JPH0784712B2 - 複素環式化合物を用いる基材の染色法 - Google Patents
複素環式化合物を用いる基材の染色法Info
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- JPH0784712B2 JPH0784712B2 JP62034515A JP3451587A JPH0784712B2 JP H0784712 B2 JPH0784712 B2 JP H0784712B2 JP 62034515 A JP62034515 A JP 62034515A JP 3451587 A JP3451587 A JP 3451587A JP H0784712 B2 JPH0784712 B2 JP H0784712B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は複素環式化合物を用いる基材の染色法に関する
ものである。
ものである。
従来の技術 繊維材料、皮革、紙又はパルプ等の染色および捺染には
数多くの染料が使用されているが染色特性（染着速度、
染着率等）において満足できるものは少ない。特に紙お
よびパルプなどを鮮明な黄色に染色するのに用いられて
いる公知の染料はその染着速度及び染着率が小さいとい
う問題があり、加えてその染色物の水堅牢度においても
満足すべきレベルにあるものが少ない。
数多くの染料が使用されているが染色特性（染着速度、
染着率等）において満足できるものは少ない。特に紙お
よびパルプなどを鮮明な黄色に染色するのに用いられて
いる公知の染料はその染着速度及び染着率が小さいとい
う問題があり、加えてその染色物の水堅牢度においても
満足すべきレベルにあるものが少ない。
発明が解決しようとする問題点 近年、染色工業の工程合理化がますます要求されている
が、特に染色時間の短縮および環境保全の点から、染着
速度および染着率が高く、染色廃水が無色に近いような
染料で、かつ染色物の水堅牢度の良好な染料の開発が望
まれている。
が、特に染色時間の短縮および環境保全の点から、染着
速度および染着率が高く、染色廃水が無色に近いような
染料で、かつ染色物の水堅牢度の良好な染料の開発が望
まれている。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、基材例えば繊維材料、皮革、パルプおよ
び紙の染色および捺染を実施するに当り、カラーバリュ
ー（染着濃度）に優れ、染着速度及び染着率が高く優秀
な耐水堅牢度をもつ鮮明な黄色の染料を見い出すべく鋭
意研究した結果、本発明に至ったものである。
び紙の染色および捺染を実施するに当り、カラーバリュ
ー（染着濃度）に優れ、染着速度及び染着率が高く優秀
な耐水堅牢度をもつ鮮明な黄色の染料を見い出すべく鋭
意研究した結果、本発明に至ったものである。
即ち、本発明は式（１） 〔式中Ｒは水素、クロル、メチル又はメトキシを、ｎは
２又は３を、Ｄは （R1は水素、クロル又はメチルを表す。） 又は （R2,R3は水素、クロル、ブロム、メチル、メトキシ、
エトキシ、アセチルアミノ、スルホンアミド、チオシア
ノ、メチルスルホニル、メトキシカルボニル又はエトキ
シカルボニルを表す。） をそれぞれ表す。〕 で表される複素環式化合物を用いることを特徴とする基
材の染色法を提供するものである。式（１）で表される
複素環式化合物は例えば以下のようにして製造できる。
２又は３を、Ｄは （R1は水素、クロル又はメチルを表す。） 又は （R2,R3は水素、クロル、ブロム、メチル、メトキシ、
エトキシ、アセチルアミノ、スルホンアミド、チオシア
ノ、メチルスルホニル、メトキシカルボニル又はエトキ
シカルボニルを表す。） をそれぞれ表す。〕 で表される複素環式化合物を用いることを特徴とする基
材の染色法を提供するものである。式（１）で表される
複素環式化合物は例えば以下のようにして製造できる。
〔式（２）においてＲ及びｎは前記と同じ意味を表
す。〕 Ｄ−NHCOCH2COCH3 （３） 〔式（３）においてＤは前記と同じ意味を表す。〕 すなわち式（２）のアミノ化合物１モルをジアゾ化し、
式（３）のアセトアセチルアミノ化合物１モル比とカッ
プリングする。ジアゾ化及びカップリングは公知の方法
で行う事ができる。例えばジアゾ化は鉱酸中10℃以下で
亜硝酸ソーダを用いて行われ、またカップリングは有利
には水性媒体中で０〜50℃好ましくは０〜30℃、pH値は
２〜９好ましくは４〜８で行われる。生成物は一般的に
知られている方法（例えば塩析、アルカリ析出等）で単
離し、又必要に応じて精製することもできる。
す。〕 Ｄ−NHCOCH2COCH3 （３） 〔式（３）においてＤは前記と同じ意味を表す。〕 すなわち式（２）のアミノ化合物１モルをジアゾ化し、
式（３）のアセトアセチルアミノ化合物１モル比とカッ
プリングする。ジアゾ化及びカップリングは公知の方法
で行う事ができる。例えばジアゾ化は鉱酸中10℃以下で
