JPH0549961B2 - - Google Patents
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- JPH0549961B2 JPH0549961B2 JP57117821A JP11782182A JPH0549961B2 JP H0549961 B2 JPH0549961 B2 JP H0549961B2 JP 57117821 A JP57117821 A JP 57117821A JP 11782182 A JP11782182 A JP 11782182A JP H0549961 B2 JPH0549961 B2 JP H0549961B2
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- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/20—Esters containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/22—Esters containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/14—Esters of polycarboxylic acids
- C08F218/16—Esters of polycarboxylic acids with alcohols containing three or more carbon atoms
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Description
本発明は高屈析率を有するレンズ用樹脂に関す
る。プラスチツクレンズは無機ガラスレンズと比
べ、軽量で割れにくく、染色が可能なため、近
年、眼鏡レンズ、カメラレンズや光学素子に普及
しはじめている。現代、この目的に広く用いられ
ている樹脂としては、ジエチレングリコール、ビ
スアリルカーボネート（以下CR−39と称す）を
注型重合させた樹脂がある。しかしながら、この
樹脂は屈析率（ηd）が1.50であり、無機ガラスレ
ンズ（ηd1.52程度）に比べて小さく、ガラスレン
ズと同一の光学特性を得るためにはレンズの中心
厚、コバ厚および曲率を大きくする必要があり、
全体に肉厚になることが避けられない。このた
め、より高い屈析率を有するレンズ用樹脂が望ま
れている。しかるに屈析率の高い樹脂としては、
すでにポリカーボネート（ηd1.58〜1.59）および
ポリスチレン（ηd1.58〜1.60）などが知られてい
るが、これらの樹脂は構造上いずれも二次元高分
子であり、熱可塑性であるため、眼鏡レンズのよ
うな多品種生産に好適な注型重合法には不向きで
あることと、成型後の後加工とくにいわゆる玉摺
りが困難であり、これらの樹脂の使用範囲は安全
眼鏡などの一部に限定されているのが現状であ
る。 従つて、CR−39を用いたレンズ用樹脂より高
い屈析率を有し、CR−39と同様に注型重合が可
能で、三次元架橋構造を成していることにより、
ダイヤモンド砥石による玉摺りの際に砥石を目詰
りさせないレンズ用樹脂が強く望まれている。こ
のような要望に合つた樹脂についてはすでに種々
の研究が行われており、CR−39とCR−39より高
い屈析率を有する第２の単量体とを共重合させた
樹脂が提案されている（特開昭51−79353、特開
昭53−7787、特開昭54−77686、特開昭55−
15118、特開昭56−36601）。しかしながら、これ
らの樹脂はCR−39を主成分として用いるため、
共重合して得られる樹脂の屈析率は自ずと制限さ
れ、高屈析率、たとえば1.55以上を有し、長期間
の紫外線曝露で変色しない樹脂を得ることは困難
である。 そこで、より高い屈析率を有する樹脂を得るた
め、CR−39より高い屈析率を与えるような２官
能性の単量体が強く要望されている。 しかしながら、現在までに提案されている２官
能性の単独重合物は一般に耐衝撃性が極めて低い
ため、第２の単量体としてハロゲン置換スチレン
類を多量に配合して共重合させることによつて改
善を行つている。そこで得られる重合後の樹脂は
高屈折率、たとえば1.55以上が得られるものの、
重合中に着色するか、重合後の樹脂を長期間紫外
線に曝すと黄色に着色してくる性質があり、これ
らの樹脂も実用に供するには自ずと制限がある。 このような状況に鑑み、本発明者らはレンズ用
樹脂の上記したような欠点を改善するため鋭意研
究を行つた結果、２官能性単量体である核ハロゲ
ン置換ベンゼンカルボン酸のアリル基を有するエ
ステル類を主成分として、種々の単量体と共重合
して得られる樹脂が高度の屈析率を有し、かつ玉
摺りなどの加工性にすぐれ、さらに長期間の紫外
線曝露による黄変性が大巾に改善されることを見
出し本発明に到つた。 すなわち、本発明は一般式（） （式中Ｘは塩素または臭素原子を、ｎは２または
４を、ｍは０または１を、Ｒは水素またはメチル
基を表わす）で表わされる核ハロゲン置換ベンゼ
ンジカルボン酸のエステル類の１種以上の第１の
単量体と単独重合体の屈析率が1.55以上でありラ
ジカル重合可能で芳香族を有する１種以上の第２
の単官能性単量体とを共重合させて得られる高屈
析率レンズ用樹脂を提供するものである。 本発明における第１の単量体としての一般式
