JPH0776389B2 - 塩基性に反応する水溶液から銅を分離する方法 - Google Patents
塩基性に反応する水溶液から銅を分離する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩基性に反応する水溶液から銅を液・液抽出
する方法に関する。抽剤として、非水溶性有機溶剤中の
非水溶性オキシムの溶液を使用する。
する方法に関する。抽剤として、非水溶性有機溶剤中の
非水溶性オキシムの溶液を使用する。
水溶液から銅を抽出するためにオキシムを使用すること
は公知である。
は公知である。
西ドイツ国特許出願公開第1533079号明細書には、低いp
H値を有する溶液から銅を選択的に抽出する方法が記載
されている。抽剤として、疎水性有機溶剤中に溶解して
いる２−ヒドロキシベンゾフエノンオキシムと脂肪族α
−ヒドロキシオキシムとの混合物を使用している。脂肪
族オキシムの添加は銅についての抽出速度を高めてい
る。
H値を有する溶液から銅を選択的に抽出する方法が記載
されている。抽剤として、疎水性有機溶剤中に溶解して
いる２−ヒドロキシベンゾフエノンオキシムと脂肪族α
−ヒドロキシオキシムとの混合物を使用している。脂肪
族オキシムの添加は銅についての抽出速度を高めてい
る。
西ドイツ国特許出願公開第2125095号明細書では、ケロ
シン、トルエンまたはキシレン中に溶解しているケトキ
シムを用いて、水溶液から銅塩、ニツケル、鉄塩および
／またはコバルト塩を選択的に抽出している。このケト
キシムは一般式:R−Ｃ（＝NOH）−R1〔式中Ｒは７〜11
個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基を表
わし、R1はフエニル基を表わし、これは基Ｒ−Ｃ（＝NO
H）−に対してオルト位置にOH基を有し、さらになお他
の基R2を有している〕で示されるものである。銅塩を0.
5mol/の濃度で含有する溶液で良い結果が得られる。
低いpH値は抽出による銅交換を増加させる。
シン、トルエンまたはキシレン中に溶解しているケトキ
シムを用いて、水溶液から銅塩、ニツケル、鉄塩および
／またはコバルト塩を選択的に抽出している。このケト
キシムは一般式:R−Ｃ（＝NOH）−R1〔式中Ｒは７〜11
個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基を表
わし、R1はフエニル基を表わし、これは基Ｒ−Ｃ（＝NO
H）−に対してオルト位置にOH基を有し、さらになお他
の基R2を有している〕で示されるものである。銅塩を0.
5mol/の濃度で含有する溶液で良い結果が得られる。
低いpH値は抽出による銅交換を増加させる。
水と混合不可能な有機溶剤に溶解している一般式： の化合物は、西ドイツ国特許出願公開第2334901号明細
書で、水溶液から銅および場合により鉄、コバルトおよ
び亜鉛を抽出するために使用されている。この方法は特
に鉄含有溶液からの銅の分離に適している。
書で、水溶液から銅および場合により鉄、コバルトおよ
び亜鉛を抽出するために使用されている。この方法は特
に鉄含有溶液からの銅の分離に適している。
西ドイツ国特許出願公開第2612505号明細書には、有機
溶剤中に溶解している、一般式:A−Ｃ（＝NOH）−Ｒ
〔式中Ａはオルト位置でOH基で置換された芳香族基を表
わし、Ｒは水素原子または脂肪族基を表わす〕で示され
るヒドロキシ−オキシムおよび／または２−ヒドロキシ
−ベンゾフエノン−オキシムならびに他のオキシムから
なる混合物を用いた液・液抽出により、酸性水溶液から
銅を分離することが記載されている。
溶剤中に溶解している、一般式:A−Ｃ（＝NOH）−Ｒ
〔式中Ａはオルト位置でOH基で置換された芳香族基を表
わし、Ｒは水素原子または脂肪族基を表わす〕で示され
るヒドロキシ−オキシムおよび／または２−ヒドロキシ
−ベンゾフエノン−オキシムならびに他のオキシムから
なる混合物を用いた液・液抽出により、酸性水溶液から
銅を分離することが記載されている。
オキシムを用いた抽出により水性溶液から銅を分離する
公知方法は、なお実際の全ての要求を満たしていない。
特に分離の完全性および／または抽剤の経済性の課題は
常に十分に解決されていない。
公知方法は、なお実際の全ての要求を満たしていない。
特に分離の完全性および／または抽剤の経済性の課題は
常に十分に解決されていない。
従つて、本発明の課題は、前記欠点を回避し十分に完全
でかつ経済的な銅分解が可能であるような水溶液から銅
を抽出する方法を開発することであつた。
でかつ経済的な銅分解が可能であるような水溶液から銅
を抽出する方法を開発することであつた。
前記課題は、水と混合不可能な有機溶剤中に溶解してい
