JPH078572A - ハロゲン化芳香族化合物を分解する方法 - Google Patents

ハロゲン化芳香族化合物を分解する方法

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化芳香族化合物を安全に分解する新
規な技術手段を提供する。 【構成】 ハロゲン化芳香族化合物をアルカリ物質の存
在下、耐アルカリ性極性溶剤と１００℃以上３００℃以
下で接触させて、ハロゲン化芳香族化合物を分解する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野及び目的】過去において、ポリ塩化
ビフェニール（以下ＰＣＢと略す）等のハロゲン化芳香
族化合物を利用し、その処置に困難を極めていることは
衆知であるが、本発明は、化学反応処理によリハロゲン
化芳香族化合物を安全に分解する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ハロゲン化芳香族化合物の除去或
いは分解に関して、多くの努力が成された。その数例を
示すと、アルカリ上の反応に関しては、Ｕ．Ｓ．Ｐ．
２，９５１，８０４で、アルミナーアルカリ法が示され
ている。更にＵ．Ｓ．Ｐ．４，５３２，０２８では、ア
ルキル或いはアルキレンスルホオキシドとポリオールと
の混合物中で、アルカリと５０，０００ｐｐｍ以下のＰ
ＣＢとを２００℃以下で反応させて数ｐｐｍとする方法
が示されている。そのほか、ナトリウムの溶融物を用い
るカナダ特許４０８，１１６や、ポリエチレングリコー
ル（以下ＰＥＧと略す）を吸着したアルカリ土類金属を
用いるイタリア特許２２，２１５等があるが、未だに実
質的に安全な濃度に除去することが実現化されていな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】先にあげた従来の技術
はそれぞれ特徴があり、かなり効果のあることになって
いるが、実際には、溶剤がアルカリ物質或いはアルカリ
金属に対して、１２０℃以上の温度ではとても耐えるも
のでないことは明白であり、工業的に実施できる技術と
いうことはできない。本発明者等は、この点に関して特
に多くの実験を行い、問題を解決するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、特別の高
沸点かつ耐熱アルカリ性の極性溶剤を選び、ハロゲン化
芳香族化合物とアルカリ物質とを１００℃以上３００℃
以下で接触させる方法が、ハロゲン化芳香族化合物を分
解する方法として、非常に効果的であることを見出し
た。
【０００５】ここに選ばれた極性溶剤は、工業的によく
用いられるもので、毒性、危険性の少ないものである
が、何よりもハロゲン化芳香族化合物をよく溶解する性
質があることが知られている。しかし、ハロゲン化芳香
族化合物が少量、極端には数ｐｐｍに減じた場合、アル
カリ物質との反応は、従来の技術では効果が限定される
ことは予測された。そこで、この効果を高め、かつハロ
ゲン化芳香族化合物を実質的に消失せしめる目的で、従
来試みられなかった種類の極性溶剤とハロゲン化合物と
の相互作用につき、数多くの実験を重ねたところ、特に
従来試みられなかった高温では期待以上の効果が見出さ
れたのである。
【０００６】しかしながら、極性溶剤の中でも効果には
多少の働きの差があり、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン（以下ＤＭ１と略す）、スルフォランが全て
の場合に効果的である。しかし、スルフォランについて
は、余りに高沸点にすぎることと高温での悪臭が作業を
阻害するので、好ましくない。さらに、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール（以下ＤＥＧと略す）、ト
リエチレングリコール、ＰＥＧとこれらの低級アルキル
エーテル類、トリメチレングリコール、ブチレングリコ
ール等も目的によっては効果があるが、より厳密に除去
を期待するときには、ＤＭ１の使用を容易とするための
補助の目的で適宜使うのが好ましい。
【０００７】本明細書に示した以外の極性溶剤について
も、広く検討を加えたが、いずれも安定性と効果の両面
を充たすものは見出されなかった。処理温度が１００℃
以上では多少の効果のあることは当然であるが、多くは
望めない。特に、特定の添加物を使わなければ、１５０
℃乃至２５０℃で行われるのが好ましい。あまり高温に
なると、安定な耐アルカリ性溶剤であっても、有機物で
ある以上徐々に分解することは避けられないのである。
除去作業を効果的にならしめる、さらなる因子は、アル
カリ物質との接解の方法で、通常の撹拌装置として、反
応釜とかきまぜ器、或いは充填搭と循環装置等が用いら
れる。充填塔に単なる充填物の他に、吸着層を設けて、
効果を高めることも出来る。
【０００８】本発明の方法を実施する最後の工程は、処
理済の極性溶剤からの食塩、アルカリの分離である。極
性溶剤には、アルカリ物質と反応物とを含むため、分離
後、再循環して使用される。除去されたハロゲン化芳香
族化合物がどのような構造になるかは、最初の化合物に
よって異なるので、簡単に明らかにし難いが、通常の化
学的常識からして、塩素は水酸基と入れ代わるか、アル
キルエーテル結合するかと考えられ、いずれもその最初
の構造から塩素を外すことが何より肝要である。従っ
て、アルカリ物質は１．１倍以上の過剰を使用すること
が望ましい。
【０００９】本発明によって分解されるハロゲン化芳香
族化合物は、必ずしも１００％のものに限らず、例え
ば、炭化水素等の溶剤で稀釈されているものであって
も、全く差し支えなく、本発明の実施を何ら阻害するも
のではない。
