JPH0250955B2 - - Google Patents
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- JPH0250955B2 JPH0250955B2 JP56152971A JP15297181A JPH0250955B2 JP H0250955 B2 JPH0250955 B2 JP H0250955B2 JP 56152971 A JP56152971 A JP 56152971A JP 15297181 A JP15297181 A JP 15297181A JP H0250955 B2 JPH0250955 B2 JP H0250955B2
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- polyether ester
- polyepoxide
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Description
本発明は耐油性、耐薬品性、耐加水分解性、耐
摩耗性、高温における機械強度、耐クリープ性お
よび接着性にすぐれたポリエーテルエステルアミ
ド樹脂組成物に関する。 ポリマー主鎖中にポリアミド繰返し単位、ポリ
エーテル繰返し単位およびエステル結合を有する
ポリエーテルエステルアミド公知であり、ポリエ
ーテルエステルあるいはポリエステルアミド同
様、すぐれた耐衝撃性やゴム弾性を有するためエ
ラストマー分野における新しい素材として近年注
目されている。 とりわけ、ポリエーテルエステルアミドは軽量
性、透明性、低温耐衝撃性にすぐれ、また成形時
にバリ、ヒケ等が生じにくいため各種成型用途に
有望なのであるが、高温特性、耐加水分解性およ
び耐薬品性等にまだ改良の余地が残されている。
たとえば、スチームホースや温水バルブなどの用
途ではすぐれた耐加水分解性や高温特性を備えて
いることが必要となり、また油圧ホース、コネク
タ、ガソリンタンクおよび電線被覆などの用途で
は更に耐油性、耐薬品性、耐摩耗性および高温特
性を兼備していることが必要となる。 したがつて、本発明はポリエーテルエステルア
ミドに耐油性、耐薬品性、耐加水分解性、耐摩耗
性あるいはすぐれた高温特性を付与することを目
的とするものである。 即ち本発明はポリエーテルエステルアミド(A)
100重量部に対し、２個以上の官能基を有するポ
リエポキシド(B)0.5〜100重量部を配合してなる樹
脂組成物である。 本発明におけるポリエーテルエステルアミド(A)
とは炭素数が６以上のアミノカルボン酸、ラクタ
ムあるいは炭素数が６以上のジカルボン酸と炭素
数が６以上のジアミンとの塩(a)、数平均分子量
300〜〜6000のポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール(b)および炭素原子数４〜20のジカルボン酸
(c)とから構成され、分子鎖中にアミド結合、エー
テル結合およびエステル結合を有する重合体であ
る。 炭素数が６以上のアミノカルボン酸としてはω
−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω
−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω
−アミノカプリン酸、11−アミノウンデカン酸、
12−アミノドデカン酸等がある中でも炭素数11以
上のものが好ましい。炭素数が６以上のラクタム
としてはカプロラクタム、エナントラクタム、カ
プリルラクタム、ラウロラクタム等があるが中で
も炭素数10以上のものが好ましい。炭素数が６以
上のジカルボン酸と炭素数が６以上のジアミンと
の塩としてはアジピン酸−ヘキサメチレンジアミ
ン塩、セバシン酸−ヘキサメチレンジアミン塩、
イソフタル酸−ヘキサメチレンジアミン塩等があ
るが、中でもジカルボン酸は炭素数10以上のもの
が好ましい。 また、ポリエーテルエステルアミドの融点を下
げたり、接着性を高めるなどの目的でこれらは２
者以上組合わせて用いることができ、またその他
のアミド形成性成分を共重合成分として少量用い
ることもできる。 本発明における数平均分子量が300〜6000のポ
リ（アルキレンオキシド）グリコール(b)として
は、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−お
よび１，３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドのブロツク又
はランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラ
ヒドロフランのブロツク又はランダム共重合体な
どが挙げられ、就中耐熱性、耐水性、機械的強
度、弾性回復性など、優れたポリエーテルエステ
ルアミドの物理的性質からポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコールが好ましく用いられる。ポ
リ（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分
子量は300〜6000の範囲で用いうるが、重合時に
粗大な相分離を起きさず、低温特性が機械的性質
が優れる分子量領域が選択され、この最適分子量
領域はポリ（アルキレンオキシド）グリコールの
種類によつて異なる。例えばポリエチレングリコ
ールの場合300〜6000、特に好ましくは1000〜
4000が、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール
の場合300〜2000特に好ましくは500〜1200が、ま
たポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの
場合500〜2500、特に好ましくは500〜1500の分子
量領域のものが好ましく用いられる。 本発明における炭素数４〜20のジカルボン酸(c)
としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、ジフエニル−４，
4′−ジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボ
ン酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウムのごと
き芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、ジシクロヘキシル−４，4′−ジカルボン酸
のごとき脂環族ジカルボン酸、、およびゴハク酸、
シユウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ
酸（デカンジカルボン酸、）のごとき脂肪族ジカ
ルボン酸を挙げることができる。特にテレフタル
酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸のようなジ
カルボン酸が重合性、色調およびポリマの物理的
性質の点から好ましく用いられる。 一方、本発明で使用する２種以上の官能基を有
するポリエポキシド(B)とは下記一般式（）およ
び／もしくは（）で示されるものであり、オレ
フインのエポキシ化 〔ただし式中ｎは２〜10，ＲはＨもしくは低級ア
ルキルであり、R′は芳香環を含むことのできる
多価の基で、Ｒと結合して５〜６員環を形成して
もよい。〕 によつて得られるポリエポキシド化合物（）ま
たはエピハロヒドリンと活性水素化合物の反応に
よつて得られるポリグリシジル化合物（）が本
発明の組成物において有用である。 オレフインのエポキシ化によつて得られる代表
的なポリエポキシド（）としては、ビニルシク
ロヘキセンジオキシド、ビス（２，３−エポキシ
シクロベンジル）エーテル、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、３−（３，４−エポキシ−シクロヘキサン）−
８，９−エポキシ−ジオキサスピロ〔５，５〕−
ウンデカン、エポキシ化ブタジエンおよびエポキ
シ化天然油類などが挙げられる。 またエピハロヒドリンと活性水素化合物からの
ポリグリシジル化合物（）とは、エピクロルヒ
ドリンとビスフエノールＡ、テトラブロモビスフ
エノールＡ、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガ
ロール、クレゾール、４，4′−メチレンビスフエ
ノールやフエノールまたはクレゾールとアルデヒ
ドから誘導したポリフエノール類（ノボラツク）
のような多価フエノールとの反応によつて得られ
たものであり、特に下記式（）のビスフエノー
ルＡのジグリシジルエーテルや下記式（）のフ
エノール−ホルムアルデヒドノボラツク類のポリ
グリシジルエーテルが好ましい。 またエピクロルヒドリンと２〜６のアルコール
性水酸基を有する脂肪族化合物例えば、エチレン
グリコール、ブタンジオール、ポリ（アルキレン
オキシドグリコール）、グリセリン、ペンタエリ
スリトールとの反応物や、アジピン酸、コハク
酸、フタル酸、トリメリツト酸などのポリカルボ
ン酸のポリグリシジルエステルも本発明のポリエ
ポキシドに包含される。 ポリエーテルエステルアミド(A)の重合方法は特
に限定されず公知の方法を利用することができ
る。たとえば、アミノカルボン酸、ラクタム(a)た
はジカルボン酸−ジアミンの塩とジカルボン酸(C)
