JPH0315049A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラーネガあるいはカラーリバーサから直接
プリント画像を得ることができ、加えてレーザーあるい
は発光ダイオード等の高密度光を用いて走査露光するこ
とによりカラー画像を得ることを目的とした、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法に関
するものである。

〔従来技術〕

近年、画像情報を電気信号に換えて伝送、保存したり、
ＣＲＴ上にて再生する技術が非常に発達してきている。

これに伴いこの画像情報からのハードコピーに対する要
求が高くなりさまざまなハードコピー手段が提案されて
いる． これらの多くは、電気信号に変換されたイメージ画像情
報や文字情報を、熱や光の強度、染料の量に変換するこ
とによりハードコピーを得るものである。これらハード
コピー材料の中にはハロゲン化銀を使用したものとしな
いものとがあるが、画質的にはハロゲン化銀を使用した
ものが圧倒的に優れているのが現状である．この高画質
なハードコピーを提供するものとしては、ハロゲン化銀
の熱現像染料拡散方式とＬＥＤ走査露光方式を用いた富
士フィルム■製のピクトログラフィ（商品名）や、カラ
ーペーパーとＣＲＴ走査露光を組合せた「フジックスフ
ォトＩＤカードシステムｊ等がある。

〔発明が解決しようとする課題］ このように電気信号からハードコピーを得る方法として
は一般的には、画像情報を順次取出しながら露光する走
査露光方式が一般的であり、文字情報をプリントする際
は、色や大きさ配置等は、コンピューター出力と接続す
ることで自由に設定でき、非常に便利である．しかしな
がら、イメージ画像情報においては、イメージ画像の読
み込み、記憶、出力に大がかりな装置が必要であり、さ
らに現在のハロゲン化銀を用いたカラーネガ等の感光材
料とハロゲン化銀を用いたカラーペーパーとから得られ
る画像に比べ、画質が悪いため、−Ｃ的には利用されて
いないのが実情である．従って、イメージ画像と文字の
両方を含む場合（例えば、ポストカ一ド等）には、画像
はカラーネガとカラーペーパーを用いてプリント画像と
して得、文字についてはリス版を作成し、上記のカラー
ペーパーに同時に密着焼きすることで、イメージ画像と
文字画像の両方を得ているのが現状である． 従って、ここで、ハロゲン化根感光材料プリント方式と
電気信号からの走査露光方式の両者の利点を生かして、
イメージ画像としてはカラーネガあるいはカラーリバー
サル等のハロゲン化銀感光材料の高画質な画像を利用し
、文字画像やイラスト画像については、コンピュータを
用いて容易に編集し、電気的に出力、プリントできるシ
ステムが実現すれば極めて有用である。

従って本発明の目的は、プリント処理により高画質なイ
メージ画像を得ることができ、同時に電気信号を用いた
走査露光により、文字やイラスト画像あるいは電子画像
を、容易にハードコピーとして得ることのできるハロゲ
ン化銀写真感光材料を開発することにある。

（ｉ！Ｉ題を解決するための手段〕 前記の目的は、支持体上に、４００〜５００　ｒｖに分
光感度極大を有し、この領域の光に感光してイエロー色
素画像を形成し、５００〜５７０　ｎｍに分光感度極大
を有し、この領域の光に感光してマゼンタ色素画像を形
成し、および６５０〜７３０ｎｍに分光感度極大を有し
、この領域の光に感光してシアン色素画像を形成するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、さらにこれら
三つの感光波長領域以外の波長領域に分光感度極大を有
し、その領域の光に感光してイエロー色素画像マゼンタ
色素画像およびシアン色素画像のうちのいずれか１つを
形成する機能を少なくとも一つ合わせもつことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いることで達
成されることを見だした． 従来のカラーペーパーの分光感度特性は、カラーネガ、
カラーリバーサル等からのプリントに通した分光感度に
なっており、電気信号を用いて走査露光する際の光源（
レーザー、発光ダイオード、ＣＲＴ、など）に対しては
最適な分光感度になっていないのが現状であったが、本
発明の感光材料は、カラーネガー、カラーリバーサル等
からのプリントに適する分光感度とともに、走査露光す
る際の光源に対して適合する分光感度を少なくとも１つ
（例えばマゼンタ発色用）、好ましくはイエロー、マゼ
ンタ又はシアン発色用それぞれに有するものである。

走査露光用の光源に適合するイエロー、マゼンタ又はシ
アン発色用のそれぞれの分光感度は、走査露光光源に使
用する光源の波長によって決まるが、それが本感光材料
の有するカラーネガ等からのプリントに適する感光波長
領域と重なる場合には、該感光波長領域を走査露光用及
びカラーネガ等からのプリント用の両者の分光感度に兼
用してもよいが、３つの分光感度極大をすべて兼用する
ことは走査露光光源としてのレーザー波長の制限から難
しい． 即ち、従来のカラープリント用感光材料（分光感度極大
；　４８０ｎｍ，　５５０ｎｍ，　７１０ｒｖ）をその
まま用いて走査露光を行おうとした場合、この分光感度
に通した走査露光光源を入手可能なレーザーの中から選
択することが難しい。あえて使用しようとすると走査露
光光源としては、以下の２通りのレーザーの使用が考え
られるのみである。

（１）Ｈｅ−Ｃｄ　（４４１　．　６ｎｍ）　，　Ａｒ
　（５１４　．　５ｎｍ）　，　ｌｌｅ−　Ｎｅ　（６
３２．８ｎｓ＋）の３種のガスレーザーを使用する方法
． （２）赤外半導体レーザー（　９００ｎｍ，１２０Ｏｎ
）と非線形光学材料とを組合わせてレーザー発振波長の
第二高調波（　４５０ｎｍ，　６００ｎ）と、その和周
波（５１４ｎｍ）を用いる方法． しかしながら、上記２種類の光源においては感材の分光
感度極大とは非常にずれた波長（特にシアン発色層の走
査露光光源）で露光しなければならず、特に半導体レー
ザーと非線形光学材料を使用した（２）の露光装置では
光量が不足してしまい満足な速度で露光することができ
ない。更に非線形光学材料の安定性、寿命等に問題があ
る．また（１）の露光装置の場合は、装置が大型、高価
（レーザー１個；数百万円）であり本発明の目的には適
した装置とは言えない． 従って、本発明の安価に容易に高画質な画像を人手する
という目的のためには、走査露光装置としては安価でし
かもコンパクトであり安定な光源であることが必要であ
る．このような観点から、半導体レーザー（レーザー１
個；数千円）の使用が好ましい．この場合半導体レーザ
ーの波長は現存するものとしては、６５０ｎｍより波長
のものしかなく、新たな分光感度の付与が必要になる．
従って、本発明では、プリントに適した感光波長領域以
外の波長領域に分光感度極大を有し、その領域の光に感
光してイエロー、マゼンタ又はシアンのいずれかの色素
画像を形戊する機能を少なくとも１つ合せもてばよいこ
とになる。

上記分光感度についてさらに詳しく説明する。

本発明の感光材料は、まず４００〜５００ｎＩＩ１５０
０〜５７０　ｒ＋ｍおよび６５０〜７３０ｒ＋ｓ＋に分
光感度極大を有し、且つ現像主薬の酸化体と反応してそ
れぞれイエロ、マゼンタおよびシアンに発色するカプラ
ーを含有する乳剤層が、それぞれ少なくとも一層ずつ存
在することが必要である． ４００〜５００　ｎｍ，　　５００〜５７０　ｎｍおよ
び６５０〜７３０ｎｍの分光感度極大は、カラーネガ、
あるいはカラーリバーサル等からのプリントに適した分
光感度である。

本発明では、さらにこれら三つの感光波長領域以外の波
長領域に分光感度極大を有し、その領域の光に感光して
、イエロー色素画像を形成するか、マゼンタ色素画像を
形成するか、またはシアン色素画像を形成するかのいず
れかの機能を少なくとも一つ有することが必要である。

具体的に説明すると、イエロー発色用には、５７０ｎｍ
を越える波長領域（更に好ましくは７３０ｎｍ以上、よ
り好ましくは７４０ｎｍ以上の領域）に分光感度極大を
付与することが好ましい。マゼンタ発色用には、５７０
ｎｍを越える波長領域に分光感度極大を付与することが
好ましい。シアン発色用には、５７０ｎｍを越え６５０
帥未満の波長領域に分光感度極大を付与させてもよい。

これら、イエロー、マゼンタ、シアン発色用の分光感度
極大については、種々の組合、せが考えられるが、更に
好ましい組合せとしては、イエロー発色層とマゼンタ発
色層の分光感度極大が共に７３０ｎｍ以上に存在し（よ
り好ましくはイエロー発色層が７４０ｎｍ以上に分光感
度極大を有する）、シアン発色層は６５０〜７３０ｎｍ
の領域以外に、分光感度極大が存在しない場合である。

本発明の感光材料は、カラーネガ、あるいはカラーリバ
ーサル等からのプリント露光と同時に走査露光装置によ
り、走査露光することができる。

この走査露光に用いる光源としては、グローランフ゜、
キセノンランプ、水ｉ艮ランフ゜、タングステンランプ
、ＣＲＴ，発光ダイオードや、Ｈｅ　−　Ｎｅレーザー
、アルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄ７レーザー等のカスレ
ーザー、半導体レーザーなどのコヒーレントなレーザー
光源や、半導体レーザーと非線形光学材料から戒る波長
変換素子を組合せた光源が用いられる．この中において
、光の強度、安定性、寿命、変調の容易さ、経済性等を
考えると、光源としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）や
レーザーの使用が好ましい。中でも半導体レーザー、あ
るいは半導体レーザーと非線形光学材料からなる波長変
換素子を組合せて用いることが好ましい。従って、上記
のプリントに適した分光感度以外に付与すべき分光感度
は、これらの走査露光光源に使用する光源の波長によっ
て決まる。

具体的な分光感度の例と、その際の走査露光装置の例を
後述の第１表に示すが、これに限定されるものではない
。

次に、これらプリントに適した分光感度以外に付与すべ
き走査露光用の分光感度の付与の方法について説明する
。

例えば、４００ｎａ＋〜５００　ｎｍの光に感光してイ
エロー発色する以外に、５７０ｎｍ以上のある波長（λ
ｎｍ）に感光してイエロー発色させる場合、（１）　４
００　ｎｍ〜５００　ｎｍに感光するハロゲン化ｉ艮乳
剤層とは別の層に、λ開に分光感度をもつハロゲン化銀
乳剤とイエローカプラーを含有させる。（２）　４００
〜５００ｎｍに分光感度を有するハロゲン化銀乳剤と、
λ帥に分光感度を有するハロゲン化銀乳剤とをあらかじ
め別々に調製し、この二種類の乳剤とイエローカ　プラ
ーを混合し単一の層として塗布する。（３）４００　ｎ
ｍ〜５００　ｒ＋ｍに分光感度を有するような分光増感
色素と、λｎｍに分光感度を有するような分光増感色素
を一つのハロゲン化銀乳剤に添加し、ハロゲン化銀粒子
それぞれに４００　ｎｍ〜５００　ｎｍの分光感度とλ
ｎｍの分光感度をもたせ、イエローカプラーと共に塗布
する。このｍ（１）　、（２）　、（３）のそれぞれの
感光層は階調あるいはその他の目的のためにそれぞれ複
数層存在してもかまわない。

本発明で用いられる分光増感色素について説明する。

４００〜５００　ｎｍに感光する分光増感色素としては
、一般式（１）で表わされる化合物の少なくとも一つを
用いるのが好ましい。

一般式（１） Ｒｚ（Ｘ＋＋−）−＋＋　　Ｒ＋ｚ ？中、ＺｌｌおよびＺ＋ｚは、それぞれハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはヒドロキ
シル基等によって置換されていてもよい、ヘンゾオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核
およびナフトチアゾール核から選ばれる原子群を表す。

ただし、ＺｌｌとＺ１■の少なくとも一方はヘンゾチア
ゾール核もしくはナフトチアゾール核を表す。Ｒ．およ
びＲＩＺはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基を
表す。χは陰イオンを表し、ｎ．は０または１である。