るオキシムを用いた抽出により、塩基性に反応する水溶
液から銅を分離する方法において、オキシムとして、一
般式： Ｈ（CH2）ｎ−CH（OH）−CH（Ｒ）−CH（＝NOH） または 〔式中Ｒはそれぞれ２〜８個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わし、ｎはそれぞれ２〜10の整数を表わす〕で
示される化合物を使用することを特徴とする塩基性に反
応する水溶液から銅を分離する方法により解決された。
るオキシムを用いた抽出により、塩基性に反応する水溶
液から銅を分離する方法において、オキシムとして、一
般式： Ｈ（CH2）ｎ−CH（OH）−CH（Ｒ）−CH（＝NOH） または 〔式中Ｒはそれぞれ２〜８個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わし、ｎはそれぞれ２〜10の整数を表わす〕で
示される化合物を使用することを特徴とする塩基性に反
応する水溶液から銅を分離する方法により解決された。
本発明の方法は、わずかな抽出工程でさえ、水溶液から
銅をほとんど完全に分離することができるような容易に
入手可能なオキシムを使用することにより優れている。
銅をほとんど完全に分離することができるような容易に
入手可能なオキシムを使用することにより優れている。
一般式で表わしたオキシムとは特に３−ヒドロキシ−２
−エチルヘキサナルオキシム、３−ヒドロキシ−２−ヘ
プチルウンデカナルオキシムおよび２−ヒドロキシメチ
ル−２−メチルペンタナルオキシムでがる。
−エチルヘキサナルオキシム、３−ヒドロキシ−２−ヘ
プチルウンデカナルオキシムおよび２−ヒドロキシメチ
ル−２−メチルペンタナルオキシムでがる。
オキシムを製造するためには、その基礎となるヒドロキ
シアルデヒドから出発する。３−ヒドロキシ−２−アル
キルアルカナルは、有利に触媒として第２級アミンの存
在でアルドール付加によりアルカナルから得られる。こ
のように、たとえば３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサ
ナルは触媒としてジ−ｎ−ブチルアミンを用いてｎ−ブ
タナルから特に容易に得られる。２−アルキル−２−ヒ
ドロキシメチルアルカナルは、西ドイツ国特許第195759
1号明細書に記載された方法により、第３級アミンの存
在で２−アルキルアルカナルとホルムアルデヒドとから
製造される。
シアルデヒドから出発する。３−ヒドロキシ−２−アル
キルアルカナルは、有利に触媒として第２級アミンの存
在でアルドール付加によりアルカナルから得られる。こ
のように、たとえば３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサ
ナルは触媒としてジ−ｎ−ブチルアミンを用いてｎ−ブ
タナルから特に容易に得られる。２−アルキル−２−ヒ
ドロキシメチルアルカナルは、西ドイツ国特許第195759
1号明細書に記載された方法により、第３級アミンの存
在で２−アルキルアルカナルとホルムアルデヒドとから
製造される。
このアルドールは、反応混合物から分離した後にさらに
精製せずに水相中で、ヒドロキシアミン塩、たとえば硫
酸塩およびアルカリ金属水酸化物と反応することができ
る。場合により温和に加熱しながら反応させ、非水溶性
の粗製オキシムから水相を分離する。オキシムの濃縮は
公知方法で、たとえば薄層蒸発器を用いて行う。オキシ
ムを高純度で使用する必要はないことが判明した。主
ち、本発明に応じたオキシムおよびさらにアルドール付
加およびオキシム形成の副生成物を含有する工業的純度
の生成物も銅分離にとつて優れていることが判明した。
同様に本発明により使用されたオキシムの混合物を使用
してもよい。
精製せずに水相中で、ヒドロキシアミン塩、たとえば硫
酸塩およびアルカリ金属水酸化物と反応することができ
る。場合により温和に加熱しながら反応させ、非水溶性
の粗製オキシムから水相を分離する。オキシムの濃縮は
公知方法で、たとえば薄層蒸発器を用いて行う。オキシ
ムを高純度で使用する必要はないことが判明した。主
ち、本発明に応じたオキシムおよびさらにアルドール付
加およびオキシム形成の副生成物を含有する工業的純度
の生成物も銅分離にとつて優れていることが判明した。
同様に本発明により使用されたオキシムの混合物を使用
してもよい。
抽出を実施するため、オキシムは水と混合不可能な有機
溶剤中に溶かされる。脂肪族炭化水素、たとえばヘキサ
ンおよびヘプタン、ケロシンタイプの低沸点石油留分
（沸騰範囲175〜325℃）芳香族炭化水素、たとえばベン
ゼン、トルエン、キシレン、塩素化炭化水素、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタンならびに高級アルコ
