JPH0529091B2 - - Google Patents
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- JPH0529091B2 JPH0529091B2 JP61000847A JP84786A JPH0529091B2 JP H0529091 B2 JPH0529091 B2 JP H0529091B2 JP 61000847 A JP61000847 A JP 61000847A JP 84786 A JP84786 A JP 84786A JP H0529091 B2 JPH0529091 B2 JP H0529091B2
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- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
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Description
[産業上の利用分野]
本発明は新規な高含水性ソフトコンタクトレン
ズに関する。さらに詳しくは、分子内に親水性基
および少なくとも1個の重合性基を有する(メ
タ)アクリレート系ポリマーと、親水性モノマー
とを主成分とする共重合体からなる高含水性ソフ
トコンタクトレンズに関する。 [従来の技術] コンタクトレンズ用材料として種々存在する材
料の中で、水を吸つて膨潤して軟化する性質を有
する材料が、装用感の良好なソフトコンタクトレ
ンズをうる上で好ましいことは知られている。 このような材料として、現在、ポリヒドロキシ
アルキルメタクリレートを主体とした材料、ポリ
ビニルピロリドンを主体とした材料などが使用さ
れている。中でも後者の材料は多くの水分を吸収
する性質を有し、酸素などの気体透過性に優れる
ため、生理上角膜に必要とされる酸素を外気から
角膜へ、レンズ内に含浸された水分を介して充分
供給できるので、生理学的な面における眼に対す
る安全性の高いものである。 [発明が解決しようとする問題点] ポリビニルピロリドンを主体とする材料は前記
のように優れた特性を有するものではあるが、通
常、含水率が高いために含水膨潤時の力学的特性
が著しく低下し、そのためにレンズにしたばあい
に破損しやすいという耐久性上の問題を有してい
る。 前記耐久性の問題を解決するために、特公昭57
−43085号公報には親水性重合体の主鎖に、ある
範囲の大きさのポリメチルメタクリレートの側鎖
を適当に導入して櫛型ブロツク重合体にすること
により、親水性重合体の好ましい性質を保持させ
たまま、機械的強度を向上させることに関する開
示がなされている。 しかしながら上記公報に開示された片末端に重
合性基を有するポリメチルメタクリレートは、工
業的に合成する際にそれのみを効率よくうるため
の反応制御が難しく、ポリメチルメタクリレート
鎖の末端に重合性基の導入されたものと重合性基
の導入されていないものとの混合物が生成し易
く、とくに工業的に大量に生産するばあいには、
親水性モノマーと充分共重合されていないポリメ
チルメタクリレートが混入したりして、含水時に
失透現象があらわれるばあいもあり、良品率がよ
くないなど生産性の点で問題がある。 一方、ポリヒドロキシアルキルメタクリレート
を主体とした材料には、材料自体の含水率が通常
30〜40%(重量%、以下同様)であるために、ポ
リビニルピロリドンを主体とした材料と比べて力
学的特性には優れるが、含水率が低く、気体透過
性に劣り、レンズ内に含浸された水分を介して生
理上角膜に必要とされる酸素を外気から角膜へ充
分供給できないなどの問題がある。 本発明は、前記のごとき従来の高含水性ソフト
コンタクトレンズが有していた、含水膨潤時にお
ける著しい力学的特性の低下のない、透明性に優
れ、かつ高含水性を有するソフトコンタクトレン
ズを生産性よくうるためになされたものである。 [問題点を解決するための手段] 本発明は、(A)アルキル(メタ)アクリレート系
モノマー(a)65〜98.8モル%、親水性基含有モノマ
ー(b)1〜30モル%および分子内に2個の重合性基
を有するモノマー(c)0.2〜5モル%からなる分子
内に親水性基および少なくとも1個の重合性基を
有する(メタ)アクリレート系ポリマー10〜40部
(重量部、以下同様)と、(B)N−ビニルラクタム
類およびチツ素原子に結合している水素原子が置
換されていてもよい(メタ)アクリルアミド類か
ら選ばれた親水性モノマー90〜60部とを合計量が
100部になるように配合したものを主成分とする
共重合体からなる高含水性ソフトコンタクトレン
ズに関する。 本発明においては、前記補強成分である(メ
タ)アクリレート系ポリマーが、分子内に親水性
基および少なくとも1個の重合性基を有するため
に、前記親水性モノマーと良好に共重合させるこ
とができ、えられた共重合体は含水時においても
マクロな相分離を招来することがないので、透明
性の優れた高含水性ソフトコンタクトレンズがえ
られる。 [実施例] 本発明に用いる分子内に親水性基および少なく
とも1個の重合性基を有する(メタ)アクリレー
ト系ポリマーは、N−ビニルラクタム類およびチ
ツ素原子に結合している水素原子が置換されてい
てもよい(メタ)アクリルアミド類から選ばれた
親水性モノマーから誘導される親水性ポリマーの
含水時における極端な強度の低下および失透現象