た？し、Ｒ．またはＲｌ！の一方が４級化された窒素原
子と分子内塩を形成するときは、ｎ．はＯである．Ｚ．
およびＺ１■の複素環を置換する官能基として好ましい
ものとしては、ハロゲン原子では、フッ素、塩素および
臭素、アルキル基ではメチル基、エチル基およびプロビ
ル基、アルコキシ基ではメトキシ基、エトキシ基および
プロボキシ基、アリール基ではフヱニル基およびＰ−｝
リル基である．またＲ．およびＲ１■として好ましいも
のは、それぞれメチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、
ｉ−プロビル基、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロ
キシエチル基、２−アセトキシエチル基、３−アセトキ
シブロピル基、２−メトキシエチル基、４メトキシプチ
ル基、２−カルボキシエチル基、３−カルポキシプロビ
ル基、２−（２−カルポキシエトキシ）エチル基、２−
スルホエチル基、３−スルホプ口ピル基、３−スルホブ
チル基、４スルホプチル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロビル基、２−　（３−スルホプロボキシ）エチル
基、２−アセトキシー３−スルホプ口ピル基、３メトキ
ンー２−（３−スルホプロポキシ）プロビル基、２−　
（１−　（３−スルホプロポキシ）エトキソ〕エチル基
、２−ヒドロキシ−３−（３スルホプロポキシ）プロビ
ル基等である．５００〜５７０　ｎ＋ｎに感光する分光
増感色素としては、好ましくは下記の一般式（ＩＴ）で
表わされる色素の中から選ばれる。これらの色素は単独
で用いても、複数種組合せて用いてもよい。

一般式（ｎ） （Ｘｚ＋−）−ｚ 式中、２２３およびＺｚａは、それぞれハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびヒドロキ
シル基によって置換されていてもよい、ヘンゾオキサヅ
ール核およびナフトオキサヅール核から選沢される原子
群を表す。ＲｔＳは、水素原子もしくはアルキル基を表
す。ＲｔＭおよびＲ２４はそれれぞれ置喚もしくは無置
換のアルキル基を表す。

Ｘ２１−は陰イオンを表し、ｎ．は０または１である。

Ｌｚまたはｆｈ４の一方が４級化された窒素原子と分子
内塩を形成するときは、ｎ．は０である。

Ｚ２３およびＺ．の複素環を置換する官能基として好ま
しいものとしては、ハロゲン原子では、フン素、塩素お
よび臭素、アルキル基ではメチル基、エチル基およびプ
ロビル基、アルコキシ基ではメトキシ基、エトキシ基お
よびプロポキシ基、アリール基ではフェニル基およびＰ
−｝リル基である。

Ｒｚｓとしては、水素原子もしくはメチル基、エチル基
、プロビル基、ブチル基等のアルキル基が好ましくアル
キル基の中ではエチル基、プロビル基が好ましい。また
ＲＺ３およびＲ２４として好ましいものは、それぞれメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピルｌ、ｉ−７’口ピル基
、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブチル基、
２−アセトキシエチル基、３−アセトキンプロピル基、
２−メトキンエチル基、４−メトキシプチル基、２−カ
ルボキシエチル基、３−カルボキシブロビル基、２−（
２−カルボキシエトキシ）エチル基、２−スルホエチル
基、３−スルホブロビル基、３−スルホブチル基、４−
スルホプチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロビル
基、２−（３−スルホブロポキシ）エチル基、２−アセ
トキシー３−スルホブ口ビル基、３−メトキシ−２−（
３−スルホプロポキシ）プロビル基、２−　（２−　（
３−スルホブロボキシ）エトキシ〕エチル基、？−ヒド
ロキシ−３（３−スルホブロポキシ）プロビル基、ベン
ジル基、フェネチル基等である。

６５０　ｎ＋ａ〜７５０　ｎｍに感光する分光増感色素
としては、好ましくは前記一般式（ｎ）と下記の一般式
（ＩＩＩ）で表わされる色素から選ばれる。これらの色
素は単独で用いても、複数種組合せて用いてもよい。

一般式（ＩＩＩ） ？Ｘ３１）．■ 式中Ｚ．は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセレン
原子を、Ｚ３Ｚは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子
を表わす。

Ｌ１、Ｌ２、Ｌ，、Ｌ４およびＬ５はメチン基を表わし
、このメチン基は、たとえば１　ｔ！もしくは無置換の
アルキル基（例えば、メチル、エチル）、置換もしくは
＠置換のアリール基（例えば、フエニル）またはハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素）で置換されていてもよい。

また、他のメチン基と環を形成してもよい。

ＲｆｆｌおよびＲ。は同一でも異なっていてもよいアル
キル基を表わし、好ましくは炭素数１８以下の無２１９
アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロビル、プチ
ル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデ
ンル）および置換アルキル基｛１１０基として例えば、
カルボキシ基、スルホ基シアノ基、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素など）、ヒドロキジ基、炭素数
８以下のアルコキシ力ルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、フェノキンカルボニル
、ペンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ヘンジルオキシ
、フエネチルオキシ）、炭素数１０以下の単環式のアリ
ールオキシ基（例えば、フエノキシ、ρ一トリルオキシ
）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えば、アセチル
オキシ、プロピオニルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メ
シル）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，
　Ｎジメチル力ルハモイル、モルホリノカルボニル、ピ
ペリジノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、ス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モル
ホリノスルホニル、ビペリジノスルホニル）、炭素数ｌ
Ｏ以下のアリール基（例えば、フェニル、４−クロルフ
エニル、４−メチルフエニル、α−ナフチル）などで置
換された炭素数１８以下のアルキル基｝が挙げられる。

特に好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、エ
チル）、スルホアルキル基（例えば、２？ルホエチル、
３−スルホプ口ピル、４−スルホブチル）である。

またＲ．はＬ＋と、および／またはＲ３■はＬ，と連結
して５または６員炭素環を形成してもよい。

■，、Ｖ．，　Ｖ，、ｖ４、■，、ｖ６、ｖ１およびｖ
６としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば
、塩素、フン素、臭素）、無置換のアルキル基より好ま
しくは炭素数１０以下の無置換のアルキル基（例えば、
メチル、エチル）、置換アルキル基より好ましくは炭素
数１８以下の置換アルキル基（例えば、ヘンゾイル、α
−ナフチルメチル、２−フェニルエチル、トリフルオロ
メチル）、アンル基より好ましくは炭素数１０以下のア
シル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、メシル）、ア
シルオキシ基より好ましくは炭素数ｌＯ以下のアシルオ
キシ基（例えば、アセチルオキシ基など）、アルコキシ
カルポニル基より好ましくは炭素数ｌＯ以下のアルコキ
シ力ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、工１・
キシ力ルボニル、ペンジルオキシ力ルボニル）、置換も
しくは無ＺＩＡのカルハモイル基（例えば、カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチル力ルバモイル、モルホリノカルボ
ニル、ピペリジノ力ルボニル）、置換もしくは無置換の
スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペ
リジノスルホニル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、アシルアミノ基より好ましくは炭素
数８以下のアシルアξノ基（例えば、アセチルアミノ）
、アルコキシ基より好ましくは炭素数１０以下のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ヘンジルオキシ
）、アルキルチオ基（例えば、エチルチオ）、アルキル
スルホニル基（例えば、メチルスルホニルなど）、スル
ホン酸基、アリールオキシ（例えば、フエノキシ）、ア
リール基（例えば、フエニル、トリル）を表わす．また
、ｖ１〜ν８の中で隣接する炭素原子に結合している２
つは、互いに結合して縮金環を形成してもよい．例えば
縮合環としては、ベンゼン環および複素環（例えば、ビ
ロール、チオフエン、フラン、ビリジン、イミダゾール
、トリアゾール、チアゾール）が挙げられる。

（Ｘｓ＋），，ｆｆ＋　は、色素のイオン電荷を中性に
するために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの
存在または不存在を示すために式の中に含められている
。従って、ｎ１は必要に応して０以上の適当な値をとる
ことができる。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか
、あるいは正味のイオン重荷をもたないかどうかは、そ
の助色団及び置換基に依存する．対イオン（×１），１
は、色素が製造された後で容易に交換されうる。典型的
な陽イオンは無機または有機のアンモニウムイオンおよ
びアルカリ金属イオンであり、一方陰イオンは具体的に
無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれかであって
もよく、例えばハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオン
、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリ
ールスルホン酸イオン（例えば、ｐ一トルエンスルホン
酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、ア
リールジスルホン酸イオン（例えば、１．３−ベンゼン
スルホン酸イオン、１．５−ナフタレンジスルホン酸イ
オン、２．６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アル
キル硫酸イオン（例えば、メチル硫酸イオン）、硫酸イ
オン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフ
ルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオンなどが挙げられる
。好ましくはヨウ素イオンである． 一般式（ＩＩＩ）で表わされる赤感性増感色素において
、より好ましい赤感性増感色素は下記の一般式（ｒＶ）
および（Ｖ）で表わされる。

一般式（ＩＶ） ？Ｘ４■）ｌ，４■ 一般式（Ｖ） ？ａ式（ＩＶ）中、Ｚａｓは酸素原子または硫黄原子を
表わす． ＬＪ＆とＬ４？はメチン基を表わす。

Ｒ４３およびＲ４４　は一般式（１）のＲ１およびＲ２
と同義である．ＲｏはＬ，とＲ４４　はＬ７と連結して
５または６員炭素環を形或できることを表わす。

ｖ９・Ｖ同・Ｖｌ１　・ν１２・Ｖ口・Ｖ目・ＶＩＳお
よびＶｌ６はそれぞれ水素原子または一般式（Ｉ［［）
のＶ，、ｖｔ，　ｖｓ、Ｖ．、Ｖ，、■，、ν，および
Ｖ，で定義された置換基を表わし、且つＶ，〜ｖ０の中
で隣接する炭素原子に結合している２つは互いに縮金環
を形成できず、且つそれぞれのハメットのσ２値をσ．
＋（ｔ＝９〜１６）として、Ｙ＝σ、＋σ■。＋σＰ目
＋σｐ＋ｚ＋σｐｌ３＋σｌ４＋σＩＩＳ＋σ９１６の
ときＺ４ｆｆが酸素原子ならばＹ≦一〇．０８で、他方
Ｚ４３が硫黄原子ならばＹ≦一〇．０５である。Ｙの値
としてより好ましくは、Ｚ４３が酸素原子ならばＹ≦−
０．１５で、Ｚ４２が硫黄原子ならばＹ≦−０．３０で
ある。特に好ましいＹの値はＺ４３が酸素原子ならば−
０．９０≦Ｙ≦０．　１７で、Ｚ４３が硫黄原子ならば
−ｌ．（Ｘｓ３）ｌ１ｓｓ ≦Ｙ≦一〇．３４である。

ここでσ２は、構造活性相関懇話会編「化学の領域」増
刊１２２号の「薬物の構造活性相関−ドラッグデザイン
と作用機作研究への指針」９６〜１０３頁　南江堂社刊
やコルビン・ハンシュ（Ｃｏｒｗｉｎ・Ｉｌａｎｓｃｈ
）　、アルバート・レオ（Ａｌｂｅｒｔ−Ｌｅｏ）著、
「サブスティチューアント・コンスタンツ・フォー・コ
ーリレーシゴン・アナリシス・イン・ケミストリー・ア
ンド・バイオロジーＪ　（ＳｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔＣｏ
ｎｓＬａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａ
ｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
Ｂｉｏｌｏｇｙ）　６９　〜１６１頁　ジョン・ワイリ
ー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　
Ｓｏｎｓ）社刊に示された値を表わす。σ，の測定方法
は「ケミカル・レビューＪ　（Ｃｈｅａ＋ｉｃａｌ　Ｒ
ｅｖｉｅｗｓ）、第１７巻、１２５〜１３６　真（１９
３５年）に記載されている。好ましくは’Ｊｑ，　Ｌｏ
　，　Ｖ＋＋　，　Ｖ＋ｚ　，　Ｖ＋ｉ　−　ＶＩ４　
，　Ｖ’ｓおよびｖ４は、水素原子、炭素数６以下の無
置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ビル、イソブロビル、ｎ−プチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、シクロブロピル、シクロブチル、シク？ペンチル、
シクロヘキシル）、炭素数８以下の置換アルキル基（例
えば、カルポキシメチル、２−カルボキシエチル、ベン
ジル、フェネチル、ジメチルアミノプロビル）、ヒドロ
キシ基、アミノ基（例えば、アミノ、ヒドロキシアミノ
、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジフエニルアミノ）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプ
ロボキシ、ブロボキシ、ブトキシ、ペントキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）およびアリール基（
例えば、フエニル）である。

（Ｌｘ）−ｎｚは一般式（ＩＩＩ）の（Ｘ３＋）−＋ｚ
と同義である。

一般式（Ｖ）中、Ｌ８、Ｌ，、Ｌ１。、Ｌｌ＋およびＬ
１■は一般弐（［［［）のＬ１、Ｌｘ，　Ｌ＊、Ｌ４お
よびＲＳＳと同義である．より好ましくはハメントのσ
，値が負の置換基で置換されたメチン基がよく、置換基
としては置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル）が挙げられる。更に好ましくは、し，と
し．１は互いに連結して５または６員炭環を形成するの
がよい。