（）で表わされる核ハロゲン置換ベンゼンジカ
ルボン酸のエステル類は核ハロゲン置換ベンゼン
ジカルボン酸の酸クロライドとアリルアルコール
またはβ−メチルアリルアルコールとのエステル
化反応や核ハロゲン置換ベンゼンジカルボン酸と
クロロ酢酸アリルエステルまたはクロロ酢酸β−
メチルアリルエステルとをトリエチルアミンなど
を用いてエステル化反応させて得ることができ
る。具体的には、２，４−ジクロロテレフタル酸
ビスアリルエステル、２，４−ジクロロテレフタ
ル酸ビス（β−メチルアリル）エステル、２，４
−ジクロロテレフタル酸ビス（アリロキシカルボ
ニルメチル）エステル、２，４−ジクロロテレフ
タル酸ビス（β−メチルアリロキシカルボニルメ
チル）エステル、２，４−ジブロモテレフタル酸
ビスアリルエステル、２，４−ジブロモテレフタ
ル酸（β−メチルアリル）エステル、２，４−ジ
ブロモテレフタル酸ビス（アリロキシカルボニル
メチル）エステル、２，４−ジブロモテレフタル
酸ビス（β−メチルアリロキシカルボニルメチ
ル）エステル、テトラクロロテレフタル酸ビスア
リルエステル、テトラクロロテレフタル酸ビス
（β−メチルアリル）エステル、テトラクロロテ
レフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）
エステル、テトラクロロテレフタル酸ビス（β−
メチルアリロキシカルボニルメチル）エステル、
テトラブロモテレフタル酸ビスアリルエステル、
テトラブロモテレフタル酸（β−メチルアニル）
エステル、テトラブロモテレフタル酸ビス（アリ
ロキシカルボニルメチル）エステル、テトラブロ
モテレフタル酸ビス（β−メチルアリロキシカル
ボニルメチル）エステル、テトラクロロフタル酸
ビスアリルエステル、テトラクロロフタル酸ビス
（β−メチルアリル）エステル、テトラクロロフ
タル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）エス
テル、テトラクロロフタル酸ビス（β−メチルア
リロキシカルボニルメチル）エステル、テトラブ
ロモフタル酸ビスアリルエステル、テトラブロモ
フタル酸ビス（β−メチルアリル）エステル、テ
トラブロモフタル酸ビス（アリロキシアルボニル
メチル）エステル、テトラブロモフタル酸ビス
（β−メチルアリロキシカルボニルメチル）エス
テルがある。これらの一般式（）で表わされる
エステル類はこれらのみで単独重合させると得ら
れる樹脂の耐衝撃性が小さいため、第２の単量体
として、その単独重合体の屈析率が大きな単官能
性単量体を用いる必要がある。 すなわち、本発明における第２の単量体として
は、ラジカル重合可能で芳香環を有する単官能性
単量体であつて、かつその単独重合体の屈析率が
1.55以上のものである。この要件を満たす単量体
であればいずれも使用できるが、一般式（）で
表わされる第１の単量体の共重合して得る樹脂の
耐光性すなわさ長期間の紫外線曝露によつて極端
な着色を起こす原因となるのは好ましくない。一
般に使用するに好適な代表的な単量体を例示すれ
ば、フエニルアクリレート、フエニルメタクリレ
ート、塩素置換フエニルアクリレート、核塩素置
換フエニルメタクリレート、核臭素置換フエニル
アクリレート、核臭素置換フエニルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、核塩素置換ベンジルアクリレート、核塩素
置換ベンジルメタルクリレート、核臭素置換ベン
ジルアクリレート、核臭素置換ベンジルメタクリ
レート、α−ナフチルアクリレート、α−ナフチ
ルメタクリレート、β−ナフチルアクリレート、
β−ナフチルメタルクリレートなどのアクリレー
トおよびメタルクリレート、スチレン、核塩素置
換スチレン、核臭素置換スチレンなどのスチレン
類、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレ
ンなどのビニルナフタレン類がある。これらのう
ち、本発明により特にすぐれた耐光性を有した樹
脂を得るにはフエニルメタクリレート、核ハロゲ
ン置換メタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、核ハロゲン置換ベンジルメタクリレートを用
いることが望ましい。 本発明において、上記した一般式（）で表わ
されるエステル類はその種類により、好適な使用
割合が異なるため、一概に限定できないが、10〜
80重量％の割合で使用され、好ましくは10〜70重
量％の割合で使用される。10重量％未満の場合
は、共重合して得られる樹脂の表面硬度の低下が
著しく、80重量％を越えると耐衝撃性が低下する
ので好ましくない。また一般式（）で表わされ
るエステル類と共重合させる上記した第２の単量
体の１種またはそれ以上の合計の割合は20〜90重
量％の範囲で使用する。ただし、第２の単量体と
してスチレン類およびビニルナフタレン類を用い
る場合は共重合して得られる樹脂の紫外線に対す
る黄変性を防ぐために、その使用割合を40％以下
にするのが好適である。 また、本発明のレンズ用樹脂を得るために共重
合の際に使用されたラジカル開始剤は特に限定さ
れず、公知の過酸化ベンゾイル、Ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキ
シカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシカーボネート、タ−シヤリブチルパーオキシ
ピバレートなどの過酸化物およびアゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ化合物を0.01〜５重量％
の割合で用いる。 さらに、本発明のレンズ用樹脂の作成は一般式
（）で表わされるエステル類の１種以上と上記
した第２の単量体の１種以上とラジカル開始剤の
混合物を公知の注型重合法、すなわち、ガスケツ
トまたはスペーサーとガラス製または金属性のモ
ールドとを組合わせたモールド型の中に注入し、
加熱または紫外線照射により重合、硬化すること
により可能である。この際、重合前の予め紫外線
吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、ケイ光染料な
どの添加剤を必要に応じて適宜加えてもよい。 かくして得られる本発明のレンズ用樹脂は高屈
析率で、かつ玉摺りなどの加工性にすぐれ、さら
に長期間の紫外線曝露による黄変性が大巾に改善
された樹脂であり、眼鏡レンズ、カメラレンズお
よび光学素子に用いることが可能である。 以下、実施例を示す。なお実施例中の部は重量
部を、％は重量％を示す。また、実施例で得られ
たレンズ用樹脂の屈析率および紫外線曝露による
黄変性試験の試験法は下記の試験方法によつた。 屈析率：アツベ屈析率により20℃で測定した。 耐紫外線試験：サンシヤインカーボンアークラ
ンプを装備したウエザオメーター（東洋理化株式
会社製WE−SUN−DC−１型機）にレンズをセ
ツトし、500、1000、1500時間経たところでレン
ズを取り出し、ウエザオメーターで試験する前の
レンズと色相を比較した。評価基準は○；黄変な
し、△；やや黄色、×；黄色とした。 合成例 １ テトラクロロテレフタル酸クロライド34部、四
塩化炭素34部およびトリエチルアミン3.4部の混
合液にかきまぜながらアリルアルコール15部を滴
下し、四塩化炭素が還流するまで加熱し、５時間
保つた。放冷後、反応後を分液ロートに注入し、
希塩酸、水で洗浄したのち、有機層を塩化カルシ
ウムで乾燥し、過したのち、活性炭を加えてか
きまぜたのち、過して得た液を濃縮して無色
透明の半固体であるテトラクロロテレフタル酸ビ
スアリルエステル（以下、化合物Ａと呼ぶ）28部
を得た。
る。プラスチツクレンズは無機ガラスレンズと比
べ、軽量で割れにくく、染色が可能なため、近
年、眼鏡レンズ、カメラレンズや光学素子に普及
しはじめている。現代、この目的に広く用いられ
ている樹脂としては、ジエチレングリコール、ビ
スアリルカーボネート（以下CR−39と称す）を
注型重合させた樹脂がある。しかしながら、この
樹脂は屈析率（ηd）が1.50であり、無機ガラスレ
ンズ（ηd1.52程度）に比べて小さく、ガラスレン
ズと同一の光学特性を得るためにはレンズの中心
厚、コバ厚および曲率を大きくする必要があり、
全体に肉厚になることが避けられない。このた
め、より高い屈析率を有するレンズ用樹脂が望ま
れている。しかるに屈析率の高い樹脂としては、
すでにポリカーボネート（ηd1.58〜1.59）および
ポリスチレン（ηd1.58〜1.60）などが知られてい
るが、これらの樹脂は構造上いずれも二次元高分
子であり、熱可塑性であるため、眼鏡レンズのよ
うな多品種生産に好適な注型重合法には不向きで
あることと、成型後の後加工とくにいわゆる玉摺
りが困難であり、これらの樹脂の使用範囲は安全
眼鏡などの一部に限定されているのが現状であ
る。 従つて、CR−39を用いたレンズ用樹脂より高
い屈析率を有し、CR−39と同様に注型重合が可
能で、三次元架橋構造を成していることにより、
ダイヤモンド砥石による玉摺りの際に砥石を目詰
りさせないレンズ用樹脂が強く望まれている。こ
のような要望に合つた樹脂についてはすでに種々
の研究が行われており、CR−39とCR−39より高
い屈析率を有する第２の単量体とを共重合させた
樹脂が提案されている（特開昭51−79353、特開
昭53−7787、特開昭54−77686、特開昭55−
15118、特開昭56−36601）。しかしながら、これ
らの樹脂はCR−39を主成分として用いるため、
共重合して得られる樹脂の屈析率は自ずと制限さ
れ、高屈析率、たとえば1.55以上を有し、長期間
の紫外線曝露で変色しない樹脂を得ることは困難
である。 そこで、より高い屈析率を有する樹脂を得るた
め、CR−39より高い屈析率を与えるような２官
能性の単量体が強く要望されている。 しかしながら、現在までに提案されている２官
能性の単独重合物は一般に耐衝撃性が極めて低い
ため、第２の単量体としてハロゲン置換スチレン
類を多量に配合して共重合させることによつて改
善を行つている。そこで得られる重合後の樹脂は
高屈折率、たとえば1.55以上が得られるものの、
重合中に着色するか、重合後の樹脂を長期間紫外
線に曝すと黄色に着色してくる性質があり、これ
らの樹脂も実用に供するには自ずと制限がある。 このような状況に鑑み、本発明者らはレンズ用
樹脂の上記したような欠点を改善するため鋭意研
究を行つた結果、２官能性単量体である核ハロゲ
ン置換ベンゼンカルボン酸のアリル基を有するエ
ステル類を主成分として、種々の単量体と共重合
して得られる樹脂が高度の屈析率を有し、かつ玉
