JPH07774B2 - 帯電防止剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止剤に関するも
のである。更に詳しくは、ポリスチレン，ＡＢＳ樹脂な
どの芳香族基含有熱可塑性樹脂に対する練り込み用帯電
防止剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂用帯電防止剤としてはカルボ
キシ末端アミドプレポリマーとポリオキシアルキレング
リコールとを、溶融状態で重縮合反応させたポリエーテ
ルエステルアミドは公知である（特開昭６０−２３４３
５号公報及び特開昭６０−１７０６４６号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このポ
リエーテルエステルアミドでは、芳香族基含有熱可塑性
樹脂に少なくとも１５ｗｔ％練り込まなければ帯電防止
性能が十分ではなく、また１５ｗｔ％練り込むと樹脂物
性が劣る、芳香族基含有熱可塑性樹脂との相溶性がよく
ない、耐熱性が劣る等、必ずしも満足のいくものではな
い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは帯電防止性
能を充分に有しているポリエーテルエステルアミドにつ
いて検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、下記化合物（ａ）およ
び３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩（ｂ）から誘
導され、両末端にカルボキシル基を有するポリアミド
（Ａ）と、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加
物（Ｂ）とから誘導されるポリエーテルエステルアミド
樹脂からなることを特徴とする芳香族基含有熱可塑性樹
脂用帯電防止剤である。 化合物（ａ）：（ａ１）炭素数６以上のアミノカルボン
酸、（ａ２）炭素数６以上のラクタムおよび（ａ３）炭
素数６以上の１級アミノ基を２個有する脂肪族ジアミン
と炭素数６以上の脂肪族ジカルボン酸との塩から選ばれ
る一種以上。以下、本発明を具体的に説明する。

【０００６】本発明において、該化合物（ａ）のうち
（ａ１）炭素数６以上のアミノカルボン酸としては、ω
-アミノカプロン酸、ω-アミノエナント酸、ω-アミノ
カプリル酸、ω-アミノペルゴン酸、ω-アミノカプリン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸等が挙げられる。（ａ２）炭素数６以上のラクタムと
しては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リルラクタム、ラウロラクタムなど挙げられる。（ａ
３）炭素数６以上の１級アミノ基を２個有する脂肪族ジ
アミンと炭素数６以上の脂肪族ジカルボン酸との塩とし
ては、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサ
メチレンジアミン−セバシン酸塩もしくはイソフタル酸
塩などが挙げられる。以上（ａ）として例示したものは
２種以上併用してもよい。該化合物（ａ）として例示し
たもののうち好ましいものはε−カプロラクタム、１２
−アミノドデカン酸およびヘキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸塩であり、特に好ましいものはε−カプロラク
タムである。

【０００７】本発明において、３−スルホイソフタル酸
アルカリ金属塩（ｂ）の具体例としては、３−スルホイ
ソフタル酸ナトリウム、３−スルホイソフタル酸カリウ
ムなどが挙げられる。これらの内、好ましいものは３−
スルホイソフタル酸ナトリウムである。

【０００８】本発明において、ビスフェノール類のアル
キレンオキシド付加物（Ｂ）を構成するビスフェノール
類としてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、臭素
化ビスフェノールＡ、４，４−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アミンなどが挙げられ、好ましい
ものはビスフェノールＡである。（Ｂ）を構成するアル
キレンオキシドとしてはエチレンオキサイド（ＥＯ）お
よび／またはプロピレンオキサイド（ＰＯ）が挙げら
れ、ＥＯとＰＯを併用する場合はランダム付加でも、ブ
ロック付加でもよい。好ましいものはＥＯである。アル
キレンオキシドの付加モル数は通常２〜４０、好ましく
は１０〜３０である。（Ｂ）の数平均分子量は通常300
〜3000、好ましくは700〜2000である。数平均分子量が3
000を超える場合は、帯電防止性が不足し、300未満であ
ると芳香族基含有熱可塑性樹脂に練り込んだ際、耐衝撃
性が劣るなど好ましくない。化合物（ａ）は該ポリエー
テルエステルアミド樹脂の構成単位として５〜９０重量
％の範囲で用いられ、５重量％未満では芳香族基含有熱
可塑性樹脂に練り込んだ際、耐衝撃性が劣り、９０重量
％以上では得られる樹脂の帯電防止性が劣るなど好まし
くない。３−イソフタル酸アルカリ金属塩（ｂ）は該ポ
リエーテルエステルアミド樹脂の構成単位として０．５
〜２０重量％の範囲で用いられ、２０重量％以上では芳
香族基含有熱可塑性樹脂に練り込んだ際、耐衝撃性が劣
り、０．５重量％未満では得られる樹脂の帯電防止性が
劣り好ましくない。