Ｒ５５およびＲＳ＆は一般式（ＩＩＩ）のＲ３１　およ
びＲ。

と同義である。

Ｖ＋ｖ　、Ｖ’ｓ　，　Ｖｌ９　、Ｖｚ。、Ｖχｌ　％
　ν１１　、ｖｚｓ、およびＶ２４の中で隣接する炭素
原子に結合している２つは、少なくとも１＆ｌｌ、互い
に結合してベンゼン環または複素環（例えば、ピロール
、チオフェン、フラン、ビリジン、．イミダゾール、ト
リアソール、チアゾール）を形成する。これらの環は更
に置換されていてもよい。これに関与しないその他（Ｄ
ＶＩ７　〜Ｖｚｎは、一般式（ｍ）　ノＶ，−ＶＨ！：
同義である。

（Ｘｓ３）ａｓｉは一般式（ｉｌｌ）の（Ｘ３１）−３
１　と同義である。

このうち特に乳剤として高塩化銀乳剤を用いる際は還元
電位が−１．　２３　（Ｖｖ．ＳＣＥ）−またはそれよ
り卑の値を有する化合物が好ましく、なかでも還元電子
が−１、２７またはそれより卑の値の化合物が好ましい
。化学構造としてはペンタメチン連結基のメチン基の二
つが互いに連結して環を形成したペンゾチアジ力ルポシ
アニン色素が好ましい。該色素のベンゾチアゾール核の
ベンゼン環にはアルキル基やアルコキシ基などの電子供
与性基が結合したものが好ましい． 還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ボーラログ
ラフイーで行える。作用電極に水銀滴下極を、参照極に
は飽和カロメル電極を、更に対極に白金を用いて行う。

また作用電極に白金を用いた位相弁別式第二高調波交流
ボルタンメトリーによる還元電位の測定は「ジャーナル
・オブ・イメージング・サイエンスＪ　（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第３０
巻、２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている。

次に一般式（１）、（Ｉｆ）、（Ｉ［ｌ）で表される増
感色素の具体例を以下に示す。しかし、これらのみの限
定されるものではない。

１−１ １−２ ■ ３ ＩＩ−２ ＩＩ−４ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ ＣｚＨｓ Ｃ　！　Ｈ　Ｓ Ｅｔ Ｉ−４ １−５ ｎ−１ ■ ５ Ｉθ Ｅｔ しｚｎｂ５ＵｘｎＮｔＣ３ （ＩＩＩ−３５） ３６） ３７） ４１） （Ｉ［［−４３） ＝−１．３０ ＝−１．３４ （Ｉ［Ｉ−３８） （ＩＩＩ−３９） ＣｚＨｓ Ｉｅ Ｃ　ｔ　Ｉ＋　， Ｅ． １．３５ Ｅ，ｉ １．３４ （Ｉ［ｌ−４４） 上記の分光感度領域以外の領域に分光感度を付与する目
的で使用される分光増感色素としては、例えば、Ｆｌａ
ｒｍｅｒ著ｒＨｅｔｅｌｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓＣｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔ
ｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＪ（ＪｏｈｎＷｊｌｅｙ　Ｓ
ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ＋　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、
１９６４年）に記載されているものを挙げることができ
る。

とくに、７２０　ｎｍ以上の領域の分光増感のために以
下に示す一般式（Ｖｌ）、（■）および（Ｖｌｌｌ）に
よって表わされる増感色素の中から選び用いることがで
きる。これらの増感色素は、化学的に比較的安定で、ハ
ロゲン化根粒子表面に比較的に強く吸着し、共存するカ
ブラーなどの分散物による脱着に強い特長がある。

以下に一般式（Ｖｌ）、（■）及び（■）で表わされる
増感色素について詳述する。

一般式（Ｖｌ） （Ｘ６１）−６１ 式中、Ｚ　ＩＩとＺ１よはそれぞれ複素環核を形戊する
に必要な原子団を表わす， 複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他
、任意に、硫黄原子、酸素原子、セレン原子又はテルル
原子を含む５〜６員環核（これらの環には更に縮合環が
結合していてもよく、また更に置換基が結合してい・て
もよい）が好ましい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ヘン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ペンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オキ
サゾール核、ペンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、イくダゾール核、一＼ンズイミダゾール核、ナフ
トイミダゾール核、４−キノリン核、ピロリン核、ピリ
ジン核、テトラゾール核、インドレニン核、ペンズイン
ドレニン核、インドール核、テルラゾール核、ヘンヅテ
ルラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げること
ができる． Ｒ６１及びＲ６ｆはそれぞれアルキル基、アルケニ／Ｌ
／Ｍ、アルキニル基またはアラルキル基を表わす。

これらの基及び以下に述べる基はそれぞれその置換体を
含む意味で用いられている。例えばアルキル基を例にし
て述べると、無置換及びＭ換アルキル基を含み、これら
の基は直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル
基の炭素数は好ましくは１〜８である。

また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハロ
ゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの
１個でまたは複数が組合って置換していてもよい。

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル？を挙げ
ることができる。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフエネチ
ル基を挙げることができる。

ｍ１は１、２または３の正数を表わす。

Ｒ６ｆｆは水素原子を表わし、Ｒ６４は水素原子、低級
アルキル基又はアラルキル基を表わすほかＲ６Ｋと連結
して５員〜６員環を形成することができる。

またＲ■が水素原子を表わす場合、Ｒ６３は他のＲｈ２
と連結して炭化水素環または複素環を形成してもよい。

これらの環は５〜６員環が好ましい。ｊ　ｂ＋、ｋ１は
０または１を表わし、Ｘ＆Ｉは酸アニオンを表わし、ｎ
１はＯまたは１を表わす。

一般式（■） ？はアリール基（例えば置換またはｖＡ置換フェニル基
など）を表わす。ｍ■は２または３を表わす．Ｒ’＋４
は水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わすほか
、Ｒｔａと他のＲ？４とが連結して炭化水素環又は複素
環を形成してもよい。これらの環は５又は６員環が好ま
しい。

Ｑ　？　＋は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または冫
Ｎ−ＲｆｆＳを表わし、Ｒ？５はＲ７３と同義である。

Ｊ？ｌ、Ｒ７＋、Ｘ９およびｎｔ＋は夫々ｊ６、ｋ６１
、Ｘ９およびｎ６１と同義である。

一般式（■） 式中、Ｚ？Ｉ、Ｚ，２は前述Ｚ１またはＺ，２と同義で
ある。Ｒｆｆｌｓ　ＬＸはＲ１またはＲ。と同義であり
、Ｒ７３はアルキル、アルケニル、アルキニルま？中、
Ｚ■は複素環を形或するに必要な原子団を表わす。この
複素環としては、Ｚ１やＺａＺに関して述べたもの及び
その具体例としてはその他チアゾリジン、チアゾリン、
ペンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、セレナゾリジン
、セレナゾリン、？ンゾセレナゾリン、ナフトセレナゾ
リン、ペンゾオキサゾリン、ナフトオキサゾリン、ジヒ
ドロピリジン、ジヒドロキノリン、ベンズイξダゾリン
、ナフトイミダゾリンなどの核を挙げる事ができる。

Ｑ．はＱ？ｌと同義である。Ｒ．はＲ１またはＲ，２と
、ＲａｔはＲ８とそれぞれ同義である．ｍ■は２または
３を表わす．ＲｏはＲ，ａと同義のほか、Ｒ　８３と他
のＲ。とが連結して炭化水素環又は複素環を形成しても
よい。Ｊｓ＋はｊｂ＋と同義である．一般式（Ｖｌ）に
おいて、Ｚ　４１及び／またはｚｈｔの複素環核がとく
にナフトチアゾール核、ナフトセレナヅール核、ナフト
オキサゾール核、ナフトイミダゾール核、４−キノリン
核をもつ増感色素が好ましい。一般式（■）におけるＺ
ｉ及び／またはＺ７Ｉまた一般式（■）においても同様
である。

またメチン鎖が炭化水素環または、複素環を形成した増
感色素が好ましい。

赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いるの
で一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に比
してブロードである。このため、所定の感光層より感光
面側のコロイド層に、染料を含有させた着色層を設けて
、分光感度分布を修正することが好ましい。この着色層
はフィルター効果により混色を防止するのに有効である
。

赤外増感用増感色素としては、とくに還元電位が−１．
０５　（ＶｖｓＳＣＥ）またはそれより卑の値を有する
化合物が好ましく、なかでも還元電位が−１．１０また
はそれより卑の値の化合物が好ましい．この特性をもつ
増感色素は、高感化、とくに感度の安定化や潜像の安定
化に有利である。

還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ボーラログ
ラフィーで行える。作用電極に水銀滴下極を、参照極に
は飽和カロメル電極を、更に対極に白金を用いて行なう
。

また作用電極に白金を用いた位相弁別第二高調波交流ボ
ルタンメトリーにより還元電位の測定は「ジャーナル・
オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ｆａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）　＋第３０巻、
２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている。

一般式（Ｖｌ）、〔■〕および〔■〕の増感色素の具体
例を示す． （Ｑ−３） （Ｑ−４） （Ｑ−５） （Ｑ−６） （Ｑ−７） （Ｑ−８） リシｒ′Ｉ３ （Ｑ １２） （Ｑ−１３） （Ｑ １４） し！Ｈ， （Ｑ ９） （Ｑ １０） （Ｑ−１１） （Ｑ １５） （Ｑ−１６） （Ｑ−１７） ■ （，　ｚ　ｌ’ｌ　ｓ リしｔ１ゴ （Ｑ ３１） （ＣＨｚ）ｚＯＨ （Ｑ ２８） （Ｑ−２９） （Ｑ−３０） （Ｑ ４４） （ｆｌ−４５） Ｃ　．　Ｉ＋　， （Ｑ−４６） （Ｑ ４７） （Ｑ ５５） （Ｑ−５６） Ｃ２ＨＳ （ＣＨｚ）　ｚＯＨ ＣＨ３ ？Ｉｌ■ＣＯ２Ｈ （ロ ５８） （０ ５９） （Ｑ−６０） ？Ｉ！Ｃｏ■■ （Ｑ−６８） （Ｑ−６９） （ＣＨ．）２０Ｈ ） ＣＨ３ −６５７− （Ｑ ７８） （Ｑ−７９） （Ｑ−８０） Ｃ．ｌ＋，／ゝノ＼ＣｚＨｓ １ｌ （ロー８１） １ Ｃ，Ｈ， （ロー８７） （Ｑ−８８） （Ｑ−９５） （Ｑ ９６） ■θ ＣＺｅ ７９ ＣＨ２ＣＨ ？Ｉ１■ （Ｑ−９７） （ロー９８） （Ｑ−１００） （ロー１０１） （Ｑ−１０２） （Ｑ−１０３） （Ｑ−１０４） （Ｑ−１０５） しｉｌ　ｚ　シｌ”ｌ　ｚ　ＩＪ　シＦ１３（Ｑ−１０
６） １０７） （Ｑ−１０９） （Ｑ−１１０） ＣＩ Ｃ．ＨＳ Ｉθ （Ｑ−１１１） （ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃＩＩ＋ これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有せしめ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、ある
いは水、メタノール、エタノール、プロバノール、メチ
ルセルソルブ、２，２．３３−テトラフルオ口プロパノ
ール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ
添加してもよい。また、特公昭４４−２３３８９号、特
公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−２２０８９号等
の記載のように酸または塩基を共存させて水溶液とした
り、米国特許３８２２１３５号、米国特許４００６０２
５号等記載のように界面活性剤を共存させて水溶液ある
いはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよい
。また、フエノキシエタノール等の実質上水と非混和性
の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分敗
したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−　１０
２７３３号、特開昭５８−　１０５１４１号記載のよう
に親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤
に添加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、こ
れまで有用であると知られている乳剤調製のいかなる段
階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形或
前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、
化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却
固化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことが
できる。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前ま
での時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号
、および同第４２２５６６６号に記載されているように
化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時
に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載さ
れているように化学増感に先立って行なうこともでき、
またハロゲン化根粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増
感を開始することもできる．更にまた米国特許第４２２
５６６６号に教示されているように分光増感色素を分け
て添加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添
加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり
、米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を
始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であって
もよい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増前
に増感色素を添加することが好ましい。