を伴わずに効率よく補強するための成分である。
失透現象をともなわずに親水性ポリマーを効率よ
く補強するために、補強成分として好ましい(メ
タ)アクレリート系ポリマー鎖中に親水性基およ
び少なくとも1個の重合性基が導入されているの
である。 前記(メタ)アクリレート系ポリマーは、たと
えば骨格を形成するためのモノマーであるアルキ
ル(メタ)アクリレート系モノマー(a)、分子内に
親水性基を導入するためのモノマーである親水性
基含有モノマー(b)、および分子内に少なくとも1
個の重合性基を導入するためのモノマーである分
子内に2個の重合性基を有するモノマー(c)を共重
合させることによりえられる。 前記アルキル(メタ)アクリレート系モノマー
(a)、親水性基含有モノマー(b)および分子内に2個
の重合性基を有するモノマー(c)について以下に示
す。 アルキル(メタ)アクリレート系モノマー(a)
(以下、(a)成分という)とは、該モノマー中のア
ルキル基が直鎖状、分岐鎖状、環状であるアルキ
ル基、あるいはこれらのアルキル基がフツ素など
のハロゲン原子で置換されたアルキル基であるア
ルキル(メタ)アクリレート系モノマーであり、
たとえばメチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリ
レート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル
(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリ
レート、ドデシル(メタ)アクリレート、シクロ
ヘキシル(メタ)アクリレート、トリフルオロエ
チル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロエチ
ル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)
アクリレートが具体例としてあげられる。これら
は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよ
い。 親水性基含有モノマー(b)(以下、(b)成分とい
う)とは、たとえば水酸基、ポリアルキレングリ
コール残基、カルボキシル基、アミド基、N−置
換アミド基、アミノ基、N−置換アミノ基のごと
き親水性基を含有するモノマーであり、その具体
例としては、たとえばヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー
ト、ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、
ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)ア
クリレートなどの水酸基含有(メタ)アクリレー
ト;(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリルアミ
ド;N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エ
チル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリルアミドなどのN−モノ置換
(メタ)アクリルアミド;N,N−ジメチル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)
アクリルアミド、N−エチル−N−アミノエチル
(メタ)アクリルアミドなどのN,N−ジ置換
(メタ)アクリルアミド;(メタ)アクリロイルオ
キシエチルアミンなどの(メタ)アクリロイルオ
キシアルキルアミン;N−メチル(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルアミンなどのN−モノ置換
(メタ)アクリロイルオキシアルキルアミン;N,
N−ジメチル(メタ)アクリロイルオキシエチル
アミンなどのN,N−ジ置換(メタ)アクリロイ
ルオキシアルキルアミン;N−ビニルピロリドン
などのN−ビニルラクタム類などがあげられる。
また、2,3−O−イソプロピリデングリセロー
ル(メタ)アクリレート、2−メチル−2−エチ
ル−4−(メタ)アクリルオキシメチル−1,3
−ジオキソラン、メチル−2,3−O−イソプロ
ピリデングリセロール(メタ)アクリレートなど
のジヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート中
の2個のヒドロキシル基をケタール化した化合物
なども、上記親水性基含有(メタ)アクリル系モ
ノマーと同等の効果を発揮させるものとしてあげ
られる。これらのモノマーは、単独で用いてもよ
く、2種以上併用してもよい。また上記モノマー
の中ではヒドロキシル基含有(メタ)アクリレー
トが好ましい。 分子内に2個の重合性基を有するモノマー(c)
(以下、(c)成分という)の具体例としては、たと
えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メ
タ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレートなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく、2種以上併用してもよ
い。 本発明に用いる分子内に親水性基および少なく
とも1個の重合性基を有する(メタ)アクリレー