【０００９】該ポリエーテルエステルアミド樹脂の製法
としては、下記製法および製法のいずれでもよい。 製法：（ａ）と（ｂ）を溶融状態で反応させて（Ａ）
を作り、これに（Ｂ）を加え、高温真空下において
（Ａ）と（Ｂ）の重合反応をさせる方法。 製法：（ａ）および（ｂ）と（Ｂ）とを同時に反応槽
に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で加圧反応
させることにより、中間体として（Ａ）を生成させ、そ
の後常圧または減圧下で（Ａ）と（Ｂ）の重合反応を進
める方法。

【００１０】また（Ａ）と（Ｂ）との重合反応に用いる
触媒についても制限はなく、例えば三酸化アンチモンな
どのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキシドなどの
スズ系触媒、テトラブチルチタナートなどのチタン系触
媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコニウム系触
媒、酢酸亜鉛などの酢酸金属塩系触媒などが挙げられ
る。

【００１１】本発明の帯電防止剤を練り込むことによっ
て効果のある芳香族基含有熱可塑性樹脂としては、ポリ
スチレン、ゴム強化スチレン、ポリ（スチレン／アクリ
ロニトリル）共重合体、スチレン／アクリロニトリル／
ブタジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などが挙げられる。

【００１２】本発明の帯電防止剤を芳香族基含有熱可塑
性樹脂に練り込み使用するにあたっては種々の方法が可
能である。例えば高分子物質の粉末に必要量の本発明の
帯電防止剤を添加し、均一に混合した後ペレットに作成
するか、さらにまたは本発明の帯電防止剤をあらかじめ
溶剤にとかして得られた溶液を高分子物質の粉末または
ペレットに必要量添加し、ついで均一に混合した後、溶
剤を除いた後射出成形することもできる。また高分子物
質の製造する際のモノマーの重合時に添加することもで
きる。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。

【００１４】実施例１ 内容量３Ｌのステンレス製のセパラブルフラスコにε−
カプロラクタム１１３部、３-スルホイソフタル酸ナト
リウム２７部、“イルガノックス１０９８”（酸化防止
剤 チバガイギ−社製）０．３部および水３０部を投入
し、不活性雰囲気下、２２０℃で６０分間加熱攪拌して
透明な均質溶液とした後、数平均分子量１０００のビス
フェノールＡエチレンオキシド付加物１０５部、および
テトラブチルチタン酸塩０．３部を加え、２６０℃、２
mmHg以下の条件で８時間重合し粘稠で乳白色のポリマー
を得た。ポリマーを冷却ベルト上にガット状に吐出しペ
レタイズする事によって、ペレット状のポリエーテルエ
ステルアミド樹脂［１］を調製した。このポリエーテル
エステルアミド樹脂［１］の溶液粘度はη_sp/C＝１．６
０（ｍ−クレゾール、２５℃、C=0.8wt%）であった。

【００１５】実施例２ 内容量３Ｌのステンレス製のセパラブルフラスコにε−
カプロラクタム１１３部、数平均分子量１０００のビス
フェノールＡエチレンオキシド付加物１０５部、５-ス
ルホイソフタル酸ナトリウム２７部、“イルガノックス
１０９８”０．３部、テトラブチルチタン酸塩０．３部
および水３０部を同時に投入した。反応混合物を不活性
雰囲気下に置き、２２０℃で６０分間加熱攪拌して透明
な均質溶液とした後、２６０℃、２mmHg以下の条件で８
時間重合し粘稠で乳白色のポリマーを得た。ポリマーを
冷却ベルト上にガット状に吐出しペレタイズする事によ
って、ペレット状のポリエーテルエステルアミド樹脂
［２］を調製した。このポリエーテルエステルアミド樹
脂［２］の溶液粘度はη_sp/C＝１．４５（ｍ−クレゾー
ル、２５℃、C=0.8wt%）であった。