を約等モル比で反応させて両末端がカルボン酸基
のポリアミドプレポリマーをつくり、これにポリ
（アルキレンオキシド）グリコールを真空下に反
応させる方法、あるいは上(a)、(b)、(c)の化合物を
反応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高
温で加圧反応させることによりカルボン酸末端の
ポリアミドプレポリマーを生成させ、その後、常
圧たは減圧下で重合を進める方法が知られてい
る。また、上記(a)、(b)、(c)の化合物を同時に反応
槽に仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重
合をすすめる方法もあり、むしろこの方法がポリ
マーの着色も少なく好ましい。 本発明のポリエポキシドはポリエーテルエステ
ルアミド100重量部に対し、0.5〜100重量部、好
ましくは１〜75重量部の割合で配合されるが、そ
の配合量は目的とする用途・性能に応じて適宜選
択して決められる。例えば、ポリエーテルエステ
ルアミド耐加水分解性の改善を目的とする場合に
は0.5〜10重量部の少量のポリエポキシドを配合
するだけで十分有効であり、またポリエーテルエ
ステルアミドの耐薬品性や高温特性を改良する目
的のためには20〜100重量部の比較的大量のポリ
エポキシドの添加が必要となる。 ポリエーテルエステルアミドとポリエポキシド
の混合方法としては、溶融ブレンドもしくは溶液
ブレンドが好ましいが、またポリエーテルエステ
ルアミドの粉末にポリエポキシドの液体または粉
末を含浸もしくは付着させた樹脂組成物を型中に
て加熱成形することも可能である。 ポリエーテルエステルアミドとポリエポキシド
の溶融ブレンドは一般にゴムロール、バンバリミ
キサー、ニーダ、一軸もしくは多軸のエクストル
ーダーのような混練装置で行なうことができる
が、少量のポリエポキシド配合のような場合には
ポリエーテルエステルアミドの重合機中で混合す
ることもできる。ポリエーテルエステルアミドと
ポリエポキシドの溶融混練は通常100〜250℃の温
度で行なうが、局所的な反応の暴走を避けるため
にポリエーテルエステルアミドの融点の許容する
範囲で低温が選ばれるべきである。 またポリエーテルエステルアミドとポリエポキ
シドの混合は溶液状態で行なうこともでき、例え
ば、ポリエーテルエステルアミドのクロロホル
ム、トリクレン、ｍ−クレゾール、ｏ−クロルベ
ンゼン、テトラヒドロフランなどの溶液中にポリ
エポキシドを添加混合する方法によれば、室温〜
100℃の比較的低い温度で混合することができる
ためゲル化の恐れがなく、かなりの量のポリエポ
キシドを安定に混合することが可能である。こう
して得た樹脂組成物溶液はそのままフイルム状に
流延し、加熱乾燥することもできるし、貧溶媒中
に再沈して得たパウダを型中で加熱成形すること
もできる。 本発明のポリエーテルエステルアミド組成物に
は重合時もしくは重合後および混練時、もしくは
混練された樹脂組成物の成形前の任意の時で酸化
防止剤、熱分解安定剤、耐光剤などの安定剤、着
色剤、難燃剤、補強材、充填剤、各種成形助剤、
可塑剤、などの添加剤を任意に配合して用いこる
とができる。 また本発明のポリエーテルエステルアミドとポ
リエポキシドからなる樹脂組成物には脂肪族第二
アミン、脂肪族第三アミン、有機酸金属塩などの
エポキシ開環触媒や、芳香族、脂環族、脂肪族の
ポリアミン、酸無水物などのエポキシ硬化剤を併
用して用いることもでき、特に耐薬品性や高温特
性などの性能において一段と優れた性能を得るこ
とが可能になる。 以下、実施例によつて本発明を説明する。なお
実施例中「部」または「％」で表示したものは全
て重量比率で表わしたものである。また、相対粘
度はオルトクロロフエノール中25℃、0.5％濃度
の条件で測定した値であり、融点も特に断わらな
い限りDSC（Perkin Elmer DSC−1B）で測定さ
れる融解ピーク温度である。 実施例 １ ω−アミノドデカン酸54.57部、ドデカンジ酸、
13.42部および末端基定量法で求めた数平均分子
量が663のポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール38.68部を“イルガノツクス”1098 0.2部
（酸化防止剤）およびテトラブチルチタネート触
媒0.05部と共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、N2パージして220℃で30分間加
熱撹拌して均質透明溶液とした後、昇温および減
圧プログラムに従つて30分で250℃＜１mmHgの重
合条件にもたらした。この条件にて５時間25分反