摺りなどの加工性にすぐれ、さらに長期間の紫外
線曝露による黄変性が大巾に改善されることを見
出し本発明に到つた。 すなわち、本発明は一般式（） （式中Ｘは塩素または臭素原子を、ｎは２または
４を、ｍは０または１を、Ｒは水素またはメチル
基を表わす）で表わされる核ハロゲン置換ベンゼ
ンジカルボン酸のエステル類の１種以上の第１の
単量体と単独重合体の屈析率が1.55以上でありラ
ジカル重合可能で芳香族を有する１種以上の第２
の単官能性単量体とを共重合させて得られる高屈
析率レンズ用樹脂を提供するものである。 本発明における第１の単量体としての一般式
（）で表わされる核ハロゲン置換ベンゼンジカ
ルボン酸のエステル類は核ハロゲン置換ベンゼン
ジカルボン酸の酸クロライドとアリルアルコール
またはβ−メチルアリルアルコールとのエステル
化反応や核ハロゲン置換ベンゼンジカルボン酸と
クロロ酢酸アリルエステルまたはクロロ酢酸β−
メチルアリルエステルとをトリエチルアミンなど
を用いてエステル化反応させて得ることができ
る。具体的には、２，４−ジクロロテレフタル酸
ビスアリルエステル、２，４−ジクロロテレフタ
ル酸ビス（β−メチルアリル）エステル、２，４
−ジクロロテレフタル酸ビス（アリロキシカルボ
ニルメチル）エステル、２，４−ジクロロテレフ
タル酸ビス（β−メチルアリロキシカルボニルメ
チル）エステル、２，４−ジブロモテレフタル酸
ビスアリルエステル、２，４−ジブロモテレフタ
ル酸（β−メチルアリル）エステル、２，４−ジ
ブロモテレフタル酸ビス（アリロキシカルボニル
メチル）エステル、２，４−ジブロモテレフタル
酸ビス（β−メチルアリロキシカルボニルメチ
ル）エステル、テトラクロロテレフタル酸ビスア
リルエステル、テトラクロロテレフタル酸ビス
（β−メチルアリル）エステル、テトラクロロテ
レフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）
エステル、テトラクロロテレフタル酸ビス（β−
メチルアリロキシカルボニルメチル）エステル、
テトラブロモテレフタル酸ビスアリルエステル、
テトラブロモテレフタル酸（β−メチルアニル）
エステル、テトラブロモテレフタル酸ビス（アリ
ロキシカルボニルメチル）エステル、テトラブロ
モテレフタル酸ビス（β−メチルアリロキシカル
ボニルメチル）エステル、テトラクロロフタル酸
ビスアリルエステル、テトラクロロフタル酸ビス
（β−メチルアリル）エステル、テトラクロロフ
タル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）エス
テル、テトラクロロフタル酸ビス（β−メチルア
リロキシカルボニルメチル）エステル、テトラブ
ロモフタル酸ビスアリルエステル、テトラブロモ
フタル酸ビス（β−メチルアリル）エステル、テ
トラブロモフタル酸ビス（アリロキシアルボニル
メチル）エステル、テトラブロモフタル酸ビス
（β−メチルアリロキシカルボニルメチル）エス
テルがある。これらの一般式（）で表わされる
エステル類はこれらのみで単独重合させると得ら
れる樹脂の耐衝撃性が小さいため、第２の単量体
として、その単独重合体の屈析率が大きな単官能
性単量体を用いる必要がある。 すなわち、本発明における第２の単量体として
は、ラジカル重合可能で芳香環を有する単官能性
単量体であつて、かつその単独重合体の屈析率が
1.55以上のものである。この要件を満たす単量体
であればいずれも使用できるが、一般式（）で
表わされる第１の単量体の共重合して得る樹脂の
耐光性すなわさ長期間の紫外線曝露によつて極端
な着色を起こす原因となるのは好ましくない。一
般に使用するに好適な代表的な単量体を例示すれ
ば、フエニルアクリレート、フエニルメタクリレ
ート、塩素置換フエニルアクリレート、核塩素置
換フエニルメタクリレート、核臭素置換フエニル
アクリレート、核臭素置換フエニルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、核塩素置換ベンジルアクリレート、核塩素
置換ベンジルメタルクリレート、核臭素置換ベン
ジルアクリレート、核臭素置換ベンジルメタクリ
レート、α−ナフチルアクリレート、α−ナフチ
ルメタクリレート、β−ナフチルアクリレート、
β−ナフチルメタルクリレートなどのアクリレー
トおよびメタルクリレート、スチレン、核塩素置
換スチレン、核臭素置換スチレンなどのスチレン
類、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレ
ンなどのビニルナフタレン類がある。これらのう
ち、本発明により特にすぐれた耐光性を有した樹
脂を得るにはフエニルメタクリレート、核ハロゲ
ン置換メタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、核ハロゲン置換ベンジルメタクリレートを用
いることが望ましい。 本発明において、上記した一般式（）で表わ
されるエステル類はその種類により、好適な使用
割合が異なるため、一概に限定できないが、10〜
80重量％の割合で使用され、好ましくは10〜70重
量％の割合で使用される。10重量％未満の場合
は、共重合して得られる樹脂の表面硬度の低下が
著しく、80重量％を越えると耐衝撃性が低下する
ので好ましくない。また一般式（）で表わされ
るエステル類と共重合させる上記した第２の単量