これらの分光増感色素の添加量は場合に応して広範囲に
わたるが、ハロゲン化銀１モルあたり０．　５　ＸＩＯ
−’　−　１．ＯｘｌＯ−”の範囲が好ましい。さらに
好ましくは、１．Ｏ　ＸＩＯ”’〜５．Ｏ　ＸＩＯ−’
の範囲である． 本発明における赤ないし赤外増感において、Ｍバンド型
増感には、とくに以下に示す一般式（Ａ）、（Ｂ）、（
Ｅａ）、（Ｅｂ）又は（Ｅｃ）によって表わされる化合
物による強色増感が有用である。

一ｉ式（Ａ）によって表わされる強色増感剤は、一般式
ＣＢ）、（Ｅａ）、（Ｅｂ）、（Ｅｃ）によって表わさ
れる強色増感剤と併用して、特異的にその強色増感効果
を増大させることができる。

一般式（ＩＸ） ？中、Ａ１は２価の芳香族残基を表わす。Ｒ■、Ｒｌｌ
ｌ、Ｒ９３及びＲ９４は各々水素原子、ヒドロキシル基
、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ？、ハロゲ
ン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリール
チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アラルキルアミノ基、アリール基又はメルカブト基
を表わし、これらの基は置換されてもよい． 但しＡ．ｌ，Ｒ■、Ｒ９ｍ、Ｒ９！及びＲ９４のうち少
なくとも１つはスルホ基を有しているものとする。

Ｘ１とＹ１は、夫々一ＣＨ＝　　−Ｎ＝を表わし、Ｘ９
１とＹ，１の中少なくとも一方は一Ｎ＝を表わす。

一般式〔■〕（於いて更に詳しくは−Ａ　ｑ　１−は２
価の芳香族残基を表わし、これらはーＳ○，Ｍ基〔但し
Ｍは水素原子又は水溶性を与えるカチオン（例えばナト
リウム、カリウムなど）、を表わす。］を含んでいても
よい。

一Ａ■−は、例えば次の−Ａｏ一または−Ａ，，−から
選ばれたものが有用である。但しＲ９１％　ＲＱＺＲ４
３又はＲ■に−Ｓ○３　Ｍ　ｑ　＋基が含まれないとき
は、一八，１−は−Ａ，２−の群の中から選ばれる。

Ａ．．−： Ｓｏ，Ｍ ＼ＳＯ．Ｍ Ｓ　Ｏ　ｘ　Ｍ ＳＯ．Ｍ Ｓｏ，！’１ など。ここでＭは水素原子又は水溶性を与えるカチオン
を表わす． −Ａ．，−： ＳＯ．Ｍ Ｓ○，Ｍ Ｒ９１、Ｒ，２、Ｒ９３及びＲ９４は各々水素原子、ヒ
ドロキシル基、アルキル基（炭素原子数としてはｌ〜８
が好ましい。例えばメチル基、エチル基、ｎプロピル基
、ｎ−ブチル基など）、アルコキシ基（炭素原子数とし
ては１〜８が好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、プトキシ極なと）、アリーロキシ基（
例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、０−トリルオキシ
基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例えば、
モルホリニル基、ピベリジル基など）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、ヘテロシ
クリルチオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ基、ペンゾ
イミダゾリルチオ基、フエニルテトラゾリルチオ基など
）、アリールチオ基（例えばフエニルチオ基、トリルチ
オ基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるいは置換アル
キルアミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアξノ基
、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ドデシルアミノ基、シクロへキジルアミノ基、β
−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基）、アリール
アミノ基、または置換アリールアミノ基（例えばアニリ
ノ基、０　−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニリノ基
、ｐ一スルホアニリノ基、ｏ一トルイジノ基、ｍ−｝ル
イジノ基、ｐ一トルイジノ基、０−カルボキシアニリノ
基、ｍ＝カルボキシアニリノ基、ｐ一カルボキシアニリ
ノ基、０−クロロアニリノ基、ｍ　−クロロアニリノ基
、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基、０−
アニシジノ基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−アニシジノ基、
０−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、ジ
スルホフェニルア鞄ノ基、ナフチルアミノ基、スルホナ
フチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（例え
ば２−ベンゾチアプリルアミノ基、２−ピリジ？ーアミ
ノ基など）、置換又は無置換のアラルキルアミノ基（例
えばペンジルアミノ基、０−アニシルアミノ基、ｍ−ア
ニシルアミノ基、ｐ−アニシルアミノ基など）、アリー
ル基（例えばフェニル基など）、メルカプト基を表わす
。

Ｒ？ｌ、Ｒ９２％　Ｒ＊３、Ｒ■は各々互いに同しでも
異なっていてもよい。一八■−が−Ａ　ｑ　３−の群か
ら選ばれるときは、Ｒ９＋、Ｒ，■、ＲＱ３及びＲ９４
のうち少なくとも一つは以上のスルホ基（遊離酸基でも
よく、塩を形成してもよい）を有していることが必要で
ある。Ｘ１とＹ，１はーＣＨ＝又は一Ｎ一を表わし、好
ましくはＸ１が−ＣＨ＝、Ｙ１がＮ＝のものが用いられ
る。

次に本発明に用いられる一般弐（Ａ）に含まれる化合物
の具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物にのみ
限定されるものではない。

（Ａ−１）４．４’−ビス〔２，６−ジ（２−ナフトキ
シ）ピリミジンー４−イルアミ ノ］スチルベン−２，２′−ジスルホ ン酸ジナトリウム塩 （Ａ−２）４．４’−ビス〔２，６−ジ（２−ナフトチ
ルアξノ）ピリミジン−４−イ ルア旦ノ］スチルベンー２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−３）４．４’−ビス（２，６−ジアニリノピリミ
ジン−４−イルアミノ）スチル ベン−２．２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ａ−４）４．４’−ビス（２−（２−ナフチルアミノ
）−６−アニリノピリミジンー ４−イルアξノ〕スチルベン−２．２′一ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−５）４．４’−ビス（２，６−ジフェノキンビリ
ミジン−４−イルアミノ］スチ ルベン−２．２′−ジスルホン酸トリ エチルアンモニウム塩 （Ａ−６）４．４’−ビス〔２，６−ジ（ヘンソイミダ
ゾリル−２−チオ）ピリミン ４−イルアミノ］スチルベンー２．２′ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩 （Ａ−７）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ヘンゾチアゾ
リル−２−チオ）ピリミジンー ２−イルアξノ］スチルベン−２，２′ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩 （Ａ−８）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンソチアプ
リルー２−アミノ）ピリミジン ２−イルアミノ］スチルベン−２ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−９）４．４’−ビス〔４．６一ジ（ナフチル−２
−オキシ）ビリミジンー２−イ ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１０）４．４’−ビス（４．６−ジフエノキシピ
リミジン−２−イルアミノ）スチ ルヘンー２．２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ａ−１１）４．４’−ビス（４，６−ジフェニルチオ
ピリミジンー２−イルアミノ）ス チルベン−２　２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （Ａ−１２）４．４’−ビス（４．６−ジメチルカブト
ピリミジン−２−イルアミノ）ビ フヱニル−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （Ａ−１３）４．４’−ビス（４，６−ジアニリノトリ
アジン−２−イルアミノ）スチ ルヘン−２．２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ａ−１４）４．４’−ビス（４−アニリノー６ヒドロ
キラートリアジン−２−イルア ミノ）スチルヘン−２．２′−ジスル ホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１５）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−
２一オキシ）ピリ１ジン−２−イ ルアミノ］ビヘンジル−２．２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１６）４　　４’−ビス（４．６−ジアニリノピ
リミジン−２−イルアミノ）スチル ヘン−２．２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ａ−１７）４．４’−ビス〔４−クロロ−６一（２−
ナフチルオキシ）ビリミジン ２−イルアミノ）ビフエニル−２　２′一ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−１８）４．４’−ビス〔４．６−ジ（ｌ−フェニ
ルテトラゾリルー５チオ）ピリミ ジン−２−イルアミノ］スチルベン− ２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム 塩 （Ａ−１９）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ペンゾイミ
ダプリルー２−チオ）ビリミジン ー２−イルアミノ］スチルベン−２， ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−２０）４．４’−ビス（４−ナフチルアミノ６−
アニリノートリアジン−２−イ ルアミノ）スチルヘン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 これらの具体例の中では（Ａ−１）〜（Ａ−６）が好ま
しく、特に（Ａ−１）、（Ａ−２）、（八一４）、（Ａ
−５）、（Ａ−９）、（Ａ−１５）、（Ａ−２０）が好
ましい。

一ｉ式（Ａ）によって表わされる化合物はハロゲン化Ｓ
Ｒ　１モル当り０．０１ないし５ｇの量が用いられ、増
感色素に対し重量比で１／１〜１／１００好ましくは１
／２〜１／５ｏの範囲に有利な使用量がある。これにさ
らに一般式（Ｂ）によって表わされる化合物との併用が
好ましい．次に一般式ＣＢ）によって表わされる化合物
について説明する． 一般式（Ｂ） 式中、Ｚｏ，は５員又は６員の含窒素複素環を完戒する
に必要な非金属原子群を表わす．この環はヘンゼン環も
しくはナフタレン環と縮合してもよい。例えばチアゾリ
ウム類｛例えばチアゾリウム、４−メチルチアゾリウム
、ペンゾチアゾリウム、５−メチルヘンゾチアゾリウム
、５−クロロベンゾチアゾリウム、５−メトキシベンゾ
チアゾリウム、６−メチルヘンゾチアゾリウム、６−メ
トキシヘンヅチアゾリウム、ナフト〔１．２−ｄ）チア
ゾリウム、ナフト（２，１−ｄ）チアゾリウムなど｝、
オキサゾリウム類｛例えばオキサヅリウム、４−メチル
オキサゾリウム、ペンゾオキサゾリウム、５−クロロヘ
ンゾオキサゾリウム、５フェニルベンゾオキサゾリウム
、５−メチルベンゾオキサヅリウム、ナフト（１，２−
ｄ）オキサゾリウムなど｝、イξダゾリウム類｛例えば
ｌメチルヘンツイミダヅリウム、ｌ−プロビル−５＝ク
ロロヘンツイミダゾリウム、ｌ一エチル−５６−シクロ
口ヘンツイミダゾリウム、１−アリル５−トリフロロメ
チル−６−クロローベンツイミダゾリウムなど）、セレ
ナゾリウム類〔例えばペンゾセレナゾリウム、５−クロ
ロヘンゾセレナヅリウム、５−メチルベンゾセレナゾリ
ウム、５メトキシベンゾセレナヅリウム、ナット〔Ｉ２
−ｄ］セレナゾリウムなど〕などが挙げられる．ＲＳＩ
は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数８以下
、例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、
ペンチル基など）又はアルケニル基（例えばアリル基な
ど）を表わす，Ｒｏｚは水素原子又は低級アルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）を表わす。Ｒｏ．とＲ
ｏｂは置換アルキル基でもよい。Ｘｏ＋は酸アニオン（
例えば、ＣＩＢｒ−　　　１−　、ＣＩＯ．−など）を
表わす。Ｚｏ，の中で好ましくはチアゾリウム類が有利
に用いられる。更に好ましくは置換又は無置換のペンゾ
チアゾリウム又はナフトチアゾリウムが有利に用いられ
る。なお、これらの基などは特に言及がなくても置換さ
れたものも含む． 一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の具体例を以下に示す
。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるもの
ではない．、 （Ｂ−１） ＣＢ−２） ＣＢ−３） （Ｂ−８） Ｃ　Ｈｓ 〔Ｂ ９〕 〔Ｂ ｌＯ〕 Ｃ　Ｈ３ （Ｂ−１１１ 〔Ｂ ４〕 ＣＨ． （Ｂ−５） 〔Ｂ ６〕 Ｃ　Ｈｚ Ｃ　Ｉ　＝　Ｃ　Ｈ　ｚ ＣＢ−７） ＣＨ． ＣＨ＝ＣＨ． ＣＢ−１２） （Ｂ−１３） 〔Ｂ １４） Ｃ　２　Ｈ　ｓ Ｃ　ｚＨ　５ （Ｂ−１５） （Ｂ−１８） ＣＢ−１６） （Ｂ−１７） Ｃ，Ｈ． Ｃ．Ｈ， ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ， 本発明に用いられる一般式（Ｂ）で表わされる化合物は
、乳剤中のハロゲン化ｔ！１モル当り約０．Ｏｌグラム
から５グラムの量で有利に用いられる．赤外増感色素と
、一般式ＣＢ）で表わされる化合物との比率（重量比）
は色素／一般式ＣＢ）で表わされる化合物−１／Ｌ〜１
／３００の範囲が有利に用いられ、とくに１／２〜１／
５０の範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式ＣＢ）で表わされる化合物は
、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶
媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロパノール、メチルセロソルプ、アセトンなど）ある
いはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に溶解し、乳
剤中へ添加することもできる。その他増感色素の添加方
法に準して溶液あるいはコロイド中への分散物の形で乳
剤中へ添加することができる． 一般式ＣＢ）で表わされる化合物は、増感色素の添加よ
りも先に乳剤中へ添加されてもよいし、あとに添加され
てもよい。また一般式ＣＢ）の化合物と増感色素とを別
々に溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加しても
よいし、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