応せしめると22rpmで5.0Kg・cmの撹拌トルクを
示す粘稠な無色透明の溶融ポリマが得られ、この
ポリマをガツトとして水中に吐出すると結晶化し
て白化した。得られたポリエーテルエステルアミ
ドはオルトクロロフエノール中25℃、0.5％濃度
で測定した相対粘度（ηr）が1.87であり、DSCに
よる結晶融点（Tm）は154℃であつた。（以下実
施例においてもηr，Tmはこの方法による）。 かくして得られたポリエーテルエステルアミド
（Ａ−１）に表１に示す量で前記式（）で示さ
れるポリエポキシド〔“エピコート”815（シエル
化学製、エポキシ当量約185）〕を配合し、165〜
170℃に加熱されたゴムロール機上で５分間混練
し、シートとして採取した。次いで230℃で２mm
厚みシートにプレス成形した後、100℃で16時間
熱処理した。このシートから適当な形状の試験片
を切り取り、機械的性質、耐薬品性を調べた。ま
た100℃における機械的性質、沸水で24時間処理
後の機械的性質を求めた。これらの結果を表１に
示す。 本実施例における試料１−Ｄはポリエポキシド
を含まないポリエーテルエステルアミドであり、
比較対照試料である。
摩耗性、高温における機械強度、耐クリープ性お
よび接着性にすぐれたポリエーテルエステルアミ
ド樹脂組成物に関する。 ポリマー主鎖中にポリアミド繰返し単位、ポリ
エーテル繰返し単位およびエステル結合を有する
ポリエーテルエステルアミド公知であり、ポリエ
ーテルエステルあるいはポリエステルアミド同
様、すぐれた耐衝撃性やゴム弾性を有するためエ
ラストマー分野における新しい素材として近年注
目されている。 とりわけ、ポリエーテルエステルアミドは軽量
性、透明性、低温耐衝撃性にすぐれ、また成形時
にバリ、ヒケ等が生じにくいため各種成型用途に
有望なのであるが、高温特性、耐加水分解性およ
び耐薬品性等にまだ改良の余地が残されている。
たとえば、スチームホースや温水バルブなどの用
途ではすぐれた耐加水分解性や高温特性を備えて
いることが必要となり、また油圧ホース、コネク
タ、ガソリンタンクおよび電線被覆などの用途で
は更に耐油性、耐薬品性、耐摩耗性および高温特
性を兼備していることが必要となる。 したがつて、本発明はポリエーテルエステルア
ミドに耐油性、耐薬品性、耐加水分解性、耐摩耗
性あるいはすぐれた高温特性を付与することを目
的とするものである。 即ち本発明はポリエーテルエステルアミド(A)
100重量部に対し、２個以上の官能基を有するポ
リエポキシド(B)0.5〜100重量部を配合してなる樹
脂組成物である。 本発明におけるポリエーテルエステルアミド(A)
とは炭素数が６以上のアミノカルボン酸、ラクタ
ムあるいは炭素数が６以上のジカルボン酸と炭素
数が６以上のジアミンとの塩(a)、数平均分子量
300〜〜6000のポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール(b)および炭素原子数４〜20のジカルボン酸
(c)とから構成され、分子鎖中にアミド結合、エー
テル結合およびエステル結合を有する重合体であ
る。 炭素数が６以上のアミノカルボン酸としてはω
−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω
−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω
−アミノカプリン酸、11−アミノウンデカン酸、
12−アミノドデカン酸等がある中でも炭素数11以
上のものが好ましい。炭素数が６以上のラクタム
としてはカプロラクタム、エナントラクタム、カ
プリルラクタム、ラウロラクタム等があるが中で
も炭素数10以上のものが好ましい。炭素数が６以
上のジカルボン酸と炭素数が６以上のジアミンと
の塩としてはアジピン酸−ヘキサメチレンジアミ
ン塩、セバシン酸−ヘキサメチレンジアミン塩、
イソフタル酸−ヘキサメチレンジアミン塩等があ
るが、中でもジカルボン酸は炭素数10以上のもの
が好ましい。 また、ポリエーテルエステルアミドの融点を下
げたり、接着性を高めるなどの目的でこれらは２
者以上組合わせて用いることができ、またその他
のアミド形成性成分を共重合成分として少量用い
ることもできる。 本発明における数平均分子量が300〜6000のポ
リ（アルキレンオキシド）グリコール(b)として
は、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−お
よび１，３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドのブロツク又
はランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラ
ヒドロフランのブロツク又はランダム共重合体な
どが挙げられ、就中耐熱性、耐水性、機械的強
度、弾性回復性など、優れたポリエーテルエステ
ルアミドの物理的性質からポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコールが好ましく用いられる。ポ
リ（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分
子量は300〜6000の範囲で用いうるが、重合時に
粗大な相分離を起きさず、低温特性が機械的性質
が優れる分子量領域が選択され、この最適分子量
領域はポリ（アルキレンオキシド）グリコールの
種類によつて異なる。例えばポリエチレングリコ
ールの場合300〜6000、特に好ましくは1000〜
4000が、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール
の場合300〜2000特に好ましくは500〜1200が、ま
たポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの
場合500〜2500、特に好ましくは500〜1500の分子
量領域のものが好ましく用いられる。 本発明における炭素数４〜20のジカルボン酸(c)
としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、ジフエニル−４，
4′−ジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボ
ン酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウムのごと
き芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、ジシクロヘキシル−４，4′−ジカルボン酸
のごとき脂環族ジカルボン酸、、およびゴハク酸、
シユウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ
酸（デカンジカルボン酸、）のごとき脂肪族ジカ
ルボン酸を挙げることができる。特にテレフタル
酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸のようなジ
カルボン酸が重合性、色調およびポリマの物理的
性質の点から好ましく用いられる。 一方、本発明で使用する２種以上の官能基を有
するポリエポキシド(B)とは下記一般式（）およ
び／もしくは（）で示されるものであり、オレ
フインのエポキシ化 〔ただし式中ｎは２〜10，ＲはＨもしくは低級ア
ルキルであり、R′は芳香環を含むことのできる
多価の基で、Ｒと結合して５〜６員環を形成して
もよい。〕 によつて得られるポリエポキシド化合物（）ま
たはエピハロヒドリンと活性水素化合物の反応に
よつて得られるポリグリシジル化合物（）が本
発明の組成物において有用である。 オレフインのエポキシ化によつて得られる代表
的なポリエポキシド（）としては、ビニルシク
ロヘキセンジオキシド、ビス（２，３−エポキシ
シクロベンジル）エーテル、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、３−（３，４−エポキシ−シクロヘキサン）−
８，９−エポキシ−ジオキサスピロ〔５，５〕−
ウンデカン、エポキシ化ブタジエンおよびエポキ
シ化天然油類などが挙げられる。 またエピハロヒドリンと活性水素化合物からの
ポリグリシジル化合物（）とは、エピクロルヒ
ドリンとビスフエノールＡ、テトラブロモビスフ
エノールＡ、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガ
ロール、クレゾール、４，4′−メチレンビスフエ
ノールやフエノールまたはクレゾールとアルデヒ
ドから誘導したポリフエノール類（ノボラツク）
のような多価フエノールとの反応によつて得られ
たものであり、特に下記式（）のビスフエノー
ルＡのジグリシジルエーテルや下記式（）のフ
エノール−ホルムアルデヒドノボラツク類のポリ
グリシジルエーテルが好ましい。 またエピクロルヒドリンと２〜６のアルコール
性水酸基を有する脂肪族化合物例えば、エチレン
グリコール、ブタンジオール、ポリ（アルキレン
オキシドグリコール）、グリセリン、ペンタエリ
スリトールとの反応物や、アジピン酸、コハク
酸、フタル酸、トリメリツト酸などのポリカルボ
ン酸のポリグリシジルエステルも本発明のポリエ
ポキシドに包含される。 ポリエーテルエステルアミド(A)の重合方法は特
に限定されず公知の方法を利用することができ
る。たとえば、アミノカルボン酸、ラクタム(a)た