体の１種またはそれ以上の合計の割合は20〜90重
量％の範囲で使用する。ただし、第２の単量体と
してスチレン類およびビニルナフタレン類を用い
る場合は共重合して得られる樹脂の紫外線に対す
る黄変性を防ぐために、その使用割合を40％以下
にするのが好適である。 また、本発明のレンズ用樹脂を得るために共重
合の際に使用されたラジカル開始剤は特に限定さ
れず、公知の過酸化ベンゾイル、Ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキ
シカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシカーボネート、タ−シヤリブチルパーオキシ
ピバレートなどの過酸化物およびアゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ化合物を0.01〜５重量％
の割合で用いる。 さらに、本発明のレンズ用樹脂の作成は一般式
（）で表わされるエステル類の１種以上と上記
した第２の単量体の１種以上とラジカル開始剤の
混合物を公知の注型重合法、すなわち、ガスケツ
トまたはスペーサーとガラス製または金属性のモ
ールドとを組合わせたモールド型の中に注入し、
加熱または紫外線照射により重合、硬化すること
により可能である。この際、重合前の予め紫外線
吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、ケイ光染料な
どの添加剤を必要に応じて適宜加えてもよい。 かくして得られる本発明のレンズ用樹脂は高屈
析率で、かつ玉摺りなどの加工性にすぐれ、さら
に長期間の紫外線曝露による黄変性が大巾に改善
された樹脂であり、眼鏡レンズ、カメラレンズお
よび光学素子に用いることが可能である。 以下、実施例を示す。なお実施例中の部は重量
部を、％は重量％を示す。また、実施例で得られ
たレンズ用樹脂の屈析率および紫外線曝露による
黄変性試験の試験法は下記の試験方法によつた。 屈析率：アツベ屈析率により20℃で測定した。 耐紫外線試験：サンシヤインカーボンアークラ
ンプを装備したウエザオメーター（東洋理化株式
会社製WE−SUN−DC−１型機）にレンズをセ
ツトし、500、1000、1500時間経たところでレン
ズを取り出し、ウエザオメーターで試験する前の
レンズと色相を比較した。評価基準は○；黄変な
し、△；やや黄色、×；黄色とした。 合成例 １ テトラクロロテレフタル酸クロライド34部、四
塩化炭素34部およびトリエチルアミン3.4部の混
合液にかきまぜながらアリルアルコール15部を滴
下し、四塩化炭素が還流するまで加熱し、５時間
保つた。放冷後、反応後を分液ロートに注入し、
希塩酸、水で洗浄したのち、有機層を塩化カルシ
ウムで乾燥し、過したのち、活性炭を加えてか
きまぜたのち、過して得た液を濃縮して無色
透明の半固体であるテトラクロロテレフタル酸ビ
スアリルエステル（以下、化合物Ａと呼ぶ）28部
を得た。
【表】
（C14H10Cl4O4として）
NMRδCDCl34.90（4H、ｄ）、5.35（4H、ｔ）、5.80
〜6.20（2H、ｍ） 合成例 ２ テトラブロモテレフタル酸19.3部、イソプロプ
ロプロピルアルコール40部の混合液にかきまぜな
がら、50％苛性カリ水溶液13部を加え30分間かき
まぜを続けたのち、アリルブロマイド12.6部およ
びトリエチルアミン1.0部を加えてイソプロパノ
ールが還流するまで加熱し、８時間保つた。放冷
後、反応液を減圧濃縮したのちクロロホルム50部
を加えて液を分液ロートに注入し、重そう水、水
で洗浄したのち、有機層を濃縮して得る白色固体
を酢酸エチルから再結晶化して白色の無晶形結晶
であるテトラブロモテレフタル酸ビスアリルエス
テル（以下、化合物Ｂと呼ぶ）12部を得た。
〜6.20（2H、ｍ） 合成例 ２ テトラブロモテレフタル酸19.3部、イソプロプ
ロプロピルアルコール40部の混合液にかきまぜな
がら、50％苛性カリ水溶液13部を加え30分間かき
まぜを続けたのち、アリルブロマイド12.6部およ
びトリエチルアミン1.0部を加えてイソプロパノ
ールが還流するまで加熱し、８時間保つた。放冷
後、反応液を減圧濃縮したのちクロロホルム50部
を加えて液を分液ロートに注入し、重そう水、水
で洗浄したのち、有機層を濃縮して得る白色固体
を酢酸エチルから再結晶化して白色の無晶形結晶
であるテトラブロモテレフタル酸ビスアリルエス
テル（以下、化合物Ｂと呼ぶ）12部を得た。
【表】
（C14H10Br4O4として）
NMRδCDCl34.90（4H、ｄ）、5.40（4H、ｔ）、5.80
〜6.25（2H、ｍ） 合成例 ３ 合成例１のテトラクロロテレフタル酸クロライ
ド34部の代わりに、テトラクロロフタル酸クロラ
イド34部を用いる以外は合成例１と同様に行い、
無色透明の粘稠な液体であるテトラクロロフタル
酸ビスアリルエステル（以下、化合物Ｃと呼ぶ）
26部を得た。
〜6.25（2H、ｍ） 合成例 ３ 合成例１のテトラクロロテレフタル酸クロライ
ド34部の代わりに、テトラクロロフタル酸クロラ
イド34部を用いる以外は合成例１と同様に行い、
無色透明の粘稠な液体であるテトラクロロフタル
酸ビスアリルエステル（以下、化合物Ｃと呼ぶ）
26部を得た。
【表】
（C14H10Cl4O4として）
NMRδCDCl34.85（4H、ｄ）、5.40（4H、ｔ）、5.80