ール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、イソノナ
ノールデカノールおよびイソトリデカノールが適してい
る。特に適した溶剤は、イソノナノールおよびイソトリ
デカノールである。
溶剤中に溶かされる。脂肪族炭化水素、たとえばヘキサ
ンおよびヘプタン、ケロシンタイプの低沸点石油留分
（沸騰範囲175〜325℃）芳香族炭化水素、たとえばベン
ゼン、トルエン、キシレン、塩素化炭化水素、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタンならびに高級アルコ
ール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、イソノナ
ノールデカノールおよびイソトリデカノールが適してい
る。特に適した溶剤は、イソノナノールおよびイソトリ
デカノールである。
抽出溶液においての抽剤の濃度は広範囲で変化する。こ
れは一般に、抽出溶液１に対して0.02〜２モル、有利
に0.1〜0.15モルである。有機溶剤中でのオキシムの可
能性は、特に高濃度の溶液を製造する際に溶解助剤を添
加することにより改善される。このためには、たとえば
６〜18個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、たとえ
ばヘキサノール、ｎ−もしくはｉ−オクタノール、イソ
ノナノール、デカノール、イソトリデカノールが適して
いる。この溶解助剤は、通常抽出溶液の重量に対して１
〜25重量％、特に２〜10重量％の量で使用する。特に、
炭化水素と、前記したアルコールとの混合物が有利であ
る。
れは一般に、抽出溶液１に対して0.02〜２モル、有利
に0.1〜0.15モルである。有機溶剤中でのオキシムの可
能性は、特に高濃度の溶液を製造する際に溶解助剤を添
加することにより改善される。このためには、たとえば
６〜18個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、たとえ
ばヘキサノール、ｎ−もしくはｉ−オクタノール、イソ
ノナノール、デカノール、イソトリデカノールが適して
いる。この溶解助剤は、通常抽出溶液の重量に対して１
〜25重量％、特に２〜10重量％の量で使用する。特に、
炭化水素と、前記したアルコールとの混合物が有利であ
る。
分離すべき銅は、水溶液中で塩とに存在している。この
溶液中の銅の濃度は、銅塩溶液に対して約0.1〜約1.0重
量％、特に0.1〜0.3重量％の範囲にわたる。
溶液中の銅の濃度は、銅塩溶液に対して約0.1〜約1.0重
量％、特に0.1〜0.3重量％の範囲にわたる。
本発明による工程の重要な特徴は、銅塩の抽出を塩基性
に反応する溶液から行うことである。このpH値は８〜1
2、有利に９〜10である。所要のpH値の調節は、酸性に
反応する溶液の場合、有利にアンモニアを添加し、pH値
＞12の溶液の場合鉱酸、特に硫酸を添加することにより
行う。
に反応する溶液から行うことである。このpH値は８〜1
2、有利に９〜10である。所要のpH値の調節は、酸性に
反応する溶液の場合、有利にアンモニアを添加し、pH値
＞12の溶液の場合鉱酸、特に硫酸を添加することにより
行う。
抽出の間の抽出溶液対銅溶液の容量比は広範囲で変化す
る。一般に、有機抽出溶液対銅塩水溶液の容量比は1:10
〜5:1、有利に1:1である。
る。一般に、有機抽出溶液対銅塩水溶液の容量比は1:10
〜5:1、有利に1:1である。
抽出温度は広範囲にわたつている。通常15〜60℃、有利
に20〜40℃で抽出する。
に20〜40℃で抽出する。
抽出は液・液抽出にとつて公知の装着で実施する。この
場合、抽出すべき水溶液と非水性抽出溶液とは平流また
は向流で、連続的または回分的に混合することにより接
触させる。抽出平衡の調節により相は互いに分離し、選
別される。
場合、抽出すべき水溶液と非水性抽出溶液とは平流また
は向流で、連続的または回分的に混合することにより接
触させる。抽出平衡の調節により相は互いに分離し、選
別される。
有機相からの銅の回収は先行技術の方法により行う。本
発明の範囲内で、銅を含有する有機溶液を、pH値が２よ
り下の、有利に約１の希釈された鉱酸水溶液で処理する
ことが推奨される。水相と有機相との分離の後に有機相
は、さらに銅をこの有機相から取り出すために、新たに
同じpH値の鉱酸溶液と接触させる。この鉱酸との反応は
10〜30℃、有利に15〜25℃の温度で行われる。鉱酸とし
て、たとえば塩酸、硫酸、リン酸または硝酸が用いて、
硫酸が有利である。希釈された水溶液中の鉱酸の濃度は
0.1〜3.0mol/、有利に1.5〜2.0モル酸／および特に