【００１６】比較例１ ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物１０５部に代
えて数平均分子量１０００のポリエチレングリコール１
０５部を用いる以外は実施例１と同様にしてポリエーテ
ルエステルアミド樹脂［３］を調製した。このポリエー
テルエステルアミド樹脂［３］の溶液粘度はη_sp/C＝
１．５０（ｍ−クレゾール、２５℃、C=0.8wt%）であっ
た。

【００１７】比較例２ 内容量３Ｌのステンレス製のセパラブルフラスコにカプ
ロラクタム５７０部、数平均分子量１０００のポリエチ
レングリコール１０００部、アジピン酸１４６部を“イ
ルガノックス１０９８”０．３部、およびテトラブチル
チタン酸塩０．３部、水３６部を加えた。反応混合物を
不活性雰囲気下に置き、２２０℃で６０分間加熱攪拌し
て透明な均質溶液とした後、２６０℃、２mmHg以下の条
件で８時間重合し粘稠で透明なポリマを得た。ポリマー
を冷却ベルト上にガット状に吐出しペレタイズする事に
よって、ペレット状のポリエーテルエステルアミド樹脂
［４］を調製した。このポリエーテルエステルアミド樹
脂［４］の溶液粘度はη_sp/C＝１．８０（ｍ−クレゾー
ル、２５℃、C=0.8wt%）であった。

【００１８】実施例３〜４、比較例３〜４ ポリエーテルエステルアミド樹脂［１］〜［４］を用い
て射出成形（シリンダー温度１７０℃、金型温度４０
℃）して、各試験片を得、表面固有抵抗値を測定した結
果を下記表１に示す。なお、表面固有抵抗値は厚さ２mm
の円盤状に成形したものを用い、５０％ＲＨ、２５℃で
１２時間調湿して測定した。ポリエーテルエステルアミ
ド樹脂［１］〜［４］をＡＢＳ樹脂にそれぞれ５ｗｔ
％，１０ｗｔ％，１５ｗｔ％混練し、射出成形（シリン
ダー温度２４０℃、金型温度４０℃）して各試験片を
得、表面固有抵抗値とアイゾット衝撃強さを測定した結
果を下記表２および表３にそれぞれ示す。なお、表面抵
抗値は厚さ２mmの円盤状に成形したものを用い、５０％
ＲＨ、２５℃で１２時間調湿して測定した。またアイゾ
ット衝撃強さは試験法ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき測定
した。その結果を下記表３に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【表３】

【００２２】

【発明の効果】本発明の帯電防止剤は従来より少量練り
込むことにより優れた永久帯電防止能を発揮し、そのた
め樹脂本来の物性の低下を抑えることが可能である。ま
た相溶性、耐熱性に優れている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化合物（ａ）および３−スルホイソ
   フタル酸アルカリ金属塩（ｂ）から誘導され、両末端に
   カルボキシル基を有するポリアミド（Ａ）と、ビスフェ
   ノール類のアルキレンオキシド付加物（Ｂ）とから誘導
   されるポリエーテルエステルアミド樹脂からなることを
   特徴とする芳香族基含有熱可塑性樹脂練り込み用帯電防
   止剤。 化合物（ａ）：（ａ１）炭素数６以上のアミノカルボン
   酸、（ａ２）炭素数６以上のラクタムおよび（ａ３）炭
   素数６以上の１級アミノ基を２個有する脂肪族ジアミン
   と炭素数６以上の脂肪族ジカルボン酸との塩から選ばれ
   る一種以上。
2. 【請求項２】 該ポリエーテルエステルアミド樹脂中の
   （ｂ）の残基の含有量が０．５〜２０重量％である請求
   項１記載の帯電防止剤。
3. 【請求項３】 該ポリエーテルエステルアミド樹脂が
   （Ａ）と（Ｂ）を重量比３０:７０〜７０：３０で反応
   させて得られる樹脂である請求項１または２記載の帯電
   防止剤。