ト系ポリマーの製造には、該ポリマーとN−ビニ
ルラクタム類およびチツ素原子に結合している水
素原子が置換されていてもよい(メタ)アクリル
アミド類から選ばれた親水性モノマーとを共重合
させる際に、立体障害などを招来することなく共
重合性を良好にするという観点から、(a)成分とし
て低級アルキル(メタ)アクリレートを用いるこ
とが好ましい。また、ビニル基と(メタ)アクリ
ロイル基またはアリル基と(メタ)アクリロイル
基とでは共重合性が異なるように、該ポリマーの
重合性基と共重合させる親水性モノマーの重合性
基との共重合性を考慮に入れて(c)成分を選択する
のが好ましい。具体的には、たとえば親水性モノ
マーとしてN−ビニルラクタム類を使用するばあ
いには、(c)成分としてアリル(メタ)アクリレー
トやビニル(メタ)アクリレートなどのビニル基
含有(メタ)アクリレート系モノマーを用いるの
が好ましく、親水性モノマーとしてチツ素原子に
結合している水素原子が置換されていてもよい
(メタ)アクリルアミド類を使用するばあいには、
(c)成分としてエチレングリコールジ(メタ)アク
リレートやジエチレングリコールジ(メタ)アク
リレートなどの(メタ)アクリロイル基含有(メ
タ)アクリレート系モノマーを用いるのが好まし
く、また上記親水性モノマーの両方を使用するば
あいには、(c)成分としてビニル基含有(メタ)ア
クリレート系モノマーと(メタ)アクリロイル基
含有(メタ)アクリレート系モノマーとを併用す
るのが好ましい。 以上の(a)成分、(b)成分および(c)成分を共重合さ
せることによつて、本発明に用いる分子内に親水
性基および少なくとも1個の重合性基を有する
(メタ)アクリレート系ポリマーがえられるが、
重合性基を導入するために用いられる(c)成分の重
合性基が全て共重合に係らないように(架橋反応
に供されないように)重合条件を制御する必要が
ある。それゆえ重合方法としては溶液重合が好ま
しい。該溶液重合の溶媒としては、各共重合成分
を良好に溶解し、かつ重合を阻害しないものであ
ればよく、たとえばベンゼンやアセトンなどがあ
げられ、単独で用いてもよく、2種以上併用して
もよい。使用する溶媒の量は反応条件により異な
り、必要に応じて適当量使用すればよい。また、
反応温度および反応時間のそれぞれの間には相関
関係があり、一概に反応条件を決定することはで
きないが、比較的低温度(50〜80℃)で数分〜数
時間共重合反応させるのが実用的には好ましい。 重合に際しては通常の重合開始剤、たとえばア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバ
レロニトリル、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベン
ゾイルなどが使用でき、その使用量は全重合用モ
ノマー100部に対して約0.001〜5部、好ましくは
約0.01〜2部の範囲である。 本発明に用いる(メタ)アクリレート系ポリマ
ーをうる際の各モノマーの仕込量を調整すること
によつて、ポリマーの組成、すなわち重合性基お
よび親水性基の量を制御することが可能であり、
本発明においては、(a)成分、(b)成分および(c)成分
の配合割合は、全仕込量に対して(a)成分65〜98.8
モル%、(b)成分1〜30モル%および(c)成分0.2〜
5モル%とすることが、優れた補強効果を有する
上で好ましい。 重合性基の割合を重合性基の数として見たばあ
い、重合性基の数は補強効果を発揮するために前
記(メタ)アクリレート系ポリマー1分子内に少
なくとも1個必要であり、該ポリマーの数平均分
子量が10000〜50000の範囲においては5個程度ま
でが好ましく、もし重合性基の数がこれ以上にな
ると、親水性モノマーと共重合した際にえられる
ポリマーの架橋密度が必要以上に高くなり、含水
率が低下し、好ましい高含水率を有する共重合体
がえられにくくなる。 一方、親水性基の割合が上記範囲より少ないば
あいには、製造されるコンタクトレンズに含水時
に失透現象が生じ、逆に多すぎるばあいには、
(メタ)アクリレート系ポリマーに対する補強効
果が充分にえられなくなる。 本発明に用いる(メタ)アクリレート系ポリマ
ーとして、たとえば一般式(): (式中、R1,R2,R3は同一または異種で水素
原子またはメチル基、R4は炭素原子数1〜4の
アルキル基、R5はヒドロキシル基含有アルキル
基、Aは、たとえばCH2=C(CH3)CH2−,
CH2=CH−CH2−などの重合性基、p,q,r
は親水性基および重合性基の含有率を表わすため
の数であり、 0.65 ≦p/p+q+r≦ 0.988, 0.01 ≦q/p+q+r≦ 0.3, 0.002≦r/p+q+r≦ 0.05 を満足する整数を表わす)で示される化合物があ
げられる。 本発明に用いる(メタ)アクリレート系ポリマ
ーをうるために、前記方法では(a)成分、(b)成分、
(c)成分を用いたが、(c)成分を用いなくても以下の
方法で重合性基を導入することにより、(メタ)
アクリレート系ポリマーを合成することができ
る。 たとえばグリシジル(メタ)アクリレートの
ようなエポキシ基含有(メタ)アクリレートと
前記(a)成分および(b)成分とを共重合し、エポキ
シ基と反応する化合物、たとえばメタクリル
酸、ヒドロキシスチレンなどを反応させて重合
性基を導入する。 前記(a)成分、(b)成分に加え、前記(b)成分とし