はジカルボン酸−ジアミンの塩とジカルボン酸(C)
を約等モル比で反応させて両末端がカルボン酸基
のポリアミドプレポリマーをつくり、これにポリ
（アルキレンオキシド）グリコールを真空下に反
応させる方法、あるいは上(a)、(b)、(c)の化合物を
反応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高
温で加圧反応させることによりカルボン酸末端の
ポリアミドプレポリマーを生成させ、その後、常
圧たは減圧下で重合を進める方法が知られてい
る。また、上記(a)、(b)、(c)の化合物を同時に反応
槽に仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重
合をすすめる方法もあり、むしろこの方法がポリ
マーの着色も少なく好ましい。 本発明のポリエポキシドはポリエーテルエステ
ルアミド100重量部に対し、0.5〜100重量部、好
ましくは１〜75重量部の割合で配合されるが、そ
の配合量は目的とする用途・性能に応じて適宜選
択して決められる。例えば、ポリエーテルエステ
ルアミド耐加水分解性の改善を目的とする場合に
は0.5〜10重量部の少量のポリエポキシドを配合
するだけで十分有効であり、またポリエーテルエ
ステルアミドの耐薬品性や高温特性を改良する目
的のためには20〜100重量部の比較的大量のポリ
エポキシドの添加が必要となる。 ポリエーテルエステルアミドとポリエポキシド
の混合方法としては、溶融ブレンドもしくは溶液
ブレンドが好ましいが、またポリエーテルエステ
ルアミドの粉末にポリエポキシドの液体または粉
末を含浸もしくは付着させた樹脂組成物を型中に
て加熱成形することも可能である。 ポリエーテルエステルアミドとポリエポキシド
の溶融ブレンドは一般にゴムロール、バンバリミ
キサー、ニーダ、一軸もしくは多軸のエクストル
ーダーのような混練装置で行なうことができる
が、少量のポリエポキシド配合のような場合には
ポリエーテルエステルアミドの重合機中で混合す
ることもできる。ポリエーテルエステルアミドと
ポリエポキシドの溶融混練は通常100〜250℃の温
度で行なうが、局所的な反応の暴走を避けるため
にポリエーテルエステルアミドの融点の許容する
範囲で低温が選ばれるべきである。 またポリエーテルエステルアミドとポリエポキ
シドの混合は溶液状態で行なうこともでき、例え
ば、ポリエーテルエステルアミドのクロロホル
ム、トリクレン、ｍ−クレゾール、ｏ−クロルベ
ンゼン、テトラヒドロフランなどの溶液中にポリ
エポキシドを添加混合する方法によれば、室温〜
100℃の比較的低い温度で混合することができる
ためゲル化の恐れがなく、かなりの量のポリエポ
キシドを安定に混合することが可能である。こう
して得た樹脂組成物溶液はそのままフイルム状に
流延し、加熱乾燥することもできるし、貧溶媒中
に再沈して得たパウダを型中で加熱成形すること
もできる。 本発明のポリエーテルエステルアミド組成物に
は重合時もしくは重合後および混練時、もしくは
混練された樹脂組成物の成形前の任意の時で酸化
防止剤、熱分解安定剤、耐光剤などの安定剤、着
色剤、難燃剤、補強材、充填剤、各種成形助剤、
可塑剤、などの添加剤を任意に配合して用いこる
とができる。 また本発明のポリエーテルエステルアミドとポ
リエポキシドからなる樹脂組成物には脂肪族第二
アミン、脂肪族第三アミン、有機酸金属塩などの
エポキシ開環触媒や、芳香族、脂環族、脂肪族の
ポリアミン、酸無水物などのエポキシ硬化剤を併
用して用いることもでき、特に耐薬品性や高温特
性などの性能において一段と優れた性能を得るこ
とが可能になる。 以下、実施例によつて本発明を説明する。なお
実施例中「部」または「％」で表示したものは全
て重量比率で表わしたものである。また、相対粘
度はオルトクロロフエノール中25℃、0.5％濃度
の条件で測定した値であり、融点も特に断わらな
い限りDSC（Perkin Elmer DSC−1B）で測定さ
れる融解ピーク温度である。 実施例 １ ω−アミノドデカン酸54.57部、ドデカンジ酸、
13.42部および末端基定量法で求めた数平均分子
量が663のポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール38.68部を“イルガノツクス”1098 0.2部
（酸化防止剤）およびテトラブチルチタネート触
媒0.05部と共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、N2パージして220℃で30分間加
熱撹拌して均質透明溶液とした後、昇温および減
圧プログラムに従つて30分で250℃＜１mmHgの重
合条件にもたらした。この条件にて５時間25分反