〜６・25（2H、ｍ） 合成例 ４ 合成例２のテトラブロモテレフタル酸19.3部の
代わりに、2.4−ジブロモテレフタル酸13.0部、
アリルブロマイド12.6部の代りにβ−メチルアリ
ルブロマイド14.1部を用いる以外は合成例２と同
様に行ない、得られる有機層を活性炭処理を行つ
たのち濃縮したガラス状の固体である２，４−ジ
ブロモテレフタル酸ビスβ−メチルアリルエステ
ル（以下、化合物Ｄと呼ぶ）13部を得た。
〜６・25（2H、ｍ） 合成例 ４ 合成例２のテトラブロモテレフタル酸19.3部の
代わりに、2.4−ジブロモテレフタル酸13.0部、
アリルブロマイド12.6部の代りにβ−メチルアリ
ルブロマイド14.1部を用いる以外は合成例２と同
様に行ない、得られる有機層を活性炭処理を行つ
たのち濃縮したガラス状の固体である２，４−ジ
ブロモテレフタル酸ビスβ−メチルアリルエステ
ル（以下、化合物Ｄと呼ぶ）13部を得た。
【表】
（C16H16Br2O4）
NMRδCDCl37.30（2H、ｓ）、5.00（4H、ｄ）、1.75
（6H、ｓ） 合成例 ５ テトラブロモテレフタル酸24部およびクロロフ
オルム60部の混合液にかきまぜながらクロロ酢酸
アリルエステル20部を滴下し、次いで15〜20℃に
冷却しながらトリメチルアミン13部を滴下した。
次いでクロロフオルムが還流するまで加熱して８
時間保つた。放冷後、反応液を分液ロートに注入
し、希塩酸、水で洗浄したのち、有機層を減圧濃
縮して得られる白色固体を酢酸エチルから再結晶
化して白色の無晶形結晶であるテトラブロモテレ
フタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチリ）エ
ステル（以下、化合物Ｅと呼ぶ）25部を得た。
（6H、ｓ） 合成例 ５ テトラブロモテレフタル酸24部およびクロロフ
オルム60部の混合液にかきまぜながらクロロ酢酸
アリルエステル20部を滴下し、次いで15〜20℃に
冷却しながらトリメチルアミン13部を滴下した。
次いでクロロフオルムが還流するまで加熱して８
時間保つた。放冷後、反応液を分液ロートに注入
し、希塩酸、水で洗浄したのち、有機層を減圧濃
縮して得られる白色固体を酢酸エチルから再結晶
化して白色の無晶形結晶であるテトラブロモテレ
フタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチリ）エ
ステル（以下、化合物Ｅと呼ぶ）25部を得た。
【表】
（C18H14Br4O8として）
NMRδCDCl34.70（4H、ｄ）、4.88（4H、ｓ）5.33
（4H、ｔ）、5.75〜6.18（2H、ｍ） 実施例 １ フエニルメタルクリレート50部にテトラクロロ
テレフタル酸ジアリルエステル50部および過酸化
ベンゾイル0.2部を加えた混合物をレンズ成型用
のガラス型とポリエチレン製のガスケツトで構成
された鋳型の中に注入し、60℃で24時間、80℃で
２時間、さらに100℃で２時間保持して共重合を
行つた。次いで、鋳型より樹脂を取り出し、屈析
率の測定および耐紫外線試験を行つた。その結
果、得られた無色透明のレンズの屈析率は1.585
であり、耐紫外線試験の結果も優れていた。 実施例 ２〜12 実施例１と同様の方法で各種組成の単量体の共
重合を行つたレンズを作製し、その結果を表１に
比較例１〜５とともに示す。
（4H、ｔ）、5.75〜6.18（2H、ｍ） 実施例 １ フエニルメタルクリレート50部にテトラクロロ
テレフタル酸ジアリルエステル50部および過酸化
ベンゾイル0.2部を加えた混合物をレンズ成型用
のガラス型とポリエチレン製のガスケツトで構成
された鋳型の中に注入し、60℃で24時間、80℃で
２時間、さらに100℃で２時間保持して共重合を
行つた。次いで、鋳型より樹脂を取り出し、屈析
率の測定および耐紫外線試験を行つた。その結
果、得られた無色透明のレンズの屈析率は1.585
であり、耐紫外線試験の結果も優れていた。 実施例 ２〜12 実施例１と同様の方法で各種組成の単量体の共
重合を行つたレンズを作製し、その結果を表１に
比較例１〜５とともに示す。
【表】
上記表−１の単量体組成欄における略号の示す
化合物を下記に示す。 PhMA：フエニルメタルクリレート ｐ−BrPhMA：ｐ−ブロモフエニルメタルクリ
レート ｏ−ClSt：ｏ−クロロスチレン ｏ−ClBMA：クロロベンジルメタクリレート BrSt：ブロモスチレン（ｏ−体70重量％、ｐ−
体30重量％） DAP：ジアリルフタレート。
化合物を下記に示す。 PhMA：フエニルメタルクリレート ｐ−BrPhMA：ｐ−ブロモフエニルメタルクリ
レート ｏ−ClSt：ｏ−クロロスチレン ｏ−ClBMA：クロロベンジルメタクリレート BrSt：ブロモスチレン（ｏ−体70重量％、ｐ−
体30重量％） DAP：ジアリルフタレート。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、Ｘは塩素または臭素原子を、ｎは２また
は４を、ｍは０または１を、Ｒは水素またはメチ
ル基を表わす）で表わされる核ハロゲン置換ベン
ゼンジカルボン酸のエステル類の１種以上と単独
重合体としての屈折率が1.55以上であるラジカル
重合可能で芳香環を有する単官能性単量体の１種
以上とを共重合させてなる高屈折率レンズ用樹