亜硝酸ソーダを用いて行われ、またカップリングは有利
には水性媒体中で０〜50℃好ましくは０〜30℃、pH値は
２〜９好ましくは４〜８で行われる。生成物は一般的に
知られている方法（例えば塩析、アルカリ析出等）で単
離し、又必要に応じて精製することもできる。
本発明で用いられる式（１）の複素環式化合物は塩基性
基（２個）を有するので、少なくとも理論量の無機酸た
とえば、塩酸、硫酸、りん酸または好ましくは有機酸た
とえば、ぎ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸お
よびメタンスルホン酸等で処理することにより容易に水
溶性の式（１）の複素環式化合物の酸付加塩形として溶
解することができる。この溶液はそのまま基材等の染色
等に供してもよいし所望によりその溶液をドライアップ
して該酸付加塩を粉末状として得ることもできる。
基（２個）を有するので、少なくとも理論量の無機酸た
とえば、塩酸、硫酸、りん酸または好ましくは有機酸た
とえば、ぎ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸お
よびメタンスルホン酸等で処理することにより容易に水
溶性の式（１）の複素環式化合物の酸付加塩形として溶
解することができる。この溶液はそのまま基材等の染色
等に供してもよいし所望によりその溶液をドライアップ
して該酸付加塩を粉末状として得ることもできる。
なお前記式（２）のアミノ化合物は例えばドイツ特許公
開第2915323号に示されるのと同様な方法で得る事がで
きる。すなわちニトロアニリン類１モルと塩化シアヌー
ル１モルおよび３−ジエチルアミノプロピルアミン又は
２−ジエチルアミノエチルアミン２モル比とを任意の順
序で縮合させ、さらにニトロ基を還元することにより製
造することができる。ここで使用されるニトロアニリン
類の具体例としては次のものを挙げる事ができる。
開第2915323号に示されるのと同様な方法で得る事がで
きる。すなわちニトロアニリン類１モルと塩化シアヌー
ル１モルおよび３−ジエチルアミノプロピルアミン又は
２−ジエチルアミノエチルアミン２モル比とを任意の順
序で縮合させ、さらにニトロ基を還元することにより製
造することができる。ここで使用されるニトロアニリン
類の具体例としては次のものを挙げる事ができる。
４−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロ
−２−メトキシアニリン、４−ニトロ−２−メチルアニ
リン、４−ニトロ−２−クロルアニリン、５−ニトロ−
２−メトキシアニリン、５−ニトロ−２−メチルアニリ
ン、５−ニトロ−２−クロルアニリン、４−ニトロ−３
−メトキシアニリン、４−ニトロ−３−メチルアニリ
ン、４−ニトロ−３−クロルアニリン、４−メトキシ−
３−ニトロアニリン、４−メチル−３−ニトロアニリ
ン、４−クロル−３−ニトロアニリン等である。
−２−メトキシアニリン、４−ニトロ−２−メチルアニ
リン、４−ニトロ−２−クロルアニリン、５−ニトロ−
２−メトキシアニリン、５−ニトロ−２−メチルアニリ
ン、５−ニトロ−２−クロルアニリン、４−ニトロ−３
−メトキシアニリン、４−ニトロ−３−メチルアニリ
ン、４−ニトロ−３−クロルアニリン、４−メトキシ−
３−ニトロアニリン、４−メチル−３−ニトロアニリ
ン、４−クロル−３−ニトロアニリン等である。
また、ニトロアニリンの代りに対応するアセチルアミノ
アニリン類を使用した場合は、前記同様に縮合したあと
還元の代りに加水分解を行う事により、式（２）のアミ
ノ化合物が製造される。
アニリン類を使用した場合は、前記同様に縮合したあと
還元の代りに加水分解を行う事により、式（２）のアミ
ノ化合物が製造される。
なお式（３）で表されるアセトアセチルアミノ化合物は
公知の方法により相当するアミノ化合物をジケテン、ア
セト酢酸メチルエステル又はアセト酢酸エチルエステル
と反応することにより得られ、具体例として次のものを
挙げる事ができるが、これに限定されるものではない。
公知の方法により相当するアミノ化合物をジケテン、ア
セト酢酸メチルエステル又はアセト酢酸エチルエステル
と反応することにより得られ、具体例として次のものを
挙げる事ができるが、これに限定されるものではない。
等である。
式（１）で表される複素環式化合物は酸付加塩形として
乾燥され粉末状あるいは顆粒状であるいは、好ましくは
乾燥することなく、前記した有機酸又は無機酸を含む濃
厚溶液の形態で基材の染色等に供することができる。
乾燥され粉末状あるいは顆粒状であるいは、好ましくは
乾燥することなく、前記した有機酸又は無機酸を含む濃
厚溶液の形態で基材の染色等に供することができる。
適当な濃厚溶液への加工は公知の方法（たとえば特公昭
39-4879号に記載の方法）により実施することができ
る。すなわち式（１）の複素環式化合物を前述の無機酸
好ましくは有機酸の水溶液に必要に応じて水溶性有機溶
剤を一緒に加えて調製されるが、この場合所望により助