赤外増感色素と一般式ＣＢ）で表わされる化合物との組
合せに、好ましくは更に一般式（Ａ）で表わされる化合
物を組合せると有利に用いられる．赤外増感された高塩
化銀乳剤においては、一般式（Ａ）またはＣＢ）によっ
て表わされる強色増感剤とともに、ヘテロ環メルカプト
化合物を用いると、高感化やカプリ抑制の他に、潜像の
安定化や、階調の直線性の現像処理依存性が著しく改良
される． 例えばヘテロ環化合物にチアゾール環、オキサゾール環
、オキサジン環、チアゾール環、チアゾリン環、ゼレナ
ゾール環、イミダゾール環、インドリン環、ピロリジン
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、キノリン環又
はオキサジアゾール環を含有し，それにメルカプト基を
置換した化合物である。とくにカルボキシル基、スルホ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシル
基を導入した化合物が好ましい。特公昭４３−２２８８
３号明細書にメルカプトへテロ環化合物を強色増感剤に
用いることが記載されている。本発明においては、とく
に一般式ＣＢ）によって表わされる化合物と併用させる
ことにより、顕著なカブリ防止作用と強色増感作用を発
現する。

更に、本発明による赤感または赤外増感には、強色増感
剤として次の一般式（Ｅａ），（Ｅｂ）（Ｅｃ）によっ
て表わされる、置換または無置換ボリヒドロキシベンゼ
ンと、ホルムアルデヒドとの縮合単位２ないし１０単位
の縮合物が有用である。また、経時による潜像の退行を
防止し、Ｐ￥調の低下をも防止する効果がある。

一般式（Ｅａ） ＣＯＲＯ３ 一般式（Ｅｂ） 一般式（Ｅｃ） 式中、ＲＯ３、Ｒ　ｏａはそれぞれ○Ｈ，ＯＭｏ＋、Ｏ
Ｒ−ｂ，　　Ｎ　Ｈｚ　，　　Ｎ　Ｈ　Ｒｏ−，　　　
Ｎ　　（　Ｒ０−）ｚ、−ＮＨＮＨ．又は一ＮＨＮＨＲ
ｏｉを表わす．但しＲＯ＆はアルキル基（炭素数ｌ〜８
）、アリル基又はアラルキル基を表わす． Ｍａ＋はアルカリ金属またはアルカリ土頻金属を表わす
。

ＲｏｓはＯＨまたはハロゲン原子を表わす。

ｎ６１、ｎｅｗはそれぞれ１、２または３を表わす。

次に本発明に用いられるアルデヒド縮合物の縮合戒分た
る置換又は無置換のボリヒドロキシベンゼンの具体例を
示すがこれのみに限定されるものではない。

（Ｅ−１）　　　　β−レゾルシン酸 （Ｅ−２）ｒ−レゾルシン酸 （Ｅ−３）　　　　４−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド ３，５−ヒドロキシ安息香酸ヒド ラジド ｐ−クロロフェノール ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナ トリウム ｐ−ヒドロキシ安息香酸 （Ｅ−５） （Ｅ−４） （Ｅ−６） （Ｅ−７） （Ｅ−８） （Ｅ−９） （Ｅ−１０） （Ｅ−１１） （Ｅ−１２） （Ｅ−１３） （Ｅ−１４） （Ｅ−１５） ０−ヒドロキシ安息香酸 ｍ−ヒドロキシ安息香酸 ｐ−ジオキシベンゼン 没食子酸 ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ０−ヒドロキシベンゼンスルホン 酸アミド Ｎ一エチルー０−ヒドロキシ安息 香酸アミド Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　（ＣｚＨｓ） Ｎ−ジエチル一〇−ヒドロキシ安 息香酸アミド Ｃ　Ｏ　Ｎ　（ＣｚＨｓ）ｘ （Ｅ １６） ０−ヒドロキシ安息香酸−２一メ チルヒドラジド ｌ２ さらに具体的には、特公昭４９−４９５０４号明細書に
記載された一般式（Ｉ［ａ），（Ｉｌｂ）および（Ｉｌ
ｃ）によって表わされる化合物からの誘導体の中から選
ぶことができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化恨よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組戒を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である．また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組戒分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組戒の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（ａ）［一層または複数層］とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ
、コーナーあるいは面上に異組或の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる．高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい．ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組戒において異なる部分の境界部は明
確な境界であっても、組威差により混晶を形成して不明
確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造変
化を持たせたものであっても良い．これ等の塩臭化銀乳
剤のハロゲン＆ｌｌ戒については任意の臭化銀／塩化銀
比率のものを用いることができる．この比率は目的に応
じて広い範囲を取り得るが、塩化恨比率が２％以上のも
のを好ましく用いることができる． また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる．これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし＜９
５モル％以上が更に好ましい．こうした高塩化銀乳剤に
おいては臭化銀局在層を先に述べたような層状もしくは
非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有
する構造のものが好ましい．上記局在相のハロゲン＆Ｉ
Ｉ威は臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のも
のが好ましく、２０モル％を越えるものがより好ましい
。そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子表面のエ
ッジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一
つの好ましい例として、粒子のコーナ一部にエビタキシ
ャル戒長したものを挙げることができる． このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる．例えば、可溶性根塩と可熔性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形或することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージゴン法を用い
ても局在相を形或することができる。或いは臭化恨微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在相を形成できる． 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化恨含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組戒の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である．
この様な場合にはその塩化恨含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化恨乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい． また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい．このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、ｍ
，Ｉ！ｉ塗布することも好ましく行われる． 写真乳剤に含まれるハロゲン化恨粒子の形状は立方体、
十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変
則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、あ
るいはこれらの複合形を有するものを用いることができ
る．また、種々の結晶形を有するものの混合したものか
らなっていても良い．本発明においてはこれらの中でも
上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好まし
くは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するの
が良い．また、これら以外にも平均アスペクト比（円換
算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒
子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤
も好ましく用いることができる．本発明に用いる塩臭化
銀乳剤は、Ｐ．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　
ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）　、Ｇ
，　Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ　ｔｏＧｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、ｌ９６６年）　、Ｖ．　Ｌ．　Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄ
ｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）
などに記載された方法を用いて調製することができる．
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
も良く、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、およびそれら
の組み合わせなどのいずれの方法を用いても良い．粒子
を恨イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（
所謂逆混合法）を用いることもできる．同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生威する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、すなわち所謂コントロール・ダブル
ジェット法を用いることもできる．この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤を得ることができる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形或
もしくは物理熟或の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる．使用する化合物の例と
しては、カドミウム、亜鉛鉛、銅、タリウムなどの塩、
あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスくウム、シリジウム、白金などの塩も
しくは錯塩を挙げることができる．特に上記第■族元素
は好ましく用いることができる．これ等の化合物の添加
量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀に対し
て１０−９〜１０−”モルが好ましい。

これらの金属イオンについて更に詳細に説明する．イリ
ジウムイオン含有化合物は、３価または４価の塩または
錯塩で特に錯塩が好ましい。例えば、塩化第ｌイリジウ
ム（■）、臭化第１イリジウム（■）、塩化第２イリジ
ウム（■）、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナト
リウム、ヘキサクロ口イリジウム（ＩＶ）酸カリウム、
ヘキサアンミンイリジウム（ＴＶ）塩、トリオキザラト
イリジウム（ＩＩＩ）塩、トリオキザラトイリジウム（
ＩＶ）塩、などのハロゲン、アミン類、オキザラト諸塩
類が好ましい。その使用量は、銀ｌモル当たり５×１０
−９モル〜ＩＸＩＯ−’モル、好ましくは５Ｘ１０−”
〜５ＸＩＯ−６モルである． 白金イオン含有化合物は、２価または４価の塩または錯
塩で、錯塩が好ましい．例えば、塩化白金（■）、ヘキ
サクロロプラチナム（■）酸カリウム、テトラクロロプ
ラチナム（ＩＩ）酸、テトラプ口モブラチナム（ｎ）酸
、テトラキス（チオシアナト）プラチナム（ＴＶ）酸ナ
トリウム、ヘキサアンミンプラチナム（ＴＶ）クロライ
ド等が用いられる．そのｆ吏用量は、ｉ艮ｌモル当たり
ＩＸＩＯ−’ミル〜ＩＸＩＯ−’モル程度である。

パラジウムイオン含有化合物は、通常２価または４価の
塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。

例えばテトラク口ロバラジウム（ＩＩ）酸ナトリウム、
テトラク口ロパラジウム（ＴＶ）酸ナトリウム、ヘキサ
クロ口パラジウム（ＩＶ）酸カリウム、テトラアンミン
パラジウム（ｎ）クロライド、テトラシアノパラジウム
（ＩＩ）酸カリウム等が用いられる。

ニッケルイオン含有化合物は、例えば塩化ニッケル、臭
化ニッケル、テトラクロロニッケル（Ｉｆ）酸カリウム
、ヘキサアンミンニッケル（ｎ）クロライド、テトラシ
アノニッケル（ＩＩ）酸ナトリウム等が用いられる． ロジウムイオン含有化合物は通常３価の塩または錯塩が
好ましい．例えばヘキ小クロロジウム酸カリウム、ヘキ
サブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサク口ロジウム醇
アンモニウムなどが用いられる．その使用量は、銀１モ
ル当たり１０−”−１０−’モル程度である． 鉄イオン含有化合物は、２価または３価の鉄イオン含有
化合物で、好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をも
つ鉄塩や鉄錯塩である．特に好ましくは、ハロゲン化銀
粒子に含有させやすい鉄錯塩である，具体的には、ヘキ
サシアノ鉄（ＩＩ）酸塩、ヘキサシアノ鉄（ｍｕｆｆ塩
、チオシアン酸第１鉄塩やチオシアン酸第２鉄塩などが
ある．その使用量は、ハロゲン化銀のｉｌ　１モルに対
し５×１０−ｑ〜ＩＸＩＯ−”モルであり、好ましくは
ＩＸＩＯ−’〜ＩＸＩＯ−’モルである。

上記の金属イオン提供化合物は、ハロゲン化恨粒子形成
時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、ハロゲン化物水
溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水溶液中、あるい
はあらかじめ金属イオンを含有せしめたハロゲン化銀微
粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等の手段に
よって本発明のハロゲン化銀粒子の局在相および／また
はその他の粒子部分（基質）に含有せしめる．本発明で
用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含有させるには、
粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後のいずれかでお
こなうことができる。これは金属イオンを粒子のどの位
置に含有させるかによって変えることができる。

更に、塩化恨含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用いる際
は、乳剤中の臭化銀含有率の高い局在層に、ハロゲン化
銀粒子調製時に添加する全イリジウムの少なくとも５０
％と共に沈積させるのがより好ましい。

ここで、該局在層をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在層を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時に、供給の直前、または供給の直後にイ
リジウム化合物を供給するあるいは局在層を形成する臭
化銀微粒子のなかに予めイリジウムを含有させてこの微
粒子の溶解により局在層に含有させることをいう． 本発明に用いられるハロゲン化根乳剤は、通常化学増感
が施される． 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる．化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる．これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる．すなわちアゾール類、例えばペンゾチア
ゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロヘンズイミ
ダゾール類、クロロペンズイミダゾール類、プロモベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプ
トベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール
類、ペンゾトリアゾール類、ニトロヘンゾトリアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾールや前記のフェニル基のｍ位に
Ｎ一メチルウレイド基が置換したものなど）、メルカプ
トピリミジン類、メルカブトトリアジン類など；例えば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置ｔＡ（１，３．３ａ，？
）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など；
ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベ
ンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる． なかでもハロゲン化銀乳剤の塗布液に下記の一般式（Ｘ
）、（ＸＩ）又は（ＸＩ）で表わされるメルカプトアゾ
ール類を添加するのが好ましい。添加量としてはハロゲ
ン化ｉ艮１モル当りＩＸＩＯ−’〜５Ｘ１０−”モルが
好ましい。更にはＩＸＩＯ−’〜１×１０１モルが特に
好ましい。