脂。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57117821A JPS598709A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 高屈折率レンズ用樹脂 |
| US06/592,826 US4522993A (en) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resin for high-refractivity lenses and lenses made of same resin |
| AU17097/83A AU562310B2 (en) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resin for lens with high refractive index and lens composed of it |
| NLAANVRAGE8320201,A NL185215C (nl) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Hars voor lenzen met hoge brekingsindex en van deze hars vervaardigde lenzen. |
| DE19833390081 DE3390081T1 (de) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Harz für Linsen mit hohem Brechungsvermögen und aus derartigem Harz hergestellte Linsen |
| EP83902131A EP0112927B1 (en) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resin for lens with high refractive index and lens composed of it |
| CH1250/84A CH660369A5 (de) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Copolymer fuer die herstellung von linsen mit hohem brechungsvermoegen und linsen auf basis dieses copolymers. |
| PCT/JP1983/000217 WO1984000370A1 (fr) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resine pour lentille presentant un indice de refraction eleve et lentille composee de cette resine |
| GB08404583A GB2133023B (en) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resin for lens with high refractive index and lens composed of it |
| PCT/JP1983/000218 WO1986003500A1 (fr) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resine de preparation de lentilles avec un indice eleve de refraction et lentilles ainsi prepares |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57117821A JPS598709A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 高屈折率レンズ用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS598709A JPS598709A (ja) | 1984-01-18 |
| JPH0549961B2 true JPH0549961B2 (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=14721083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57117821A Granted JPS598709A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 高屈折率レンズ用樹脂 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4522993A (ja) |
| JP (1) | JPS598709A (ja) |
| WO (1) | WO1986003500A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5996113A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高屈折率レンズ用樹脂 |