剤（たとえば活性剤、尿素類等）を添加する事もでき
る。この時使用される水溶性有機溶剤としては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、メチルセロソル
ブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ブチルポリグ
リコール、フエニルグリコール、グリセリン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ブチロラクトン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド等を挙げる事ができる。これら水溶性有機溶剤は単独
で用いられることもあり、また２種以上が併用されるこ
ともある。
39-4879号に記載の方法）により実施することができ
る。すなわち式（１）の複素環式化合物を前述の無機酸
好ましくは有機酸の水溶液に必要に応じて水溶性有機溶
剤を一緒に加えて調製されるが、この場合所望により助
剤（たとえば活性剤、尿素類等）を添加する事もでき
る。この時使用される水溶性有機溶剤としては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、メチルセロソル
ブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ブチルポリグ
リコール、フエニルグリコール、グリセリン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ブチロラクトン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド等を挙げる事ができる。これら水溶性有機溶剤は単独
で用いられることもあり、また２種以上が併用されるこ
ともある。
次に式（１）の複素環式化合物による基材の染色法につ
いて述べる。
いて述べる。
式（１）の複素環式化合物は繊維材料、皮革、パルプお
よび紙等の染色に用いる染料としてまたそれら基材の捺
染に用いるカラーインキ調製のための色素材料として使
用できる。
よび紙等の染色に用いる染料としてまたそれら基材の捺
染に用いるカラーインキ調製のための色素材料として使
用できる。
式（１）の複素環式化合物が適用できる繊維材料として
はカチオン染料で染色できる材料、例えばアクリルニト
リルのホモ重合体および混合重合体、酸改質されたポリ
エステルおよび絹、獣毛などの天然含窒素繊維、セルロ
ーズを含む材料例えば木綿を代表とする天然セルローズ
繊維、再生セルローズ繊維、ポリビニルアルコール繊
維、さらにはガラス繊維等がある。
はカチオン染料で染色できる材料、例えばアクリルニト
リルのホモ重合体および混合重合体、酸改質されたポリ
エステルおよび絹、獣毛などの天然含窒素繊維、セルロ
ーズを含む材料例えば木綿を代表とする天然セルローズ
繊維、再生セルローズ繊維、ポリビニルアルコール繊
維、さらにはガラス繊維等がある。
式（１）の複素環式化合物によるこれら繊維材料の染色
は常法により例えばpH3〜８温度60〜130℃というような
条件下水浴中からの吸収染法あるいは水性インキによる
スプレー塗工、パデイングおよびプリントなどの連続染
色によって実施される。この場合の繊維材料の形態は単
繊維、糸、布、編物および完成製品でありうる。これら
の基材は式（１）の複素環式化合物を用いることによっ
て高いカラーバリューの鮮明な黄色の染色物または捺染
物が得られ、しかもこれら染色物または捺染物はすぐれ
た染色性を有し、とくにきわめて高い染着率とすぐれた
水堅牢度を示す点で特徴づけられる。さらに式（１）の
複素環式化合物の好ましい用途は漂白または未漂白でサ
イジングされていないまたはサイジングされた各種パル
プおよび紙の染色である。
は常法により例えばpH3〜８温度60〜130℃というような
条件下水浴中からの吸収染法あるいは水性インキによる
スプレー塗工、パデイングおよびプリントなどの連続染
色によって実施される。この場合の繊維材料の形態は単
繊維、糸、布、編物および完成製品でありうる。これら
の基材は式（１）の複素環式化合物を用いることによっ
て高いカラーバリューの鮮明な黄色の染色物または捺染
物が得られ、しかもこれら染色物または捺染物はすぐれ
た染色性を有し、とくにきわめて高い染着率とすぐれた
水堅牢度を示す点で特徴づけられる。さらに式（１）の
複素環式化合物の好ましい用途は漂白または未漂白でサ
イジングされていないまたはサイジングされた各種パル
プおよび紙の染色である。
式（１）の複素環式化合物はサイジング処理を施してい
ないパルプおよび紙（ナプキン、テーブルクロス、衛生
紙など）に対しても非常に大きい染着速度ならびに非常
に高い染着率を示す。この高い染着性はその染色廃水を
無色に近いものとし、廃水規制および環境保全上からも
きわめて大きな利点といえる。
ないパルプおよび紙（ナプキン、テーブルクロス、衛生