一般式（Ｘ） Ｎ　＝　Ｎ １１ ？中、Ｒ１■はアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基を表わす，ＸＩ■は水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム基またはプレカーサーを表す。アルカル金
属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム原子等であ
り、アンモニウム基とは例えばテトラメチルアンモニウ
ム基、トリメチルベンジルアンモニウム基等である．ま
たプレカーサーとは、アルカリ条件下でＸ，。，−Ｈま
たはアルカリ金属と成りうる基のことで、例えばアセチ
ル基、シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基等を
表す． 前記のＲ１。１のうち、アルキル基とアルケニル基は無
置換体と置換体を含み、更に脂環式の基も含む．置換ア
ルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリール基
、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア壽ノ基、ウ
レイド基、アミド基、ヘテロ環基、アシル基、スルファ
モイル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、カルバ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、そして更にカルボン酸基、スルホン酸基または
それらの塩、等を挙げることができる．上記のウレイド
基、チオウレイド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ア主ノ基はそれぞれ無置換のもの、Ｎ−アルキル置
換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含む。アリール基
の例としてはフェニル基や置換フェニル基があり、この
置換基としてはアルキル基や上に列挙したアルキル基の
置換基等を挙げることができる。

一般式（ＸＩ） ？中、Ｙ１■は酸素原子または硫黄原子を表わす． Ｌは二価の連結基を表し、ＲＩ■は水素原子、アルキル
基、アルケニル基またはアリール基を表す．Ｒ，．のア
ルキル基、アルケニル基およびＸ．は一般式（Ｘ）のそ
れと同義である。

上記のＬで表される二価の連結基の具体例としＲ’　　
　　Ｒ’　　　　　Ｒ’　　　　　Ｒ’ＯＲ”Ｎ−Ｃ−
Ｎ−　　−Ｓ−　　−ＣＨ−、一Ｃ−、等やこれらを組
Ｒ’ＳＲ”　　　　　　　　　Ｒ’　　　　Ｒ”合せた
ものを挙げることができる． ｎ　ＩｌｌはＯまたは１を表し、Ｒ０、Ｒ１、およびＲ
２はそれぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基を表
す。

一般式（Ｘ■） ？３ 式中、Ｒ，８．およびＸＩ！ｌは一般式（Ｘ）のそれと
同義であり、Ｌは一般式（ＸＩ）のそれと同義である。

Ｒ３はＲ１■と同義であり、それぞれ同じであっても異
なっていてもよい。

以下一般式（×）、一般式（ＸＩ）および一般式（×■
）の化合物の具体例を列挙するが、これらに限定される
ものではない。

ＣＬ ＮＨＣＯＣＨ３ Ｃｌ＋， 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い．本発明がカラー感光材料に適
用される場合、該カラー感光材料には芳香族アミン系発
色現像薬の酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー
、マゼンタ、シアンに発色するイエローカブラー、マゼ
ンタカブラー及びシアンカプラーが通常用いられる． 本発明において好ましく使用されるシアンカブラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−［）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−Ｉ１）
および（Ｙ）で示されるものである， 一般式（Ｃ−１） ０｝１ Ｙ１ 一般式（Ｃ−ｎ） 一般式（Ｙ） ＯＨ ｙｌ２ 一般式（Ｍ−１） Ｒｌ９ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉ１）において、Ｒ’．
　、Ｒ’ＺおよびＲｌ４は置換もしくは無置換の脂肪族
、芳香族または複素環基を表し、Ｒ’！　、Ｒ’ｓおよ
びＲｌ．は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族
基またはアシルアξノ基を表し、Ｒｌ，はＲ＋２と共に
含窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原子群
を表してもよい。Ｙ’．　、Ｙ’２は水素原子または現
像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基
を表す．ｌはＯ又は１を表す． 一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ，としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロビ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる． 前記一般式（Ｃ−　１　）または（Ｃ−Ｉ１）で表わさ
れるシアンカブラーの好ましい例は次の通りである。

一ａ式（Ｃ−１）において好ましいＲｌ１　は了りール
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアξノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルポニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい． 一般式（Ｃ−１）においてＲ゛，とＲｌ２で環を形成し
ない場合、Ｒ’ｔは好ましくは置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリ
ールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒｌ３は好ましく
は水素原子である．一般式（Ｃ−ｔｌ）において好まし
いＲｌ．は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ置換のア
ルキル基である． 一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲｌ，は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アジルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一ａ式（Ｃ−Ｉ１）においてＲ”，は炭素数２〜ｌ５の
アルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲｌ，は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい．一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ｎ）において
好ましいＹ″１およびｙｌ２はそれぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホンアξド基である． 一般式（Ｍ−Ｈにおいて、Ｒ’ｔおよびＲ゜，はアリー
ル基を表し、Ｒ’ａは水素原子、脂肪族もしくは芳香族
のアシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表
し、Ｙ”，は水素原子または離脱基を表す．Ｒ”，およ
びＲｌ，のアリール基（好ましくはフエニル基）に許容
される置換基は、置換基Ｒｌ１　に対して許容される置
換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同一
でも異なっていてもよい。Ｒｌ，は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。好ましいＹ’ｚはイオウ、酸
素もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであ
り、例えば米国特許第４．３５１，８９７号や国際公開
Ｗ○８８／０４７９５号に記載されているようなイオウ
原子離脱型は特に好ましい． 一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒ゜１。は水素原子または
置換基を表す。Ｙ’ａは水素原子または離脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい，　Ｚａ
，　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ一又は
−ＮＨ−を表し、Ｚａ　−　Ｚｂ結合とＺｂ　−　Ｚｃ
結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である
．Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素一炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む．Ｒ′１。またはｙ＋
４で２量体以上の多量体を形或する場合、またＺａ，　
ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む． 一般式（Ｍ−Ｉｆ）で表わされるビラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に記
載のイミダゾ（１．２−ｂ）ピラゾール嬉は好ましく、
米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１
．５−ｂ）（１，２．４）｝リアゾールは特に好ましい
． その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラゾロトリアゾール環の２、３又は
６位に直結してビラゾロトリアゾールヵブラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだビラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基？もつビラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，　８４９号や
同第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリ一ロキシ基をもつビラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ″１１はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒｌ１■は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキ
シ基を表す．Ａ゛　は〜ＮＨＣＯＲ’　１、？ＩＩＳ（
ｈ−Ｒ’　＋ｘ　　、−Ｓｏ■ＮＨＲ’＋ｚ、−ＣＯＯ
Ｒ’　＋　３、−ＳＯＪ−Ｒ’Ｉ Ｒ’＋４ を表わす。但し、Ｒ’ｌｆｆとＲ”．はそれぞれアルキ
ル？、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ゛，は離脱
基を表す＊Ｒ’ｌ■とＲ”１，、Ｒ’＋４の置換基とし
ては、Ｒ１に対して許容された置換基と同しであり、離
脱基Ｙ，は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいず
れかで離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に
好ましい． 一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
１）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−１） しｌ （Ｃ−２） （Ｃ−３） ＣａＨｑ しＩ （Ｃ−４） ０Ｈ （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ １３） （Ｃ １４） （Ｃ １５） しＩ Ｃｚｌｌｓ Ｃ　Ｚ　ＩＩ　Ｓ Ｃ　ｚ　Ｉｔ　ｓ （Ｃ ９） （Ｃ−１７） （Ｃ １８） （Ｃ−１９） ０ しＩ ０■ （Ｃ ２０） （Ｃ ２１） （Ｃ−２２） （Ｍ ４） （Ｍ−６） し！ Ｃ１１， （Ｍ １） ＣＩ し！ （Ｍ−２） ＣＩ し！ （Ｍ−３） ｒｔ （Ｍ−７） ＣＩ｛． しＩ （Ｍ ８） −６７８ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ＯＨ （Ｙ ４） （Ｙ−７） （Ｙ ８） （Ｙ ５） （Ｙ−６） （Ｙ ９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカブラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい．
またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィンシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分敗物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい． このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５゜Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５゜Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有ｉ溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｍｌ ０ 賀＊−０−ｐ＝ｏ ０ Ｈ３ 一般式（Ｂ） 叫一ｃｏｏ−ｗ． 一般式（巳） Ｗ＋　　０−Ａｔ （式中、一，、Ｗ！及びＨ，はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、礼は町、ＯＷ．ま
たはＳ−、を表わし、ｎは、ｌないし５の整数であり、
ｎが２以上の時はー．は互いに同じでも異なっていても
よく、一般式（Ｅ）において、Ｈ，と−２が縮金環を形
成してもよい）．本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、
一般式（Ａ）ないし（Ｅ）以外でも融点が１００゜Ｃ以
下、沸点が１４０゜Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、
カブラーの良溶媒であれば使用できる．高沸点有機溶媒
の融点は好ましくは８０゜Ｃ以下である。高沸点有機溶
媒の沸点は、好ましくは１６０’Ｃ以上であり、より好
ましくは１７０゜Ｃ以上である。

これらの高沸点有Ｗ１’Ｒ媒の詳細については、特開昭
６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜
１４４　頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のボリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ　８８／００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ボリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、ア【ノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スビロクロマン類、ρ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステルＩＬＩ体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯
体および（ビスーＮ，　Ｎジアルキルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている． ハイドロキノン類は・米国特許第２，３６０，２９０号
、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３
号、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５
９号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５，７
６５号．同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，
４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許
第２，７１０，８０１号、同第２，　８１６，　０２８
号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２
，３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７
４，６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７
６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、
スピロインダン類は米国特許第４，３６０．５８９号に
、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５
．７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７００．４
５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２
８，２３５号、特公昭５２　−　６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号
、同第４’，　３３２，　８８６号、特公昭５６−２１
１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．
３３６，　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３
号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４
６号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国
特許第４．０５０．９３８号、同第４，２４１，１５５
号、英国特許第２，０２７，　７３１　（Ａ）号などに
それぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ
対応するカラーカブラーに対し通常５ないしｌ００重量
％をカプラーと共乳化して感光層に添加することにより
、目的を達成することができる．シアン色素像の熱およ
び特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層
およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたヘンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３，３５２，
　６８１号に記載のもの）、ベンゾフエノン化合物（例
えば特開昭４６　−　２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５．８
０５号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記
載のもの）、あるいはベンゾオキシドール化合物（例え
ば米国特許第３，４０６，０７０号同３，６７７，６７
２号や同４，２７１，３０７号にに記載のもの）を用い
ることができる．紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形或カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたペンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい． また前述のカブラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にビラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生或する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アξン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生或する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生戒によるステイン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋ！　（８０゜Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）がｌ．Ｏｌ／ＩＩＩ０１・ｓｅｃ〜１×
１０−’ｊ１！／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合
物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる． ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ．がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある．このような化合物（Ｆ）のより好まし
いものは下記一般式（ＦＴ）または（Ｆｎ）で表すこと
ができる。