| US4846913A (en) * | 1983-02-22 | 1989-07-11 | Optical Systems International Inc. | Method for making bifocal lens |
| AU578446B2 (en) * | 1984-01-27 | 1988-10-27 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Dimethallyl phtholate plastic lens |
| JPS60166307A (ja) * | 1984-02-08 | 1985-08-29 | Agency Of Ind Science & Technol | プラスチックレンズ |
| JPS60197709A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-07 | Ito Kogaku Kogyo Kk | 光学部品用有機ガラス |
| JPS617314A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高屈折率レンズ |
| JPS6136306A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-21 | Hoya Corp | レンズ用重合体 |
| JP2695599B2 (ja) * | 1993-09-29 | 1997-12-24 | ホーヤ株式会社 | ポリウレタンレンズの製造方法 |
| US5694195A (en) * | 1994-09-30 | 1997-12-02 | Signet Armorlite, Inc. | Polyester resin-based high index ophthalmic lenses having improved optical uniformity and/or tintability |
| US6274694B1 (en) | 1995-11-20 | 2001-08-14 | Hoya Corporation | Process for the production of polyurethane lens |
| US6099123A (en) * | 1997-09-04 | 2000-08-08 | Signet Armorlite, Inc. | Production of photopolymerized polyester high index ophthalmic lenses |
| CN105175608B (zh) * | 2015-09-16 | 2017-07-14 | 寿光市鲁源盐化有限公司 | 一种高折射率镜片树脂单体 |
| CN105175607B (zh) * | 2015-09-16 | 2017-07-14 | 寿光市鲁源盐化有限公司 | 一种高折射率镜片树脂单体材料 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5390357A (en) * | 1977-01-18 | 1978-08-09 | Osaka Soda Co Ltd | Flame-retardant molding composition |
| JPS56145910A (en) * | 1980-04-14 | 1981-11-13 | Seiko Epson Corp | Resin for high-refractive index plastic lens |
| JPS56151901A (en) * | 1980-04-25 | 1981-11-25 | Seiko Epson Corp | Material for plastic lens |
| JPS578806A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-18 | Toshiba Corp | Program execution system of computer system for process control |
| JPS6017404B2 (ja) * | 1980-12-15 | 1985-05-02 | ホ−ヤ株式会社 | 低分散高屈折率レンズ |
-
1982
- 1982-07-08 JP JP57117821A patent/JPS598709A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-07 US US06/592,826 patent/US4522993A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-07-07 WO PCT/JP1983/000218 patent/WO1986003500A1/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1986003500A1 (fr) | 1986-06-19 |
| US4522993A (en) | 1985-06-11 |
| JPS598709A (ja) | 1984-01-18 |
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