紙など）に対しても非常に大きい染着速度ならびに非常
に高い染着率を示す。この高い染着性はその染色廃水を
無色に近いものとし、廃水規制および環境保全上からも
きわめて大きな利点といえる。
これら紙・パルプの染色はpH値４〜８殊に５〜７で染色
温度は10〜50℃好ましくは15〜30℃で実施される。得ら
れた染色物は高いカラーバリューの鮮明な黄色を呈し、
すぐれた染色堅牢性を示す。とくに耐水堅牢度について
は、たとえば染色した紙と湿潤した白紙を常温下で加圧
接触させても染色紙から白色に転染（にじみ出し）はほ
とんどみられない。さらにミョーバン、アルカリ、酸、
アルコールに対してもすぐれた堅牢性を示すことから、
ナプキン、テーブルクロスおよび衛生紙などの色のにじ
み出しの特に心配される紙の用途分野にきわめて好適で
ある。式（１）の複素環式化合物を２種混合して用いて
も、単独で用いた場合と同じような効果がえられる。さ
らに式（１）の複素環式化合物は紙に対しきわめて高い
親和性を有しかつ染着速度が速いことから、紙の連続染
色およびジエットプリンター用インキにも適用されうる
ものである。また式（１）の複素環式化合物は皮革の染
色（吸尽、スプレー、ハケ塗りなど）にも適用できる。
例えば皮革の吸尽染色は複素環式（１）の化合物を含む
染浴中で、温度30〜70℃pH値３〜８で15〜60分間染色
し、次いで常法によって加脂処理した後、水洗、乾燥す
ることにより行われる。
温度は10〜50℃好ましくは15〜30℃で実施される。得ら
れた染色物は高いカラーバリューの鮮明な黄色を呈し、
すぐれた染色堅牢性を示す。とくに耐水堅牢度について
は、たとえば染色した紙と湿潤した白紙を常温下で加圧
接触させても染色紙から白色に転染（にじみ出し）はほ
とんどみられない。さらにミョーバン、アルカリ、酸、
アルコールに対してもすぐれた堅牢性を示すことから、
ナプキン、テーブルクロスおよび衛生紙などの色のにじ
み出しの特に心配される紙の用途分野にきわめて好適で
ある。式（１）の複素環式化合物を２種混合して用いて
も、単独で用いた場合と同じような効果がえられる。さ
らに式（１）の複素環式化合物は紙に対しきわめて高い
親和性を有しかつ染着速度が速いことから、紙の連続染
色およびジエットプリンター用インキにも適用されうる
ものである。また式（１）の複素環式化合物は皮革の染
色（吸尽、スプレー、ハケ塗りなど）にも適用できる。
例えば皮革の吸尽染色は複素環式（１）の化合物を含む
染浴中で、温度30〜70℃pH値３〜８で15〜60分間染色
し、次いで常法によって加脂処理した後、水洗、乾燥す
ることにより行われる。
実施例 実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例中、部は重量部、％は重量％である。
製造例1. ４−〔２′,4′−ビス（３″−N,N−ジエチルアミノプ
ロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６′−イル−アミ
ノ〕アニリン8.9部を100部の水及び8.3部の35％塩酸に
溶解し、亜硝酸ナトリウム1.4部（40％溶液で3.5部）を
用いて０〜５℃で30分間ジアゾ化を行った。その後過剰
の亜硝酸をスルファミン酸の添加により分解した。60℃
の水200部に５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾ
ロン4.9部を水酸化ナトリウムでpH値11.0にして溶解さ
せて得た液を前記のジアゾニウム塩の溶液に５〜10℃で
加えた。その後炭酸水素ナトリウム４部を加えpH値を6.
0に調整し、12時間攪拌した。更に水酸化ナトリウム溶
液を加えてpH値を10.5に調整し、生成物を沈殿させ、
過、乾燥して式（４）で示される複素環式化合物12.3部
をえた。この乾燥品を水30部、酢酸18部、及びエチレン
グリコール18部の混合物に添加し、90℃に加熱して溶解
した。式（４） で表される化合物12.3部を含む安定性良好な濃厚溶液8
0.0部を得る事ができる。λmax405nm（50％アセトン
水）、前記酢酸、エチレングリコールの代りに相当量の
乳酸、ジエチレングリコールを使用しても前記同様に式
（４）の化合物を含有する濃厚溶液を得る事ができた。
ロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６′−イル−アミ
ノ〕アニリン8.9部を100部の水及び8.3部の35％塩酸に
溶解し、亜硝酸ナトリウム1.4部（40％溶液で3.5部）を
用いて０〜５℃で30分間ジアゾ化を行った。その後過剰
の亜硝酸をスルファミン酸の添加により分解した。60℃
の水200部に５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾ
ロン4.9部を水酸化ナトリウムでpH値11.0にして溶解さ
せて得た液を前記のジアゾニウム塩の溶液に５〜10℃で
加えた。その後炭酸水素ナトリウム４部を加えpH値を6.