応せしめると22rpmで5.0Kg・cmの撹拌トルクを
示す粘稠な無色透明の溶融ポリマが得られ、この
ポリマをガツトとして水中に吐出すると結晶化し
て白化した。得られたポリエーテルエステルアミ
ドはオルトクロロフエノール中25℃、0.5％濃度
で測定した相対粘度（ηr）が1.87であり、DSCに
よる結晶融点（Tm）は154℃であつた。（以下実
施例においてもηr，Tmはこの方法による）。 かくして得られたポリエーテルエステルアミド
（Ａ−１）に表１に示す量で前記式（）で示さ
れるポリエポキシド〔“エピコート”815（シエル
化学製、エポキシ当量約185）〕を配合し、165〜
170℃に加熱されたゴムロール機上で５分間混練
し、シートとして採取した。次いで230℃で２mm
厚みシートにプレス成形した後、100℃で16時間
熱処理した。このシートから適当な形状の試験片
を切り取り、機械的性質、耐薬品性を調べた。ま
た100℃における機械的性質、沸水で24時間処理
後の機械的性質を求めた。これらの結果を表１に
示す。 本実施例における試料１−Ｄはポリエポキシド
を含まないポリエーテルエステルアミドであり、
比較対照試料である。
【表】
実施例 ２
ω−アミノドデカン酸65.48部、ドデカンジ酸
10.74部、数平均分子量が663のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール30.95部を出発原料と
した以外は実施例１と同様の方法で、ポリアミド
ハードセグメント／ポリエーテルエステルソフト
セグメントが60／40（重量比）であり、ηr＝1.77、
Tm＝162.5℃のポリエーテルエステルアミド（Ａ
−２）を調整した。このポリエーテルエステルア
ミド（Ａ−２）100部に前記式（）で示される
ポリエポキシド〔“エピコート”1001（シエル化学
製、エポキシ当量約500）〕を20部溶融混練した。
ポリエポキシド配合によつて耐薬品性（70℃で24
時間浸漬）がどのように変化したかを試験した結
果を表２に示す。なおポリエポキシド配合物は
100℃で24時間熱処理後、耐薬品性試験に供した。 また試験片を水と共にオートクレーブに入れ、
耐加水分解性を調べた結果を表３に示した。
10.74部、数平均分子量が663のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール30.95部を出発原料と
した以外は実施例１と同様の方法で、ポリアミド
ハードセグメント／ポリエーテルエステルソフト
セグメントが60／40（重量比）であり、ηr＝1.77、
Tm＝162.5℃のポリエーテルエステルアミド（Ａ
−２）を調整した。このポリエーテルエステルア
ミド（Ａ−２）100部に前記式（）で示される
ポリエポキシド〔“エピコート”1001（シエル化学
製、エポキシ当量約500）〕を20部溶融混練した。
ポリエポキシド配合によつて耐薬品性（70℃で24
時間浸漬）がどのように変化したかを試験した結
果を表２に示す。なおポリエポキシド配合物は
100℃で24時間熱処理後、耐薬品性試験に供した。 また試験片を水と共にオートクレーブに入れ、
耐加水分解性を調べた結果を表３に示した。
【表】
【表】
【表】
実施例 ３
ω−アミノドデカン酸43.65部、ドデカンジ酸
16.10部、数平均分子量が663のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール46.42部を出発原料と
し、実施例１と同様の方法でポリアミドハードブ
ロツク／ポリエーテルエステルブロツクが40／60
（重量比）であり、ηr＝1.99、Tm＝143℃のポリ
エーテルエステルアミド（Ａ−３）を調整した。 上記ポリエーテルエステルアミド100重量部を
クロルベンゼン／メタノール（80／20）混合溶剤
に溶解して20溶液とした。これに別途調整したビ
スフエノール型エポキシ樹脂“エピコート”1001
の75％キシレン溶液を表４に示す固型分換算の量
比で添加し、均一な溶液とした。これらの溶液を
ガラス板上に流延し、50℃で２時間および100で
24時間加熱乾燥した後、80℃におけるフイルム特
性と各種溶剤への耐性および耐加水分解性を調べ
た結果を表４に示す。
16.10部、数平均分子量が663のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール46.42部を出発原料と
し、実施例１と同様の方法でポリアミドハードブ
ロツク／ポリエーテルエステルブロツクが40／60
（重量比）であり、ηr＝1.99、Tm＝143℃のポリ
エーテルエステルアミド（Ａ−３）を調整した。 上記ポリエーテルエステルアミド100重量部を