0.3〜0.7mol/である。抽出のために使用するオキシム
溶液に、オキシムでの抽出を改善する適性が公知である
他の物質を添加してもよい。たとえば一般式： R1R2C（CH3）・COOH〔式中R1は１〜３個の炭素原子を有
するアルキル基を表わし、R2は３〜５個の炭素原子を有
するアルキル基を表わす〕で示される第３級カルボン酸
が有利である。
発明の範囲内で、銅を含有する有機溶液を、pH値が２よ
り下の、有利に約１の希釈された鉱酸水溶液で処理する
ことが推奨される。水相と有機相との分離の後に有機相
は、さらに銅をこの有機相から取り出すために、新たに
同じpH値の鉱酸溶液と接触させる。この鉱酸との反応は
10〜30℃、有利に15〜25℃の温度で行われる。鉱酸とし
て、たとえば塩酸、硫酸、リン酸または硝酸が用いて、
硫酸が有利である。希釈された水溶液中の鉱酸の濃度は
0.1〜3.0mol/、有利に1.5〜2.0モル酸／および特に
0.3〜0.7mol/である。抽出のために使用するオキシム
溶液に、オキシムでの抽出を改善する適性が公知である
他の物質を添加してもよい。たとえば一般式： R1R2C（CH3）・COOH〔式中R1は１〜３個の炭素原子を有
するアルキル基を表わし、R2は３〜５個の炭素原子を有
するアルキル基を表わす〕で示される第３級カルボン酸
が有利である。
新規方法は、抽出平衡の迅速な調節および銅のほぼ完全
な抽出により優れている。
な抽出により優れている。
本発明を次に実施例につき詳細に説明するが、これは本
発明の詳細な実施態様を制限するものではない。
発明の詳細な実施態様を制限するものではない。
３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナルオキシムの製造 ジ−ｎ−ブチルアミン6.45g（0.05mol）を窒素下で蒸留
水中へ撹拌混入し、40℃に温めた。続いて、30分間に、
ｎ−ブタナル720g（10mol）およびさらにジ−ｎ−ブチ
ルアミン6.45gを添加した。温度を60℃に上昇させた。
反応物の添加の終了後、混合物をなお60℃で１時間撹拌
した。40℃に冷却し、相を分離した。次の組成の粗製ア
ルドール724gが得られた（混合物に対する重量％）： ｎ−ブタナル 27.8 ジ−ｎ−ブチルアミン 1.8 ２−エチルヘキセナル 1.4 ３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナル 57.0 成分 4.0 水 8.0 ３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナルオキシムを製造
するために、粗製アルデヒドから出発した。
水中へ撹拌混入し、40℃に温めた。続いて、30分間に、
ｎ−ブタナル720g（10mol）およびさらにジ−ｎ−ブチ
ルアミン6.45gを添加した。温度を60℃に上昇させた。
反応物の添加の終了後、混合物をなお60℃で１時間撹拌
した。40℃に冷却し、相を分離した。次の組成の粗製ア
ルドール724gが得られた（混合物に対する重量％）： ｎ−ブタナル 27.8 ジ−ｎ−ブチルアミン 1.8 ２−エチルヘキセナル 1.4 ３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナル 57.0 成分 4.0 水 8.0 ３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナルオキシムを製造
するために、粗製アルデヒドから出発した。
ヒドロキシルアミンスルフエート624g（3.8mol）を水24
58gに溶かし、撹拌しながら窒素雰囲気下で40℃に加熱
した。引続き、33.6％の苛性ソーダ液（NaOH7.6mol）90
4gを添加した。80℃に加熱しながら、この溶液に30分間
に粗製アルドール720gを流し込んだ。１時間の後反応の
後に、相を分離し、次の組成の粗製オキシム788gが得ら
れた（重量％）： ｎ−ブタナルオキシム 25.0 ２−エチルヘキセナルオキシム 1.0 ３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナルオキシム 58.8 成分 4.4 水 10.8 薄層蒸発器を130℃で、13.3hPaで使用することにより、
粗製オキシムから約95％の純度を有する３−ヒドロキシ
−２−エチルヘキサナルオキシムを単離し、それ自体イ
ソノナノール・ケロシン混合物の存在で抽出のために使
用した。
58gに溶かし、撹拌しながら窒素雰囲気下で40℃に加熱
した。引続き、33.6％の苛性ソーダ液（NaOH7.6mol）90
4gを添加した。80℃に加熱しながら、この溶液に30分間
に粗製アルドール720gを流し込んだ。１時間の後反応の