0に調整し、12時間攪拌した。更に水酸化ナトリウム溶
液を加えてpH値を10.5に調整し、生成物を沈殿させ、
過、乾燥して式（４）で示される複素環式化合物12.3部
をえた。この乾燥品を水30部、酢酸18部、及びエチレン
グリコール18部の混合物に添加し、90℃に加熱して溶解
した。式（４） で表される化合物12.3部を含む安定性良好な濃厚溶液8
0.0部を得る事ができる。λmax405nm（50％アセトン
水）、前記酢酸、エチレングリコールの代りに相当量の
乳酸、ジエチレングリコールを使用しても前記同様に式
（４）の化合物を含有する濃厚溶液を得る事ができた。
また式（４）の化合物12.3部の乾燥粉末を酢酸10部及び
130部の水に85℃で溶解し得られた溶液をドライアップ
して式（４）の化合物の酢酸付加塩の乾燥品を得る事が
できた。（14.4部） 製造例2. ４−〔２′,4′−ビス（３″−N,N−ジエチルアミノプ
ロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６′−イル−アミ
ノ〕アニリン8.9部を100部の水及び8.3部の35％塩酸に
溶解し、3.5部の40％亜硝酸ナトリウムを用いて０〜５
℃で30分間ジアゾ化を行った。その後過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸の添加により分解した。70℃の水150部に
２−アセトアセチルアミド−６−エトキシベンゾチアゾ
ール5.8部を水酸化ナトリウムでpH値を11.0にして20分
間分散させた。この液を前記のジアゾニウム塩の溶液に
５〜10℃で加えた。その後酢酸ナトリウム10部、さらに
炭酸ナトリウム溶液を加えてpH値を7.5に調整し、そのp
H値を保ちながら12時間攪拌した。次いで、水酸化ナト
リウム溶液を加えてpH値を11.0に調整し、生成物を沈殿
させ結晶を分離した。えられた結晶を水10部、酢酸20
部、尿素５部及びジエチレングリコール18部の混合物に
添加し、90℃に加熱して溶解し、ろ過した。（不溶解分
はほとんどなし）式（５）で表される化合物13.1部を含
む濃厚溶液85部を得る事ができた。λmax415nm（50％ア
セトン水） 製造例3. ４−〔２′,4′−ビス（３″−N,N−ジエチルアミノプ
ロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６′−イル−アミ
ノ〕アニリン8.9部を100部の水及び8.3部の35％塩酸に
溶解し、3.5部の40％亜硝酸ナトリウムを用いて０〜５
℃で30分間ジアゾ化を行った。その後過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸の添加により分解した。70℃の水150部に
２−アセトアセチルアミド−６−メトキシベンゾチアゾ
ール5.6部を水酸化ナトリウムでpH値を11.0にして30分
間充分分散させた。この液を前記のジアゾニウム塩の溶
液に５〜10℃を保ちながら加えた。その後炭酸水素ナト
リウム4.5部、さらに炭酸ナトリウム溶液を加えてpH値
を7.5に調整し、そのpH値を保ちながら12時間攪拌し
た。次いで水酸化ナトリウム溶液を加えてpH値を11.0に
調整し、生成物を沈殿させ結晶を単離した。えられた結
晶を水10部、酢酸24部、尿素５部及びエチレングリコー
ル23部の混合物に添加し、90℃に加熱して溶解し、次い
でろ過して（不溶解分ほとんどなし）、式（６）で表さ
れる化合物 12.9部を含む濃厚溶液102部を得る事ができた。λmax41
5nm（50％アセトン水）、前記エチレングリコールの代
りに相当量のジエチレングリコールを使用しても前記同
様に式（６）の化合物を含有する濃厚溶液を得る事がで
きた。
130部の水に85℃で溶解し得られた溶液をドライアップ
して式（４）の化合物の酢酸付加塩の乾燥品を得る事が
できた。（14.4部） 製造例2. ４−〔２′,4′−ビス（３″−N,N−ジエチルアミノプ
ロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６′−イル−アミ
ノ〕アニリン8.9部を100部の水及び8.3部の35％塩酸に
溶解し、3.5部の40％亜硝酸ナトリウムを用いて０〜５
℃で30分間ジアゾ化を行った。その後過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸の添加により分解した。70℃の水150部に
２−アセトアセチルアミド−６−エトキシベンゾチアゾ
ール5.8部を水酸化ナトリウムでpH値を11.0にして20分
間分散させた。この液を前記のジアゾニウム塩の溶液に
５〜10℃で加えた。その後酢酸ナトリウム10部、さらに
炭酸ナトリウム溶液を加えてpH値を7.5に調整し、そのp
H値を保ちながら12時間攪拌した。次いで、水酸化ナト
リウム溶液を加えてpH値を11.0に調整し、生成物を沈殿