【００１０】
【実施例】ハロゲン化芳香族化合物を分解する方法は、
以上のようにして行われるが、本発明の方法を基本に多
くの変法を検討したが、その各々について説明をするこ
とは、本発明の趣旨を明らかにするためには、必ずしも
適当でないので、以下に基本的な実施例を参考例と共に
表１、表２及び表３に示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】
【表３】
【００１４】実施例１ ＰＣＢ凡そ１％を含むＤＭＩ ６５ｇ，ＰＥＧ２００
３５ｇとの混合液に、２．６ｇの苛性カリ粉末を加え、
３００ｍｌのフラスコ中でよくかきまぜつつ、２００℃
にて２時間保つた。ついで、室温に冷却して下層の固形
物を取り除き、液中のＰＣＢを底質調査方法に準じ、Ｇ
Ｃ−ＥＣＤで分析したところ、０．５ｍｇ／ｌ以下に減
少していた。
【００１５】実施例２ 表１に示す条件で実施例１と同様の処理を行ったとこ
ろ、残存ＰＣＢは０．５ｍｇ／ｌ以下に減少していた。
【００１６】実施例３ 表１に示す条件で実施例１と同様の処理を行ったとこ
ろ、残存ＰＣＢは０．５ｍｇ／ｌ以下に減少していた。
【００１７】実施例４ 表１に示す条件で実施例１と同様の処理を行ったとこ
ろ、残存ＰＣＢは０．５ｍｇ／ｌ以下に減少していた。
【００１８】実施例５ 表１に示す条件で実施例１と同様の処理を行ったとこ
ろ、残存ＰＣＢは０．５ｍｇ／ｌ以下に減少していた。
【００１９】実施例６ 表１に示す条件で実施例１と同様の処理を行ったとこ
ろ、残存ＰＣＢは０．５ｍｇ／ｌ以下に減少していた。
【００２０】実施例７ 表２に示す条件で実施例１と同様の処理を行ってＧＣ−
ＭＳ，ＳＩＭ法によって分析したところ、残存ＰＣＢは
０．６ｍｇ／ｌ以下に減少していた。
【００２１】実施例８ 表２に示す条件で実施例７と同様の処理を行ったとこ
ろ、残存ＰＣＢは０．１ｍｇ／ｌ以下と良好な結果を得
た。
【００２２】実施例９ 表２に示す条件で実施例７と同様の処理を行ったとこ
ろ、残存ＰＣＢは０．１ｍｇ／ｌ以下と良好な結果を得
た。
【００２３】実施例１０ 表２に示す条件で実施例７と同様の処理を行ったとこ
ろ、残存ＰＣＢは０．１ｍｇ／ｌ以下と良好な結果を得
た。
【００２４】比較例１ ＰＣＢ凡そ１％を含むＤＭＩ ３５ｇ，ＰＥＧ２００
６５ｇとの混合液に、１．９１ｇの苛性ソーダ粉末を加
え、３００ｍｌのフラスコ中で２００℃にて２時間強く
かきまぜた。ついで、実施例１と同様に処理して、分析
したところ、表３の結果を得た。
【００２５】比較例２ 比較例１と同様にして、スルフォランを溶剤に用い、ア
ルカリにナトリウムエトキシドを用いて１６６℃にて２
時間かきまぜた結果を表３に示す。
【００２６】比較例３ 比較例１と同様にして、スルフォラン５０ｇ、ＤＥＧ５
０ｇを溶剤に用い、アルカリに苛性ソーダ粉末を用い
て、２０５℃にて２時間かきまぜた結果を表３に示す。
【００２７】
【発明の効果】本発明によって、小量であっても環境保
護上問題とされ、或いは人体に直接害を齎すと考えられ
ているハロゲン化芳香族化合物（主としてＰＣＢ）を、
実質的に害がないとされるまで、分解除去することが可
能となった。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ハロゲン化芳香族化合物を１５重量％以
    下含む耐アルカリ性極性溶剤を、アルカリ物質と１００
    ℃以上３００℃以下で接触させたのち、沈殿物を極性溶
    剤から除去することを特徴とするハロゲン化芳香族化合
    物を分解する方法。
  2. 【請求項２】 ハロゲン化芳香族化合物がポリ塩化ビフ
    ェニールとその類縁化合物である、請求項１記載ハロゲ
    ン化芳香族化合物を分解する方法。
  3. 【請求項３】 アルカリ物質が、苛性ソーダ、苛性カ
    リ、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、
    水酸化カルシウムなる群から選ばれた、少なくとも一つ
    或いは二つ以上の混合物であリ、その使用割合は、含有
    ハロゲンの計算値の１．１倍以上であることを特徴とす
    る、請求項１記載のハロゲン化芳香族化合物を分解する
    方法。
  4. 【請求項４】 極性溶剤が、１，３−ジメチル−２−イ
    ミダゾリジノンであり、さらに必要により極性溶剤とエ
    チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
    ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレン
    グリコール低級アルキルエーテル、トリメチレングリコ
    ール、ブチレングリコール及びこれらの低級アルキルエ
    ーテルなる群から選ばれた一つ或いは二つ以上の混合物
    を用いることを特徴とする、請求項１記載のハロゲン化
    芳香族化合物を分解する方法。
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US08/374,580 US5648499A (en) 1993-06-24 1994-06-23 Method of decomposing halogenated aromatic compounds
EP94918552A EP0657189A4 (en) 1993-06-24 1994-06-23 METHOD FOR DECOMPOSING A HALOGENATED AROMATIC COMPOUND.