後に、相を分離し、次の組成の粗製オキシム788gが得ら
れた（重量％）： ｎ−ブタナルオキシム 25.0 ２−エチルヘキセナルオキシム 1.0 ３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナルオキシム 58.8 成分 4.4 水 10.8 薄層蒸発器を130℃で、13.3hPaで使用することにより、
粗製オキシムから約95％の純度を有する３−ヒドロキシ
−２−エチルヘキサナルオキシムを単離し、それ自体イ
ソノナノール・ケロシン混合物の存在で抽出のために使
用した。
例 １ アンモニアを添加することによりpHを10に調節した硫酸
銅溶液100ml（Cu−含量:209.7mg、3.3mmolに相当）を、
ケロシン94ml中の３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナ
ルオキシム（約95％）0.01molとイソノナノール0.023mo
lの溶液100mlにつき２分間でそれぞれ５回抽出した。抽
出の過程を次に記載した。
銅溶液100ml（Cu−含量:209.7mg、3.3mmolに相当）を、
ケロシン94ml中の３−ヒドロキシ−２−エチルヘキサナ
ルオキシム（約95％）0.01molとイソノナノール0.023mo
lの溶液100mlにつき２分間でそれぞれ５回抽出した。抽
出の過程を次に記載した。
例２〜６ 次の例中には、１につきCuSO4・5H2O33mmolを含有す
る銅塩溶液の抽出について記載している。抽剤として、
３−ヒドロキシ−２−エチル−ヘキサナルオキシム約60
重量％の含量を有する粗製生成物に前記した溶剤もしく
は付加的に疎水性特性を改善する溶解助剤を添加したも
のを使用した。
る銅塩溶液の抽出について記載している。抽剤として、
３−ヒドロキシ−２−エチル−ヘキサナルオキシム約60
重量％の含量を有する粗製生成物に前記した溶剤もしく
は付加的に疎水性特性を改善する溶解助剤を添加したも
のを使用した。
硫酸銅溶液100mlにつきそれぞれ２分間で５回強力に混
合した。続いて相を分離し、有機溶剤中のCu含量を測定
した。
合した。続いて相を分離し、有機溶剤中のCu含量を測定
した。
硫酸銅溶液中のpH値を、アンモニアの添加により調節し
た。例2,3および４では、さらに硫酸銅溶液にNa2SO4を
添加した。
た。例2,3および４では、さらに硫酸銅溶液にNa2SO4を
添加した。
例 ７ 再生のために、銅含有オキシム溶液を鉱酸水溶液で処理
した。抽出溶液400ml（Cu含量:136.4mg）を水500mlと混
合し；硫酸を添加することによりpHを１に調節した。５
分間強力に混合し、引続き相分離を行つた後に、水相は
Cu135mgを含有していた。つまり有機相中に含有した銅
の98.7％が回収された。
した。抽出溶液400ml（Cu含量:136.4mg）を水500mlと混
合し；硫酸を添加することによりpHを１に調節した。５
分間強力に混合し、引続き相分離を行つた後に、水相は
Cu135mgを含有していた。つまり有機相中に含有した銅
の98.7％が回収された。
例 ８ 例７から再生されたオキシム溶液300mlを、pH値10の銅
塩溶液400ml（Cu含量:839mg/）と強力に混合した。１
回抽出した後に、抽出溶液はCu680.8mgを含有してい
た。つまり水溶液中に含有する銅の81.1％を分離した。
塩溶液400ml（Cu含量:839mg/）と強力に混合した。１
回抽出した後に、抽出溶液はCu680.8mgを含有してい
た。つまり水溶液中に含有する銅の81.1％を分離した。
３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナルオキシムの
製造 ジ−ｎ−ブチルアミン3.23g（0.025mol）を、窒素下で
蒸留水に撹拌混入し、40℃に加熱した。引続き、ｎ−ノ
ナナル710g（5mol）およびさらにジ−ｎ−ブチルアミン
3.23gを添加した。温度を50℃に上昇させた。反応物の
添加を完了した後に、この混合物を60℃でなお１時間撹
拌した。40℃に冷却し、相を分離した。次の組成を有す
る粗製アルドール713g（混合物に対する重量％）が得ら
れた： ジ−ｎ−ブチルアミン 0.4 ２−メチルオクタナル 2.3 ｎ−ノナナル 24.2 ２−ヘプチルウンデセナル 10.9 ３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナル 61.4 水 0.8 粗製アルドールの薄層蒸留により次の組成の生成物が得
られた（重量％）： 前留出物 1.6 ノナナル 15.2 ２−ヘプチル−２−ウンデセナル 12.5 ３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナル 70.4 後留出物 0.3 この生成物を３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナ
ルオキシムの製造のために使用した。
製造 ジ−ｎ−ブチルアミン3.23g（0.025mol）を、窒素下で
蒸留水に撹拌混入し、40℃に加熱した。引続き、ｎ−ノ
ナナル710g（5mol）およびさらにジ−ｎ−ブチルアミン
3.23gを添加した。温度を50℃に上昇させた。反応物の
添加を完了した後に、この混合物を60℃でなお１時間撹
拌した。40℃に冷却し、相を分離した。次の組成を有す
る粗製アルドール713g（混合物に対する重量％）が得ら
れた： ジ−ｎ−ブチルアミン 0.4 ２−メチルオクタナル 2.3 ｎ−ノナナル 24.2 ２−ヘプチルウンデセナル 10.9 ３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナル 61.4 水 0.8 粗製アルドールの薄層蒸留により次の組成の生成物が得
られた（重量％）： 前留出物 1.6 ノナナル 15.2 ２−ヘプチル−２−ウンデセナル 12.5 ３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナル 70.4 後留出物 0.3 この生成物を３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナ
ルオキシムの製造のために使用した。
ヒドロキシアミンスルフエート98.5g（0.6mol）を水171
gに溶かし、窒素雰囲気下に撹拌しながら40℃に加熱し
た。引続き33.3％の苛性ソーダ液120g（1mol NaOH）を
添加した。この溶液に30分間にアルドール141.8gを80℃
に加熱しながら流し込んだ。１時間後反応させた後、相
を分離し、次の組成の粗製オキシムが得られた（重量
％）： ノナナルオキシム 16.1 ２−ヘプチル−２−ウンデセナルオキシム 12.7 ３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナルオキシム 7
1.2 その粗製オキシムを、次に記載する抽出に使用した。
gに溶かし、窒素雰囲気下に撹拌しながら40℃に加熱し
た。引続き33.3％の苛性ソーダ液120g（1mol NaOH）を
添加した。この溶液に30分間にアルドール141.8gを80℃
に加熱しながら流し込んだ。１時間後反応させた後、相
を分離し、次の組成の粗製オキシムが得られた（重量
％）： ノナナルオキシム 16.1 ２−ヘプチル−２−ウンデセナルオキシム 12.7 ３−ヒドロキシ−２−ヘプチルウンデカナルオキシム 7
1.2 その粗製オキシムを、次に記載する抽出に使用した。
例 ９ アンモニアを添加することによりpH値を10に調節した硫
酸銅溶液100ml（Cu含量:209.7mg/、3.3mmolに相当）
を、ケロシン中に溶かした３−ヒドロキシ−２−ヘプチ
ルウンデカナルオキシム0.01molとイソノナノール0.02m
olとの溶液100mlにつき２分間でそれぞれ５回抽出し
た。抽出の経過を次に記載。
酸銅溶液100ml（Cu含量:209.7mg/、3.3mmolに相当）
を、ケロシン中に溶かした３−ヒドロキシ−２−ヘプチ
ルウンデカナルオキシム0.01molとイソノナノール0.02m
olとの溶液100mlにつき２分間でそれぞれ５回抽出し
た。抽出の経過を次に記載。
２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナルオキシム
の製造 トリ−ｎ−プロピルアミン71.65g（0.5mol）を窒素雰囲
気下でホルマリン溶液424.5g（37.1％≒5.25mol）と一
緒に60℃に加熱した。20分間に、２−メチルペンタナル
501g（5mol）を添加し、混合物を100℃に６時間加熱還
流させた。室温に冷却した後に、相を分離した。次の組
成の粗製アルドール750gが得られた（混合物に対して重
量％）： ホルムアルデヒド 1.4 トリ−ｎ−プロピルアミン 7.6 ２−メチルペンタナル 3.9 ２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナル 74.3 成分１ 4.4 成分２ 3.7 水 4.7 粗製アルドールの分別蒸留により次の組成の生成物が得
られた（混合物に対して重量％）： 前留出物 3.5 ２−メチルペンタナル 3.2 中間留出物 3.2 ２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナル 90.1 この生成物を２−ヒドロキシメチル−２メチルペンタナ
ルオキシムの製造のために使用した。