させ結晶を分離した。えられた結晶を水10部、酢酸20
部、尿素５部及びジエチレングリコール18部の混合物に
添加し、90℃に加熱して溶解し、ろ過した。（不溶解分
はほとんどなし）式（５）で表される化合物13.1部を含
む濃厚溶液85部を得る事ができた。λmax415nm（50％ア
セトン水） 製造例3. ４−〔２′,4′−ビス（３″−N,N−ジエチルアミノプ
ロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６′−イル−アミ
ノ〕アニリン8.9部を100部の水及び8.3部の35％塩酸に
溶解し、3.5部の40％亜硝酸ナトリウムを用いて０〜５
℃で30分間ジアゾ化を行った。その後過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸の添加により分解した。70℃の水150部に
２−アセトアセチルアミド−６−メトキシベンゾチアゾ
ール5.6部を水酸化ナトリウムでpH値を11.0にして30分
間充分分散させた。この液を前記のジアゾニウム塩の溶
液に５〜10℃を保ちながら加えた。その後炭酸水素ナト
リウム4.5部、さらに炭酸ナトリウム溶液を加えてpH値
を7.5に調整し、そのpH値を保ちながら12時間攪拌し
た。次いで水酸化ナトリウム溶液を加えてpH値を11.0に
調整し、生成物を沈殿させ結晶を単離した。えられた結
晶を水10部、酢酸24部、尿素５部及びエチレングリコー
ル23部の混合物に添加し、90℃に加熱して溶解し、次い
でろ過して（不溶解分ほとんどなし）、式（６）で表さ
れる化合物 12.9部を含む濃厚溶液102部を得る事ができた。λmax41
5nm（50％アセトン水）、前記エチレングリコールの代
りに相当量のジエチレングリコールを使用しても前記同
様に式（６）の化合物を含有する濃厚溶液を得る事がで
きた。
製造例4. ４−〔２′,4′−ビス（３″−N,N−ジエチルアミノプ
ロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６′−イル−アミ
ノ〕−２−メトキシアニリン9.5部を水100部及び8.3部
の35％塩酸に溶解し、3.5部の40％亜硝酸ナトリウムを
用いて０〜５℃で30分間ジアゾ化を行った。その後、過
剰の亜硝酸をスルファミン酸の添加により分解した。60
℃の水200部に５−アセトアセチルアミノベンズイミダ
ゾロン4.9部を水酸化ナトリウム溶液pH値11.0にして溶
解させ、その液を前記ジアゾニウム塩の溶液に５〜10℃
を保ちながら加えた。その後炭酸水素ナトリウム4.5部
を加えpH値を6.0に調整し12時間攪拌した。、更に水酸
化ナトリウム溶液を徐々に加えてpH値を11.0に調整し、
生成物を沈殿させ単離した。えられた沈殿物を水10部、
酢酸18部及びエチレングリコールモノブチルエーテル18
部の混合物に添加し、90℃に加熱して溶解し、ろ過し
た。（不溶解分ほとんど見られなかつた）式（７）で表
される化合物12.9を含む濃厚溶液85部を得る事ができ
た。λmax410nm（50％アセトン水） 前記酢酸の代りに相当量のぎ酸を使用しても濃厚溶液を
得る事ができた。
ロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６′−イル−アミ
ノ〕−２−メトキシアニリン9.5部を水100部及び8.3部
の35％塩酸に溶解し、3.5部の40％亜硝酸ナトリウムを
用いて０〜５℃で30分間ジアゾ化を行った。その後、過
剰の亜硝酸をスルファミン酸の添加により分解した。60
℃の水200部に５−アセトアセチルアミノベンズイミダ
ゾロン4.9部を水酸化ナトリウム溶液pH値11.0にして溶
解させ、その液を前記ジアゾニウム塩の溶液に５〜10℃
を保ちながら加えた。その後炭酸水素ナトリウム4.5部
を加えpH値を6.0に調整し12時間攪拌した。、更に水酸
化ナトリウム溶液を徐々に加えてpH値を11.0に調整し、
生成物を沈殿させ単離した。えられた沈殿物を水10部、
酢酸18部及びエチレングリコールモノブチルエーテル18
部の混合物に添加し、90℃に加熱して溶解し、ろ過し
た。（不溶解分ほとんど見られなかつた）式（７）で表
される化合物12.9を含む濃厚溶液85部を得る事ができ
た。λmax410nm（50％アセトン水） 前記酢酸の代りに相当量のぎ酸を使用しても濃厚溶液を
得る事ができた。
実施例1. 未漂白亜硫酸パルプ50％および機械パルプ50％からなる
乾燥材料をビーター（Beater）中で水を用いて40°SRフ
リーネス（Schopper-Riegler Freeness）に叩解し、パ
ルプ含有量が３％になるよう水で調整した。この調製液
100部に水、酢酸及びエチレングリコールで調製した製
造例１の式（４）で示される化合物の濃厚溶液0.20部
（式（４）の化合物0.03部を含有）および酢酸0.02部を
加えた。この混合物を約５分間攪拌し、ロジンサイズ0.