クロルベンゼン／メタノール（80／20）混合溶剤
に溶解して20溶液とした。これに別途調整したビ
スフエノール型エポキシ樹脂“エピコート”1001
の75％キシレン溶液を表４に示す固型分換算の量
比で添加し、均一な溶液とした。これらの溶液を
ガラス板上に流延し、50℃で２時間および100で
24時間加熱乾燥した後、80℃におけるフイルム特
性と各種溶剤への耐性および耐加水分解性を調べ
た結果を表４に示す。
【表】
Claims (1)
- １ ポリエーテルエステルアミド(A)100重量部に
対し、２個以上の官能基を有するポリエポキシド
(B)0.5〜100重量部を配合してなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15297181A JPS5853946A (ja) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15297181A JPS5853946A (ja) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5853946A JPS5853946A (ja) | 1983-03-30 |
| JPH0250955B2 true JPH0250955B2 (ja) | 1990-11-05 |
Family
ID=15552139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15297181A Granted JPS5853946A (ja) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5853946A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0676549B2 (ja) * | 1984-08-03 | 1994-09-28 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物 |
| FR2650834B1 (fr) * | 1989-08-11 | 1991-10-18 | Atochem | Compositions thermoplastiques en poudre a base de polyamide et/ou de polyetheresteramide, leur procede de preparation et leur utilisation pour le revetement de substrats metalliques |
| JP4880992B2 (ja) * | 2005-12-19 | 2012-02-22 | 三菱レイヨン株式会社 | エポキシ樹脂組成物および複合材料中間体 |
| FR3114098B1 (fr) * | 2020-09-15 | 2023-07-14 | Arkema France | Composition comprenant un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE793292A (fr) * | 1971-12-23 | 1973-06-22 | Bayer Ag | Polyamides possedant des proprietes antistatiques permanentes |
| JPS491655A (ja) * | 1972-04-18 | 1974-01-09 | ||
| JPS4985142A (ja) * | 1972-12-20 | 1974-08-15 | ||
| JPS584065B2 (ja) * | 1974-08-21 | 1983-01-24 | 東レ株式会社 | クツキヨクヒロウセイノカイリヨウサレタ ポリアミドソセイブツ |
| JPS6011966B2 (ja) * | 1979-08-08 | 1985-03-29 | 住友化学工業株式会社 | 変性重合体の製造法 |
| JPS5649753A (en) * | 1979-09-29 | 1981-05-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin composition |
-
1981
- 1981-09-29 JP JP15297181A patent/JPS5853946A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5853946A (ja) | 1983-03-30 |
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