一般式（Ｆ！） Ｒ１−〈＾）．−Ｘ 一般式（Ｆｉｌ） ｐｇ−ｃ＝ｙ ｆ Ｂ 式中、Ｒ１、Ｒ８はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す．ｎは１または０を表す．Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対して
付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ，Ｙと
Ｒ２またはＢとが互いに結合して環状構造となってもよ
い． 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−　
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生戒する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） Ｒ　−　Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす．一般式（ＣＨＩ）で表わさ
れる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ３Ｉ値
（Ｒ．　Ｇ．　Ｐｅａｒｓｏｎ＋　ｅｔ　ａｌ．，　Ｊ
．　Ａｍ．Ｃｈｅａｐ．　Ｓｏｂ．，　９０，　３１９
　（１９６８））が５以上の基か、もしくはそれから誘
導される基が好ましい．一般式（Ｇ１）で表わされる化
合物の具体例については欧州公開特許第２５５７２２号
、特開昭６２−１４３０４８号、同６２−２２９１４５
号、特願昭６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５８９号
などに記載されているものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる． 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシゴン
やハレーシヲンの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い．このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である． 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ック・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる．・例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ボリブロピレン
系合戒祇、反射層を併設した、或は反射性物質を併用す
る透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフィルム、ポリアξドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニ
ル樹脂等がある． その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る．金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい．該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属１１ｉの表面であってよい
。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい．本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている． これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６一の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を測定し
て求めることが出来る．占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒ．の平均値（Ｒ）に対するＲ，の標準偏差Ｓの比
ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係
数Ｓ／百は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．ｌ５以下とくに０．１２以下が好ましい
，　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる．本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アξン系発色現像主薬を主成分とするアルカル性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メチ
ル−４−アξノーＮ，Ｎ−ジェチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノーＮ一エチルーＮβ−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル４−アミノーＮ一エチルーＮ−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノーＮ一エチルーＮ−β−メトキシェチルアニ
リン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−トルエン
スルホン酸塩が挙げられる．これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる．発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ１１１
街剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイ旦ダゾール類、ペ
ンゾチアゾール類もしくはメルカブト化合物のような現
像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応して、ヒドロキシルア藁ン、ジェチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ１ニルセミ
力ルバジド類、トリエタノールアごン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ボリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ξン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
ブラーｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸、アξノボ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
くン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒド口キシエチリデン−１
．１−ジホスホン酸、ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ一トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（
０−ヒドロキシフエニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として挙げることができる．また反転処理を実施する場
合は通常黒白現像及び反転処理を行ってから発色現像す
る。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒド
ロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ビラゾリドンな
どの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチルーｐアミノフ
ェノールなどのアξノフェノール類など公知の黒白現像
主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる
。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜ｌ２で
あることが一般的である．またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｓ１以下にすることもできる．補充量を低滅する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる．即ち、開口率一処理液と
空気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容！（ｃｍ３） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくはｏ．ｏｏｉ〜０．０５である．このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願昭６２−２４
１３４２号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６
３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法
等を挙げることができる． 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい．また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる． 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる． 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい，更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応して任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（［１）などの多価金属の化
合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［ｌ
）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノニ酢酸、１，３ジア旦ノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノボ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ｉｆ塩を始めとするアミノ
ボリカルボン酸鉄（ｌＩ［）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい．さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である．これらのアξノボリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のρＨ
は通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いｐＨで処理することもできる． 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる．有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第３．８９３，８５８号、西独特許第１，２９０．８１
２号、特開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｔｌｌ７，　１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカブト基またはジスルフィド結合を有
する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチア
ゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５６１号に記
載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第２．１４８．４３０号に記載の
ボリオキシエチレン化合物類；特公昭４５　−　８８３
６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等が使
用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２
９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２．８３４
号に記載の化合物も好ましい．これらの漂白促進剤は感
光材料中に添加してもよい．撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る． 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、千オ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる．漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、Ｐ−
｝ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい． 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る．このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ．　２４８　〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる．前記文献に記載の多段向流方式によれば
、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水
の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生或し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生しる．本発
明のカラー感光材料の処理において、このような問題の
解決策として、特開昭６２　−　２８８８３８号に記載
のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる
方法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭
５７　−　８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール等、
堀口博著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共出版、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（
１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防
黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いること
もできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、ｌ５〜４５゜Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０゜Ｃで３０秒〜５分の範囲が選沢される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０　−　２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる．
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる．この安定浴にも各種牛レー
ト剤や防黴剤を加えることもできる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３，　９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．　７１９，　４９２号記載の金属錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フエニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている． 本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０゜Ｃにおい
て使用される．通常は３３゜Ｃ〜３８゛Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達或することができる．また、感光材料の
節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または米国
特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明の実施にあたっては、用いられるハロゲン化銀粒
子が高塩化銀の場合実質的にベンジルアルコールを含有
しない現像液を使用することが好ましい．ここで実質的
に含有しないとは、好ましくは２ｘｔｌ／ｌ以下、更に
好ましくは０．５ｒｄ／ｌ以下のベンジルアルコール濃
度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く
含有しないことである。

高塩化銀の場合用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実
質的に含有しないことがより好ましい。

亜硫酸イオンは、現像主薬の保恒剤としての機能と同時
に、ハロゲン化ＳＭｍ解作用及び現像主薬酸化体と反応
し、色素形成効率を低下させる作用を有する．このよう
な作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増大の原因
の１つと推定される。ここで実質的に含有しないとは、
好ましくは３．０×１０−３モル／ｌ以下の亜硫酸イオ
ン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有
しないことである．但し、本発明においては、使用液に
調液する前に現像主薬がｉ４ｋｌされている処理剤キッ
トの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除
外される． 高塩化銀の場合用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質
的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシル
アミンを実質的に含有しないことがより好ましい．これ
は、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能
と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアξン
の濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられる
ためである．ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に
含有しないとは、好ましくは５．ＯＸ１０−’モル／ｌ
以下のヒドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくは
ヒドロキシルアミンを全く含有しないことである． 本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルア果ン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい． ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く．以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アもノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアξン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である．これらは、特開昭６３
　−　４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２
１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５
１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、
同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３
−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４
４６５６号、米国特許第３，６１５．５０３号、同２，
４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公
昭４８−３０４９６号などに開示され゜ている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４　−　
３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−
９４３４９号記載のポリエチレンイごン類、米国特許第
３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応して含有しても良い。特にトリエタノ
ールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒ
ドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアく
ン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化
合物の添加が好ましい． 前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２　−　
２５５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１
４号、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアξン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい．前記のアミン類としては、特開昭
６３　−　２３９４４７号に記載されたような環状アミ
ン類や特開昭６３−１２８３４０号に記載されたような
アξン類やその他特願昭６３−９７１３号や同６３−１
１３００号に記載されたようなアミン類が挙げられる． 高塩化銀乳剤を使用する場合カラー現像液中に塩素イオ
ンを３．５　ｘｌＯ−”−１．５　ｘｌＯ−’モル／ｌ
含有することが好ましい．特に好ましくは、４×１０−
”〜ＩＸＩＯ−’モル／ｌである．塩素イオン濃度が１
．５Ｘ１０−’〜ｌＯ一モル／ｌより多いと、現像を遅
らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという
本発明の目的を達威する上で好ましくない。また、３．
５Ｘ１０−”モル／ｌ未満では、カブリを防止する上で
好ましくない。

高塩化銀乳剤を使用する場合カラー現像液中に臭素イオ
ンを３．Ｏ　Ｘ　１０−’モル／乏〜１．ＯＸ１０−’
モル／ｌ含有　することが好ましい．より好ましくは、
５．ＯＸ１０〜５〜５Ｘ１０−’モル／ｌである．臭素
イオン濃度がＩＸＩＯ−３モル／２より多い場合、現像
を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．０×１０−
Ｓモル／Ｉｔ未満である場合、カブリを十分に防止する
ことができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニンケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜ｌ２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液戒分の化合物を含
ませることができる。

上記ρＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキジ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アくノ酪酸塩、２−アミノー２−
メチル−１．３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアξノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる．特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ　９．
０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影Ｗ（カプリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホー２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホー２ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない． 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
．以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｉ〜０
．４モル／ｉであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−｝リメチレンホ
スホン酸、エチレンジア【ンーＮ，Ｎ，Ｎ’　，Ｎ’　
−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアξンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１．
２．４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１．１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）エチレンジアミンーＮ，Ｎ’−ジ酢酸等が
挙げられる．これらのキレート剤は必要に応じて２種以
上併用しても良い． これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１２
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である．カラー現像液には、
必要により任意の現像促進剤を添加できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−　５９８７号、同３８　−　７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５９０１９号及び米国特許第３，８
１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表わされるｐ−フエニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９
４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０
．７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許第２，　４８２．　５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，　１２８，　１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フエニル−３−
ビラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応して添
加することができる。

本発明においては、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる．カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機力プ
リ防止剤としては、例えばペンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイごダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５一メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロペンゾト
リアゾール、５−クロローベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリルーヘンズイξダゾール、２−チアゾリルメチル
ーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′
−ジアξノ−２．２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４／ｌである．又、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アＩＪ一ルスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は２０〜
ｓｏ’ｃ好ましくは３０〜４０゜Ｃである．処理時間は
２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である．補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１ｒｒ？当たり２０〜
６００成が適当であり、好ましくは５０〜３００−であ
る。更に好ましくは６０ｄ〜２００−、最も好ましくは
６０一〜１５０ｄである。

（実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構戒の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにして調製した．第一Ｎ塗布液調製 イエローカブラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８ｃｃを含むｌＯ％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳
化分散させた．一方、塩臭化銀乳剤（臭化１１８０．０
モル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数
０．０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体：平均粒
子サイズＱ．５２４，変動係数０．０７のものとを１：
３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに
、下記に示す青感性増感色素（Ｄｙｅ−１）、及び赤外
増感色素（Ｄｙｅ−５）を、ｉ艮ｌモノレ当たりそれぞ
れ５．ＯＸ１０−’モノレ、５．０×ｔｏ−’モル加え
たものを調製した．前記の乳化分散物とこの乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組戒となるように第一層塗布液を
調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３．５−ジクロローｓ−｝リアジンナトリウム塩を
用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．イエロ
ー発色乳剤層 （Ｄｙｅ−１） （ＣＨｚ）　ａ　　　（ＣＨｚ）　ａｓＯｓＨ−Ｎ（Ｃ
Ｊｓ）　３ＳＯ３ｅ （ハロゲンＩＩ１モル当たり５．ＯＸ１０−’モノレ）
マゼンタ発色乳剤層 （　Ｄｙｅ−２） ｓｏ．ｅ ＳＯ，・Ｎ（Ｃ．Ｈ％）！ （ハロゲン化銀１モル当たり および （　Ｄｙｅ−３） ４．Ｏ　Ｘ　１０−’モル） ｃｚｕｓ ■ｅ （ハロゲン化！Ｉ！１モル当たり ？．ＯＸ１０ ５モル） （ハロゲン化！艮１モル当たり５．ＯＸ１０−’モル）
（Ｄｙｅ−６） ＣｔＨｓ Ｉー ＣＪｓ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり０．５Ｘ１０−’モル）
シアン発色乳剤層 ｃｔｎｓ （ｅ ＣｓＨ＋＋ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり０．９Ｘ１０〜４モル）
シアン発色乳剤層（第五Ｎ）に対しては、下記の化合物
をハロゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加
した。

またイエロー発色乳剤層（第一層）、マゼンタ発色乳剤
Ｎ（第三層）、シアン発色乳剤Ｎ（第五層）に対し、ｌ
一（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾールをそれぞれハロゲン化恨１モル当たり４．Ｏ
Ｘ１０−’モル、３．０×１０−５モル、１．ＯＸ１０
−’モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンをそれぞれハロゲン化１！　１モル当たり８Ｘ１０
−３モノレ、２Ｘ１０−”モノレ、２Ｘ１０−”モル添
加した． またイエロー発色層、マゼンタ発色層に対し、４−ヒド
ロキシー６−メチル−１．３．３ａ，７一テトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌ．２Ｘ１
０−’モル、１．ＩＸ１０−”モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、下記のメルカプトイミダゾー
ル類をハロゲン化ｉ艮ｌモル当り２Ｘ１０−’モルおよ
び下記のメルカプトチアジアゾール類をハロゲン化！！
１モル当り４Ｘ１０−’モル添加した．Ｈ イラジエーシゴン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した． および および ？層構戊） 以下に各層の組戒を示す．数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ■）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（イエロー発色Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．
８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　
０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　０．０８１容媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８？容媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１８第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
冫容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　　　　　　０．０８第三層（マゼンタ
発色Ｎ） 塩臭化銀乳剤（＾ｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ　９０モル％二立方体、平均粒子サイズ０．３６４
、変動係数０．０９のものとをｌ：１の割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　０．　１６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラ−（
ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．２０色像安定
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０１色像
安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．
０４２容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．６５第四層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五ｉ（シアン発色Ｎ） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４ｈｍ、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４ｎ
、変動係数０．１０のものとをｌ：２の割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカブラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．２０第六Ｎ
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２？容媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変或度ｌ７％） 流動パラフィン ０．０８ ｌ．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ０Ｈ υ■ （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０Ｈ υＮ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 しＩ＋３ しｉｌ３ の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ＣＨｚ−ＣＨ八一 ＣＯＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） 平均分子量 ８０，０００ ＣＳＨ ，（ｔ） （Ｓｏｌｖ−２）冫容 媒 の２： ■混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 ＣＯＯＣＪ＋， ？ＣＩ１■）８ ＣＯＯＣＩＩＨＩ？ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｃｔ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 ＣＩＩＨ１ＣＨＣＨ（Ｃｌｌｚ）ｔｃＯＯｃｅ｝ｌ＼／ Ｏ （ＥｘＹ） イエローカプラー とのｌ： ｌ混合物 （モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー の１′． １混合？Ｊ（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー しｌ の１： １ 混合物 （モル比） 作成された感材のイエロー発色層は、４８０　ｎｍ，７
８０　ｎｍに分光感度極大を有し、マゼンタ発色層は、
５５０　ｎｍ，　８４５　ｎｍに分光感度極大を有し、
シアン発色層は７１０　ｎｓに分光感度極大を有する。