03部および結晶硫酸アルミニウム0.06部を加え、さらに
５分間攪拌した。次いでこれに水1400部を加えて希釈
し、これをシーター（Sheeter）上で常法により抄紙し
た。抄紙廃水の着色はほとんど認められず、得られた着
色紙はカラーバリューのある鮮明な黄色を示し、良好な
耐光及びすぐれた耐水堅牢度を示した。
乾燥材料をビーター（Beater）中で水を用いて40°SRフ
リーネス（Schopper-Riegler Freeness）に叩解し、パ
ルプ含有量が３％になるよう水で調整した。この調製液
100部に水、酢酸及びエチレングリコールで調製した製
造例１の式（４）で示される化合物の濃厚溶液0.20部
（式（４）の化合物0.03部を含有）および酢酸0.02部を
加えた。この混合物を約５分間攪拌し、ロジンサイズ0.
03部および結晶硫酸アルミニウム0.06部を加え、さらに
５分間攪拌した。次いでこれに水1400部を加えて希釈
し、これをシーター（Sheeter）上で常法により抄紙し
た。抄紙廃水の着色はほとんど認められず、得られた着
色紙はカラーバリューのある鮮明な黄色を示し、良好な
耐光及びすぐれた耐水堅牢度を示した。
実施例2. 漂白亜硫酸パルプ100％からなる乾燥材料をビーター中
で水を用いて35°SRフリーネスに叩解し、パルプ濃度３
％に調整した。この調製液100部に水、酢酸、尿素、ジ
エチレングリコールを用いて調整された製造例２に記載
の式（５）で示される化合物の濃厚溶液0.19部（式
（５）の化合物0.03部を含有）を加え、５分間よく攪拌
し、水1400部を加えて希釈した後、常法により抄紙し
た。この場合の抄紙廃水は染料による着色がほとんど認
められなかった。得られた紙は高いカラーバリューの鮮
明黄色を示し良好な耐水堅牢度を示した。
で水を用いて35°SRフリーネスに叩解し、パルプ濃度３
％に調整した。この調製液100部に水、酢酸、尿素、ジ
エチレングリコールを用いて調整された製造例２に記載
の式（５）で示される化合物の濃厚溶液0.19部（式
（５）の化合物0.03部を含有）を加え、５分間よく攪拌
し、水1400部を加えて希釈した後、常法により抄紙し
た。この場合の抄紙廃水は染料による着色がほとんど認
められなかった。得られた紙は高いカラーバリューの鮮
明黄色を示し良好な耐水堅牢度を示した。
実施例3. サイジング処理を施していない紙を水、酢酸、尿素及び
エチレングリコールを用いて調製された製造例３に記載
の式（６）の化合物の濃厚溶液4.0部（式（６）の化合
物0.5部を含有）、澱粉0.5部および水95.5部からなる溶
液に20〜30℃で２〜３秒浸漬した。過剰の水溶液を２つ
のローラーを通して絞り取った後、60〜80℃で乾燥し
た。得られた染色紙は高いカラーバリューの鮮明黄色を
呈し、特に耐水堅牢度に優れ、湿潤による染料のブリー
ド（Bleeding）はほとんど認められなかった。
エチレングリコールを用いて調製された製造例３に記載
の式（６）の化合物の濃厚溶液4.0部（式（６）の化合
物0.5部を含有）、澱粉0.5部および水95.5部からなる溶
液に20〜30℃で２〜３秒浸漬した。過剰の水溶液を２つ
のローラーを通して絞り取った後、60〜80℃で乾燥し
た。得られた染色紙は高いカラーバリューの鮮明黄色を
呈し、特に耐水堅牢度に優れ、湿潤による染料のブリー
ド（Bleeding）はほとんど認められなかった。
実施例4. 植物タンニンで鞣した豚革100部を、50℃の水250部及び
水、酢酸、エチレングリコールモノブチルエーテルを用
いて調製された製造例４に記載の式（７）の化合物の濃
厚溶液2.64部（式（７）の化合物0.4部を含有）からな
る溶液を含む容器に入れて30分間攪拌し、次いで同じ浴
でスルホン化鯨油を主成分とするアニオン油脂10部で60
分間処理した。次にこの革を乾燥処理し、黄色の均一な
染色革を得た。この染色革は洗濯堅牢度が非常に良好で
あった。
水、酢酸、エチレングリコールモノブチルエーテルを用
いて調製された製造例４に記載の式（７）の化合物の濃
厚溶液2.64部（式（７）の化合物0.4部を含有）からな
る溶液を含む容器に入れて30分間攪拌し、次いで同じ浴
でスルホン化鯨油を主成分とするアニオン油脂10部で60
分間処理した。次にこの革を乾燥処理し、黄色の均一な
染色革を得た。この染色革は洗濯堅牢度が非常に良好で
あった。
実施例5. 水、酢酸、尿素及びジエチレングリコールを用いて調製
された製造例２に記載の式（５）の化合物の濃厚溶液0.