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997034713A1 (en) * 1996-03-19 1997-09-25 Research Institute For Production Development Method of dechlorinating organic chlorine compound
WO1998015361A1 (fr) * 1996-10-09 1998-04-16 Research Institute For Production Development Procede pour le levage et l'elimination de composes chlores organiques difficilement decomposables
JP2007000197A (ja) * 2005-06-21 2007-01-11 Neos Co Ltd 難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2418443C (en) * 2002-02-05 2007-04-24 Kabushiki Kaisha Toshiba Method of treating fats and oils
JP5147070B2 (ja) 2006-04-14 2013-02-20 株式会社ネオス 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2951804A (en) * 1957-10-22 1960-09-06 Houdry Process Corp Purification of reformate charge stocks using activated alumina impregnated with alkali or alkaline earth metal hydroxides
JPS49126651A (ja) * 1973-04-10 1974-12-04
CA1181771A (en) * 1982-07-27 1985-01-29 Ontario Hydro Process for dehalogenation of organic halides
US4910353A (en) 1983-02-07 1990-03-20 Transformer Service, Inc. Dehalogenation of polychlorinated biphenyls and other related compounds
US4532028A (en) * 1983-10-24 1985-07-30 Niagara Mohawk Power Corporation Method for reducing content of halogenated aromatics in hydrocarbon solutions
JPS60114278A (ja) * 1983-11-28 1985-06-20 ザ・フランクリン・インステイチユ−ト 有機液からのｐｃｂ及び他のハロゲン化有機化合物の除去
US4574013A (en) * 1985-04-18 1986-03-04 Galson Research Corporation Method for decontaminating soil
FR2598089B1 (fr) * 1986-04-30 1989-07-21 Labofina Sa Procede de decomposition de composes organiques halogenes applicable notamment aux huiles minerales
JPH01113339A (ja) * 1987-10-26 1989-05-02 Mitsui Toatsu Chem Inc 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法
JP2831869B2 (ja) * 1991-12-27 1998-12-02 日本ペイント株式会社 ハロゲン化炭化水素の分解処理方法
JP2611900B2 (ja) * 1992-06-05 1997-05-21 財団法人生産開発科学研究所 炭化水素油よりハロゲン化芳香族化合物を除去する方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997034713A1 (en) * 1996-03-19 1997-09-25 Research Institute For Production Development Method of dechlorinating organic chlorine compound
WO1998015361A1 (fr) * 1996-10-09 1998-04-16 Research Institute For Production Development Procede pour le levage et l'elimination de composes chlores organiques difficilement decomposables
AU705668B2 (en) * 1996-10-09 1999-05-27 Mitsui & Co., Ltd. Process for washing out degradation-resistant organic chlorine compound
JP2007000197A (ja) * 2005-06-21 2007-01-11 Neos Co Ltd 難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法

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