カラーネガの自動プリンターと特願昭６３−２２６５５
２号記載のレーザー露光装置（半導体レーザー波長ｉ６
７０ｎｍ、７８０　ｒｖ＋、８３０　ｎ＋ｍ）とを組合
せた露光装置を組み立て、この感光材料をカラーネガか
らプリント画像を露光し、次に半導体レーザー露光装置
を用いて、同一画面内にカラー文字とイラストを出力し
た． 露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組威の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った． 益』星ヒ五　　且一一皮　　豆一一皿 カラー現像　　　　３７゜Ｃ　　　　３分３０秒漂白定
着　　　３３゜Ｃ　　　１分３０秒水　　　　洗　　　
　２４〜３４゜Ｃ　　　　　　３分乾　　　　燥　　　
　７０〜８０゜Ｃ　　　　　　１分各処理液の組戊は以
下の通りである． 直ｊ二己動製液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
０　　ｄジエチレントリアミン五酢Ｍ　　　　　１．Ｏ
ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　１５　　ｄジエチレン
グリコール　　　　　　　１０　　ｄ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　２，Ｏｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３０　　ｇＮ一エチルーＮ−（β−メタンスル ホンアくドエチル）−３−メチル ＝４−アミノアニリン硫酸塩　　　４．５ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩３．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ，住友化学製）　　１
．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　
ｄｐｌ１　（２５゜Ｃ）　　　　　　　　　　　　１０
．２５塁亘足豊放 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　　ｄチオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　ｌ　）　　
１５０　　ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１８
　　ｇエチレンジアξン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム ５５　　ｇ エチレンジアξン四酢酸二ナト 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｍｌｐ
｝Ｉ（２５゜Ｃ　）　　　　　　　　　　　　６．７０
得られたプリントは、画質がよく、さらに従来では、同
時にカラープリント画面内に書き込むことのできなかっ
たカラー文字とイラストが書き込まれたプリントが得ら
れた．しかもこれは従来のポストカードの作成工程に比
べ非常に容易に行なうことができた。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構或の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカブラー（ＥＸＹ）　Ｌ９．ｌ　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液をｌＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた．一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８−のものと０．７０一のものとの３：７混合物（恨
モル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す青感性増感色素（Ｄｙｅ−１　、ロ
ｙｅ−２）を、銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては
、それぞれ２．Ｏｘｔｏ−’モル加え、また小サイズ乳
剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル加えた後
に硫黄増感を施したものを調製した．前記の乳化分散物
とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組戒となるよう
に第一塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布？＆と同様の
方法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては、■−
オキシー３，５−ジクロローＳ一トリアジンナトリウム
塩を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．第一層
（青感光イエロー発色１！） （Ｄｙｅ−　１） Ｓｏｎｅ ＳＯｓＨ−Ｎ（Ｃ！ＨＳ）！ （Ｄｙｅ−２） （ハロゲン化Ｉ！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は各々２．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）第三層（赤外感光
イエロー発色層） （ハロゲン化ＩＩ　１モルあたり、大サイズ乳剤、小サ
イズ乳剤とも、１．ＯＸ１０−’モル）第五Ｎ（緑感光
マゼンタ発色ｊｉ） してはｉ．ｏｘｔｏ−’モル） 第七層（赤外感光マゼンタ発色層） （Ｄｙｅ−６） （ハロゲン化１１　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては４．Ｏ　Ｘ　１０−’モル、小サイズ乳剤に対して
は５．６　Ｘ　１０−’モル） および （Ｄｙｅ−５） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．ＯＸ１０”’モル、また小サイズ乳剤に対（ハロゲ
ン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤、小サイズ乳剤とも
１．ＯｘｌＯ−’モル）第九層（赤感光シアン発色層） （Ｄｙｅ−７） ＣｘＨｓ　　　　ＩｅＣｓＨ＋　＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ＩＸＩＯ−’モル） また第三Ｎ（赤外感光イエロー発色層）および第七層（
赤外感光マゼンタ発色層）および第九層（赤感光シアン
発色１ｉ）に対しては、下記の化合物をそれぞれ、１．
９　Ｘ　１０−”モル、２．６Ｘ１０−３モル添加した
． ２．ＯＸ１０司モル、 染料を添加した。

および またイエロー発色乳剤層（第一層、第三層）、マゼンタ
発色乳剤層（６第五層、第七層）、シアン発色乳剤層（
第九Ｎ）に対し、ｌ−（５−メチルウレイドフエニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０４モル、７．７ＸＩＯ−’モ
ル、２．５Ｘ１０−’モル添加した． また、上記のイエロー、マゼンタおよびシアン発色の各
感光性乳剤には、４−ヒドロキシー６メチル−１．３．
３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化ｉ艮
１モル当り、１．５ＸｌＯ−’モルと２Ｘ１０−’モル
添加した． イラジエーシゴン防止のために乳剤層に下記のおよび （ＣＩ＋２）　４ｓ（ｈｅ （ＣＨ！）４ＳＯ３Ｋ （層構Ｔｌｉ＞ 以下に各層の組戒を示す。数字は塗布！（ｇ／ポ）を表
す．ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感光イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｌ．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−　１）　　　　　　　　　　　０．　１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　
０．０６第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．
１６？容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８第三層（赤外感光イ
エロー発色層） 塩臭化恨乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５１！ｍのものとの１：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ．６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　０．３０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１，８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色像安定剤
（Ｃρｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０６第四層
（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６ｉ容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８第五層（緑感光マゼ
ンタ発色層〉 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと、０．３９ｔｌｍのものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　０．　１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．　１５色像安
定剤（Ｃρｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色
像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　’　　　　　　　　　　
　０．４０第六層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９７昆色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−　１）　　　　　　　　　　　　　０
．　１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　
　　０．０８第七層（赤外感光マゼンタ発色Ｎ） 塩臭化根乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｔｌｍ
のものと、０．３９４のものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．ＩＯと０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ−（Ｅ
ｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安
定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４
０第八層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，５８紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
０．２４第九層（赤感光シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８４のも
のと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ
）　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−”Ｉ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第十層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第十一層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７
％）　　　　　　　　　　　　　０．　１７流動パラフ
ィン　　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）　　
イエローカプラ− ０．１７ ０．４０ ０．０４ ０．ｌ５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ との１＝１γ昆合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタヵプラー の１：１混合物（モル比） （［！ｘＣ） シアンカプラー しＩ Ｒ−Ｃ！ＩＩｓとＣａＨ， と ０■ しｌ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ？＋ＣＩＩ■一ＣＨ｝−＝− ＣＯＮＩ｛Ｃ４１１９（ｔ） 平均分子量 ６０，０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ０■ （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ５） 混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ ９） 色像安定剤 （ＵＶ １）紫外線吸収剤 の４：２：４（昆合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）冫容　　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶　媒 （Ｓｏｌν−５）溶媒 ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ （ＣＩ｛，）， ＣＯＯＣ．■＋＋ （Ｓｏｌｖ−６）？？Ｊ媒 の２：ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 作威された感材のイエロー発色層は、４８０　ｎｍ，８
１０　ｎ一に分光感度極大を有し、マゼンタ発色層は、
５５０　ｎｍ、８４５　ｎｍに分光感度極大を有し、シ
アン発色層は７１０　ｎｍに分光感度極大を有する。

カラーネガの自動プリンターと特願昭６３−２２６５５
２号記載のレーザー露光装置（半導体レーザー波長；　
６７０　ｎｓ＋，　７８０　ｎｗ、８３０　ｎｍ）とを
組合せた露光装置を組み立て、この感光材料をカラーネ
ガからプリント画像を露光し、次に半導体レーザー露光
装置を用いて、同一画面内にカラー文字とイラスト？出
力した。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液＆ｌＩ
ｔ２の液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す−
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工且　且−一皮　住皿　祉犬血０え２３ωＬ４カラ
ー現像　３５゜Ｃ　　　４５秒　１６１ｍｆｆｉ　　　
１７　１漂白定着　３０〜３５゜Ｃ　　４５秒　２１５
Ｉｎｌ１７　ｆｆｉリンス■　３０〜３５゜Ｃ　　２０
秒　■　　　１０　ｆｆｉリンス■　３０〜３５゜Ｃ　
　２０秒　■　　　１０　ｆｆｉリンス■　３０〜３５
゜Ｃ　　２０秒　３５０ｄ　　　　１０　１乾　　燥　
７０〜８０゜Ｃ　　６０秒 本補充量は感光材料１ポあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。〉各処理
液の組威は以下の通りである． 玄立二旦盈盈　　　　　　　　．ＬＬ２ｉ　皿犬且水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　成　８０
０　　成エチレンジアミン一Ｎ，Ｎ， Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４一 アミノアニリン硫酸塩 ＮＮ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（Ｗ｝ＩＩＴＥＸ　４Ｂ， １．５　　ｇ　　２．０　　ｇ ０．０１５　　ｇ ８．０　　ｇ　　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ５．５　　ｇ　　７．０　　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００成ρＨ（２５゜
Ｃ）　　　　　　　　　１０．０５還亘定亘且（タンク
液と補充液は同し）水 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　Ｒ　）亜硫酸ナト
リウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） １０００成 １０．４５ ４００ ｍｌ １００ ｍｌ ｌ７ ｇ アンモニウム ５５　　ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ　（２
５゜Ｃ）６．０ 土ヱ五直（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｌｌ以下） 得られたプリントは、画質がよく、更に従来では、同時
にカラープリント画面内に書き込むことのできなかった
カラー文字とイラストが書き込まれたプリントが得られ
た．しかもこれは従来のポストカードの作戒工程に比べ
非常に容易に行なうことができた． 実施例３ 実施例２記載の感光材料を、実施例２と同様にカラーネ
ガの自動プリンターと特願昭６３−２２６５５２号記載
のレーザー露光装置（半導体レーザー波長：６７０　ｎ
ｓ、７５０　ｎｍ、８１０　ｒｖ）とを組合せた露光装
置を組み立て、この感光材料をカラーネガからプリント
画像を露光し、次に半導体レーザー露光装置を用いて、
同一画面内にカラー文字とイラストを出力した。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処ｍ五　　　益一一皮　　　且−一出 カラー現像　　　　５０’Ｃ　　　　　　９秒漂白定着
　　　５０゜Ｃ　　　　９秒 リンス　の　　　　４０゜Ｃ　　　　　４秒リンス　■
　　　　４０゜Ｃ　　　　　４秒リンス　■　　　　４
０゜Ｃ　　　　　４秒乾　　　　燥　　　　　９０゜Ｃ
　　　　　　　１４秒各処理液の組或は以下の通りであ
る。

一たラニα動東厳 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　戚エチレンジアミンーＮ，Ｎ， Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　　　３．０ｇＮ，Ｎ−ジ
（カルボキシメチル） ヒドラジン　　　　　　　　　　　４．５８ＮＮ−ジエ
チルヒドロキシル アミン蓚酸塩　　　　　　　　　　２．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　８．５ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　０．　１４ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．６ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．０１ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　２５．０ｇＮ一エチルーＮ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ蛍光増白剤（
ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ，住友化学製）　　１．４ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ　（２
５゜Ｃ）ｔｏ．ｏｓ 還良定春戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　　ｄチオ硫酸アンモニウム（５５ｗｔχ）　　　　１
００　　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７
　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　　ｇエチレ
ンジアくン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　４０　　ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１０００　　ｄａｌｌ（２５゜Ｃ　）　　　　　　　
　　　　　　５．８１ｌ五且 イオン交換水（カルシウムイオン３ｐｐ−以下、マグネ
シウムイオン各々２　ＰＰＩＩＩ以下）得られたプリン
トは、画質がよく、更に従来では、同時にカラープリン
ト画面内に書き込むことのできなかったカラー文字とイ
ラストが書き込まれたプリントが得られた．しかもこれ
は従来のポストカードの作戒工程に比べ非常に容易に行
なうことができた．さらにこの処理により、画像露光か
ら一分以内にプリントを得ることができた。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって、高
画質なイメージ画像をもったカラープリントを得ること
ができ、同時に電気信号を用いた走査露光により、文字
やイラスト画像あるいは電子画像を容易にカラープリン
トとして得ることができた． 手続補正書 平成２年６月２２日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、４００ｎｍ〜５００ｎｍに分光感度
   極大を有し、この領域の光に感光してイエロー色素画像
   を形成し、５００〜５７０ｎｍに分光感度極大を有し、
   この領域の光に感光してマゼンタ色素画像を形成し、お
   よび６５０〜７３０ｎｍに分光感度極大を有し、この領
   域の光に感光してシアン色素画像を形成するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、さらにこれら三つの感
   光波長領域以外の波長領域に分光感度極大を有し、その
   領域の光に感光してイエロー色素画像マゼンタ色素画像
   およびシアン色素画像のうちのいずれか１つを形成する
   機能を少なくとも一つ合わせもつことを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を、プリント露光及び走査露光を併用して露光した
   後、現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法
   。