65部（式（５）の化合物0.10部を含有）を含む水浴100
部に、精練漂白された木綿ブロード５部を投入し、染浴
と被染物を攪拌しながら40分で100℃迄昇温し、20分間
同温度を保持した。染浴中の化合物は完全に木綿ブロー
ドに吸尽され木綿ブロードは鮮明な黄色に染色された。
この染色物の水堅牢度は非常に良好であった。同様にし
てビスコースレーヨン織物及びキュプロ織物も鮮明な黄
色に染色され、すぐれた水堅牢度を示した。
された製造例２に記載の式（５）の化合物の濃厚溶液0.
65部（式（５）の化合物0.10部を含有）を含む水浴100
部に、精練漂白された木綿ブロード５部を投入し、染浴
と被染物を攪拌しながら40分で100℃迄昇温し、20分間
同温度を保持した。染浴中の化合物は完全に木綿ブロー
ドに吸尽され木綿ブロードは鮮明な黄色に染色された。
この染色物の水堅牢度は非常に良好であった。同様にし
てビスコースレーヨン織物及びキュプロ織物も鮮明な黄
色に染色され、すぐれた水堅牢度を示した。
実施例6. 水、酢酸、及びエチレングリコールで調製した製造例１
の式（４）で示されるの化合物の濃厚溶液3.3部（式
（４）の化合物0.5部を含有）および水96.7部からなる
水溶液をサイジングされていない紙の重量に対し50％量
均一にスプレーし、60〜70℃で10分間乾燥した。得られ
た染色紙は高いカラーバリューの黄色を呈し、良好な耐
光及び耐水堅牢度を示した。
の式（４）で示されるの化合物の濃厚溶液3.3部（式
（４）の化合物0.5部を含有）および水96.7部からなる
水溶液をサイジングされていない紙の重量に対し50％量
均一にスプレーし、60〜70℃で10分間乾燥した。得られ
た染色紙は高いカラーバリューの黄色を呈し、良好な耐
光及び耐水堅牢度を示した。
実施例７〜42. 式（３）及び式（２）の化合物として表に示される化合
物を用いて、製造例１〜４に準じて式（１）の複素環式
化合物を製造した。次表に式（３）で表されるアセトア
セチルアミノ化合物、式（２）で表されるアミノ化合
物、得られた式（１）の化合物の酢酸付加塩のλmax（5
0％アセトン水）及びそれを用いて紙を染色した時の色
相を示した。
物を用いて、製造例１〜４に準じて式（１）の複素環式
化合物を製造した。次表に式（３）で表されるアセトア
セチルアミノ化合物、式（２）で表されるアミノ化合
物、得られた式（１）の化合物の酢酸付加塩のλmax（5
0％アセトン水）及びそれを用いて紙を染色した時の色
相を示した。
発明の効果 本発明で使用される特定の複素環式化合物は、基材に対
する染着速度、染着率および染着濃度がきわめて高く、
かつ得られた染色又は着色基材の水堅牢度が良好であ
る。
する染着速度、染着率および染着濃度がきわめて高く、
かつ得られた染色又は着色基材の水堅牢度が良好であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】式（１） 〔式中Ｒは水素、クロル、メチル又はメトキシを、ｎは
２又は３を、Ｄは （R1は水素、クロル又はメチルを表す。） 又は （R2,R3は水素、クロル、ブロム、メチル、メトキシ、
エトキシ、アセチルアミノ、スルホンアミド、チオシア
ノ、メチルスルホニル、メトキシカルボニル又はエトキ
シカルボニルを表す。） をそれぞれ表す。〕 で表される複素環式化合物を用いる事を特徴とする基材
の染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62034515A JPH0784712B2 (ja) | 1986-05-08 | 1987-02-19 | 複素環式化合物を用いる基材の染色法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-103790 | 1986-05-08 | ||
| JP10379086 | 1986-05-08 | ||
| JP62034515A JPH0784712B2 (ja) | 1986-05-08 | 1987-02-19 | 複素環式化合物を用いる基材の染色法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6399383A JPS6399383A (ja) | 1988-04-30 |
| JPH0784712B2 true JPH0784712B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=26373336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62034515A Expired - Lifetime JPH0784712B2 (ja) | 1986-05-08 | 1987-02-19 | 複素環式化合物を用いる基材の染色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784712B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6123763A (en) * | 1997-12-22 | 2000-09-26 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Pigment dispersing agent and pigment composition containing the same |
| JP2014009344A (ja) * | 2012-07-03 | 2014-01-20 | Fujifilm Corp | アゾ化合物の製造方法、塗布型磁気記録媒体用塗料組成物および塗布型磁気記録媒体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3048997A1 (de) * | 1980-12-24 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische triazinfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung |
-
1987
- 1987-02-19 JP JP62034515A patent/JPH0784712B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6399383A (ja) | 1988-04-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |