連鎖移動剤は
１段目,2段目のいずれか一方に添加してもよく、あるい
は両方に添加してもよい。重合連鎖移動剤を２段目に使
用する場合には、連続的に添加するのが好ましい。

得られた共重合体ラテックスのゲル含量は、好ましくは
５％以上、さらに好ましくは10〜98％である。ゲル含量
が５％未満では、接着強度および機械的安定性の低下が
大きく、さらにはラテックスフィルムの粘着性の増大に
伴いバッキングロール汚れ等の問題が生じるので好まし
くない。また、ゲル含量が98％を越えると、接着強度が
低下する傾向を示すので好ましくない。

本発明の塗被用組成物は、固形分濃度が58重量％以上、
好ましくは60重量％以上、さらに好ましくは65重量％以
上、特に好ましくは67重量％以上である。

本発明の塗被用組成物は、その固形分濃度が60重量％以
上であるにもかかわらず、塗被用組成物の粘度が適当
で、良好な流動性を有し、かつ接着強度，耐ブリスター
性および印刷光沢等の塗工紙物性に優れている。従来の
技術では、固形分濃度を58重量％以上として良好な流動
性を保持しようとすると、十分な塗工紙物性が得られ
ず、例えば紙塗被用組成物の場合、一般には固形分濃度
58重量％未満の領域で調製が行われてきた。

本発明の塗被用組成物は、その固形分濃度を高くするこ
とができることから、塗工工程の生産性の向上および乾
燥エネルギーの低減に大きく寄与する。

さらに、従来の塗被用組成物では炭酸カルシウムを使用
すると、他の顔料、例えばクレー等を使用した場合に比
べ例えば塗工紙の仕上りや印刷適性が劣っていたのに対
し、本発明においては炭酸カルシウムを多量に使用して
もクレー等の場合と同等の塗工紙物性が得られるので、
安価な炭酸カルシウムの使用は塗被用組成物のコストを
下げることができる。

本発明の塗被用組成物はブレード塗工に使用した場合に
もっとも大きな効果を発揮するものであるが、その他の
塗工方式で使用しても、十分にその効果を発揮するもの
である。

［実施例］ 以下に実施例に挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって限定されるものではない。なお、
実施例において示す「部」および「％」は特に記載のな
い限り重量部および重量％を意味する。

（共重合体ラテックスの製造） 100の耐圧反応容器に、表１に示すように、１段目の
単量体混合物としてイタコン酸２部，アクリル酸１部，
ブタジエン10部，スチレン18部，メタクリル酸メチル10
部およびアクリロニトリル５部を仕込み、さらに水150
部，α−メチルスチレンダイマー1.5部，ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.3部および過硫酸カリウム
1.0部を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度70℃で２時間
重合を行った。次に、２段目の単量体混合物として、ブ
タジエン25部，スチレン21部，アクリロニトリル３部お
よびメタクリル酸メチル５部を、またα−メチルスチレ
ンダイマー1.5部を８時間かけて連続的に添加して重合
を行った。その後、重合を完結させるため、さらに３時
間反応を継続し、重合転化率98％で重合を終了した。

得られた共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムを用い
てpH7.5に調整した後、水蒸気を吹き込んで未反応単量
体を除去し、さらに加熱減圧蒸溜によって固形分濃度50
％の共重合体ラテックス（イ）を得た。

なお、ここで使用したα−メチルスチレンダイマーおよ
び以下で使用するα−メチルスチレンダイマーは、下記
のものである。

商品名：ノフマーMSD（日本油脂株式会社製） 組成 組成名 組成（重量％） ２−４−ジフェニル−４−メチル−１ −ペンテン 92.0％以上 ２−４−ジフェニル−４−メチル−２ −ペンテン 5.0％以下 １−１−３−トリメチル−３−フェニ ルインダン 1.5％以下 α−メチルスチレン 1.0％以下 表１に示す重合処方を用い、他は共重合体ラテックス
（イ）と同様の方法で共重合体ラテックス（ロ）〜
（ヲ）および（ａ）〜（ｅ）を製造した。ただし、共重
合体ラテックス（ヌ）は、１段目の重合を６時間,2段目
の重合を２時間にわたって行った点で共重合体ラテック
ス（イ）と異なる。

なお、共重合体ラテックス（イ）〜（ヲ）は本発明の範
囲内の共重合体ラテックスであり、一方、共重合体ラテ
ックス（ａ）〜（ｅ）は本発明の範囲外の共重合体ラテ
ックスである。

実施例１〜22,比較例１〜７ 表2,表３に示した塗被用組成物成分の顔料，水溶性高分
子化合物，分散剤，共重合体ラテックスおよびそれぞれ
の塗料固形分濃度にするための水をコーレス分散機中に
投入し、混合して紙塗被用組成物を得た。

これらの紙塗被用組成物を16g/m²の塗工層が形成される
ように、ブレードコーターで塗工し乾燥した後、スーパ
ーカレンダーによって仕上げ、塗工紙物性測定用の塗工
紙を得た。

塗被用組成物物性（塗料物性）および塗工紙物性を下記
の試験法で測定した。試験結果を表２および表３に示
す。

試験法 （１）粘度 BM型粘度計（60rpm,No.4スピンドル）により初期粘度を
測定した。

（２）高剪断粘度 ハーキュレス・ハイシエア・ビスコメーター（8800rpm,
Fボブ）により測定した。

（３）印刷光沢度 75゜村上式光沢度計で測定した。

（４）ドライピック RI印刷試験機を使用し、タック値15インキで数回重ね刷
りを行い、印刷面のピッキング状態を５点法で目視判定
する。数字の高い方が良好。

（５）ウェットピック RI印刷機を使用し、モルトンロールで試験片上に給水を
行い、その直後にタックNo.16で印刷し、ピッキングの
度合いを５点法で目視判定する。数字の高い方が良好。

（６）耐ブリスター性 両面印刷塗工紙を調湿（約６％）した後、加熱オイルバ
スに投げ込み、ブリスターが発生するときの最低温度を
示した。

（７）塗 工 性 熊谷理機工業（株）製ブレードコーターにて600m/分の
速度で塗工し、塗工量の制御の難易，ストリークの発生
程度を目視で判定した。

判定結果は次の４段階で評価した。

◎：非常に良好，○：良好， △：劣る，×：非常に劣る 実施例１〜22は本発明の範囲内の紙塗被用組成物であ
り、紙塗被用組成物の粘度および高剪断粘度が塗工操作
性に適した範囲内にあり、かつ塗工性，塗工紙物性にお
いても本発明の目的とする効果が得られている。

比較例１は、顔料中の炭酸カルシウムの含有率が本発明
の範囲未満の例であり、塗料物性が劣る。

比較例２は、水溶性高分子化合物の含有割合が本発明の
範囲を越えた例であり、塗料物性が劣る。

比較例３は、共重合体ラテックスにおけるブタジエンの
割合が本発明の範囲未満の例であり、ドライピック，印
刷光沢度が劣る。

比較例４は、共重合体ラテックスにおけるブタジエンの
割合が本発明の範囲を越えた例であり、ウェットピッ
ク，印刷光沢度が劣る。

比較例５は、共重合体ラテックスにおけるエチレン系不
飽和カルボン酸の割合が本発明の範囲未満の例であり、
塗工性，ドライピック，印刷光沢度が劣る。

比較例６は、共重合体ラテックスの製造時に重合連鎖移
動剤として、ｔ−ドデシルメルカプタンのみを使用した
例であり、ドライピック，ウェットピック，印刷光沢度
が劣る。

比較例７は共重合体ラテックスの製造時に重合連鎖移動
剤として、四塩化炭素のみを使用した例であり、ウェッ
トピック，印刷光沢度，耐ブリスター性が劣る。

［発明の効果］ 本発明の塗被用組成物によれば、高固形分濃度で使用し
て良好な塗工ができ、紙塗被組成物として用いると接着
強度，耐ブリスター性および印刷光沢等の塗工紙物性が
一段と優れた塗工紙を得ることができ、さらに、カーペ
ットバッキング材などとしても好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢田 正明 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 山脇 一公 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭酸カルシウムを少なくとも30重量％含む
   顔料100重量部と、水溶性高分子化合物０〜10重量部
   と、下記の共重合体ラテックス５〜50重量部（固形分換
   算）とを含有してなり、固形分濃度が58重量％以上であ
   ることを特徴とする塗被用組成物。 共重合体ラテックス； （ａ）共役ジエン系単量体 15〜60 重量％、 （ｂ）エチレン系不飽和単量体 30〜84.5重量％、 （ｃ）ビニルシアン化合物単量体 ０〜30 重量％、 （ｄ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10 重
   量％、 を含む単量体を、α−メチルスチレンダイマーの存在
   下、乳化重合して得られる共重合体ラテックス。
2. 【請求項２】炭酸カルシウムを少なくとも30重量％含む
   顔料100重量部と、水溶性高分子化合物０〜10重量部
   と、下記の共重合体ラテックス５〜50重量部（固形分換
   算）とを含有してなり、固形分濃度が58重量％以上であ
   ることを特徴とする塗被用組成物。 共重合体ラテックス； （ａ）共役ジエン系単量体 15〜60 重量％、 （ｂ）エチレン系不飽和単量体 30〜84.5重量％、 （ｃ）ビニルシアン化合物単量体 ０〜30 重量％、 （ｄ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10 重
   量％、 を含む単量体を、ターピノーレン、α−テルピネン、γ
   −テルピネンおよびジペンテンか選ばれる少なくとも１
   種の化合物の存在下、乳化重合して得られる共重合体ラ
   テックス。