の製造 トリ−ｎ−プロピルアミン71.65g（0.5mol）を窒素雰囲
気下でホルマリン溶液424.5g（37.1％≒5.25mol）と一
緒に60℃に加熱した。20分間に、２−メチルペンタナル
501g（5mol）を添加し、混合物を100℃に６時間加熱還
流させた。室温に冷却した後に、相を分離した。次の組
成の粗製アルドール750gが得られた（混合物に対して重
量％）： ホルムアルデヒド 1.4 トリ−ｎ−プロピルアミン 7.6 ２−メチルペンタナル 3.9 ２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナル 74.3 成分１ 4.4 成分２ 3.7 水 4.7 粗製アルドールの分別蒸留により次の組成の生成物が得
られた（混合物に対して重量％）： 前留出物 3.5 ２−メチルペンタナル 3.2 中間留出物 3.2 ２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナル 90.1 この生成物を２−ヒドロキシメチル−２メチルペンタナ
ルオキシムの製造のために使用した。
ヒドロキシルアミンスルフエート50.9g（0.31mol）を水
88.4gに溶かし、窒素雰囲気下で撹拌しながら、40℃に
加熱した。この後、33.3％の苛性ソーダ液60g（0.5mo
l）を添加した。この溶液に、30分間にアルドール留分7
2.2g（0.5mol）を80℃に加熱しながら流し込んだ。１時
間後反応させた後に相を分離した。次の組成の粗製オキ
シム88.7gが得られた（重量％） 前留出物 0.2 ２−メチルペンタナルオキシム 2.9 ２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナル 2.2 中間留出物 5.3 ２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナルオキシム
80.5 水 8.9 例10 アンモニアを添加することでpH値を10に調節した硫酸銅
100ml（Cu含量:203.7mg/、3.3mmolに相当）をケロシ
ン中の２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナルオ
キシム0.01molとイソノナノール0.02の溶液100mlにつき
２分間でそれぞれ５回抽出した。抽出の過程を次に記載
した。
88.4gに溶かし、窒素雰囲気下で撹拌しながら、40℃に
加熱した。この後、33.3％の苛性ソーダ液60g（0.5mo
l）を添加した。この溶液に、30分間にアルドール留分7
2.2g（0.5mol）を80℃に加熱しながら流し込んだ。１時
間後反応させた後に相を分離した。次の組成の粗製オキ
シム88.7gが得られた（重量％） 前留出物 0.2 ２−メチルペンタナルオキシム 2.9 ２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナル 2.2 中間留出物 5.3 ２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナルオキシム
80.5 水 8.9 例10 アンモニアを添加することでpH値を10に調節した硫酸銅
100ml（Cu含量:203.7mg/、3.3mmolに相当）をケロシ
ン中の２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタナルオ
キシム0.01molとイソノナノール0.02の溶液100mlにつき
２分間でそれぞれ５回抽出した。抽出の過程を次に記載
した。
Claims (9)
- 【請求項１】水と混合不可能な有機溶剤中に溶解してい
るオキシムを用いた抽出により、塩基性に反応する水溶
液から銅を分離する方法において、オキシムとして、一
般式： Ｈ（CH2）ｎ−CH（OH）−CH（Ｒ）−CH（＝NOH） または 〔式中Ｒはそれぞれ２〜８個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わし、ｎはそれぞれ２〜10の整数を表わす〕で
示される化合物を使用することを特徴とする、塩基性に
反応する水溶液から銅を分離する方法。 - 【請求項２】オキシムとして、３−ヒドロキシ−２−エ
チルヘキサナルオキシム、３−ヒドロキシ−２−ヘプチ
ルウンデカナルオキシムまたは２−ヒドロキシメチル−
２−メチルペンタナルオキシムを使用する、請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】有機溶剤として、脂肪族または芳香族炭化
水素、塩素化炭化水素または高級アルコールを使用す
る、請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】有機溶剤が溶解助剤を含有する、請求項３
記載の方法。 - 【請求項５】溶解助剤が６〜18個の炭素原子を有する脂
肪族アルコールである、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】溶液中のオキシムの濃度が0.02〜2mol/
である、請求項１から５までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項７】銅塩溶液のpH値が８〜12である、請求項１
から６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】オキシム溶液対銅塩水溶液の比が1:10〜5:
1である、請求項１から７までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項９】抽出を15〜60℃の温度で行う請求項１から
８までのいずれか１項記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE3841673A DE3841673A1 (de) | 1988-12-10 | 1988-12-10 | Verfahren zur abtrennung von kupfer aus basisch reagierenden, waessrigen loesungen |
| DE3841673.5 | 1988-12-10 |
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|---|---|
| JPH02213427A JPH02213427A (ja) | 1990-08-24 |
| JPH0776389B2 true JPH0776389B2 (ja) | 1995-08-16 |
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| JP (1) | JPH0776389B2 (ja) |
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| AU (1) | AU619363B2 (ja) |
| CA (1) | CA2004692A1 (ja) |
| DE (2) | DE3841673A1 (ja) |
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| NL169958C (nl) * | 1977-03-09 | 1982-09-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het selectief extraheren van metaalionen uit waterige oplossingen daarvan. |
| US4130415A (en) * | 1977-06-02 | 1978-12-19 | Nagaraj D R | Copper flotation with anti-5-nonyl-2-hydroxybenxophenone oxime |
| US4314976A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-09 | Southwire Company | Purification of nickel sulfate |
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-
1988
- 1988-12-10 DE DE3841673A patent/DE3841673A1/de not_active Withdrawn
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1989
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- 1989-11-29 AT AT89122028T patent/ATE84504T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1989-11-30 US US07/444,724 patent/US5039497A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1989-12-04 HU HU896351A patent/HU203855B/hu not_active IP Right Cessation
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