て記載したヒドロキシル基含有アルキル(メ
タ)アクリレートを用いて共重合させ、そのの
ち所望量の(メタ)アクリル酸クロライドのよ
うな重合性基を有する酸ハライドと反応させて
重合性基を導入する。 (メタ)アクリル酸を前記(a)成分および(b)成
分と共重合させたのち、グリシジル(メタ)ア
クリレートのようなエポキシ基および重合性基
を有する化合物を反応させて重合性基を導入す
る。 前記の〜の方法はすべて2段階反応であ
り、本発明に用いるポリマーを工業的に生産性よ
くうるという観点から、1段階反応でえられる前
記(a)成分、(b)成分および(c)成分の共重合による合
成法が好ましい。 かくして合成される(メタ)アクリレート系ポ
リマーは溶媒に溶解した状態で無色透明であり、
乾燥状態では白色粉末状である。分子量をゲル浸
透クロマトグラフイー(以下、GPCという)に
より測定すると、ポリスチレン換算による数平均
分子量が約5000〜100000の範囲にある。分子量は
目的物である高含水性ソフトコンタクトレンズの
力学的特性に影響を及ぼし、分子量が大きいほど
力学的特性を良好にすることができ、好ましいも
のではあるが、逆にあまりにも分子量が大きすぎ
ると、該(メタ)アクリレート系ポリマーと、た
とえばN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド
および(または)N−ビニル−2−ピロリドンの
ごとき親水性モノマーとを共重合する際に均一に
混合しにくくなり、均一な共重合体をうることが
困難となるため、好ましい数平均分子量の範囲は
約10000〜50000である。 本発明に用いる共重合体は、以上のべたように
してえられた(メタ)アクリレート系ポリマー
と、共重合するための必須親水性モノマーである
N−ビニルラクタム類およびチツ素原子に結合し
ている水素原子が置換された(メタ)アクリルア
ミド類から選ばれた親水性モノマーを主成分とす
るものとが、共重合せしめられて製造される。 前記N−ビニルラクタム類としては、たとえば
N−ビニルピロリドン、N−ビニルピペリドン、
N−ビニルカプロラクタムなどや、これらのラク
タム環が1個以上の炭素原子数1〜4の低級アル
キル基で置換されたものなどがあげられるが、こ
れらに限定されるものではない。 本明細書にいうN−ビニルラクタム類とは前記
のごときN−ビニルラクタム類に限定されるもの
ではなく、N−ビニル基を有する化合物で重合性
があり、重合体が親水性を有するもの、たとえば
N−ビニルヘテロ環化合物であるN−ビニルピペ
リジン、N−ビニルサクシンイミドのようなも
の、たとえばα−メチレン−N−メチルピロリド
ン、4−ビニルピリジンのような前記N−ビニル
ラクタム類と同様な性質を有する化合物などをも
含む概念であり、これらの化合物を前記N−ビニ
ルラクタム類とともに、またはN−ビニルラクタ
ム類にかえて使用してもよい。 前記チツ素原子に結合している水素原子が置換
されていてもよい(メタ)アクリルアミド類とし
ては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メ
タ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリ
ルアミド、N−ビトロキシエチル(メタ)アクリ
ルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルア
ミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−エチル−N−アミノエチル(メタ)アク
リルアミドなどがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。 これらの親水性モノマーは単独で用いてもよ
く、2種以上併用してもよい。 上記必須成分である親水性モノマーと前記(メ
タ)アクリレート系ポリマーとの使用比率は、重
量比で約90:10〜60:40であり、好ましくは約
85:15〜70:30である。 本発明に用いる(メタ)アクリレート系ポリマ
ーは、上記親水性モノマーからえられる親水性ポ
リマーを補強するために使用される成分であり、
上記2成分の合計量100部中に10部以上必要であ
り、また本発明のコンタクトレンズの高含水性を
維持するためには40部以下にすることが必要であ
る。 本発明の高含水性ソフトコンタクトレンズをう
る上で、必要に応じて前記必須親水性モノマーの
一部を(メタ)アクリル酸、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ジヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、アルコキシポリエチレン
グリコールモノ(メタ)アクリレートなどのよう
な通常の親水性モノマーに代えて使用してもよ
い。ただしこのようなばあいには、高含水性を保
持するために、前記必須親水性モノマーおよび代
替するモノマーの合計量100部中にしめる代替す
るモノマーの量を約20部以下にすることが好まし
い。このようなばあいにも前記親水性モノマーと
(メタ)アクリレート系ポリマーとの使用比率を
維持する必要がある。 さらに相溶性などの点からメチル(メタ)アク
リレートやスチレンなどの疎水性モノマーを配合
したり、エチレングリコールジメタクリレートや
アリルメタクリレートなどの一般の架橋剤を使用
することももちろん可能である。 本発明に用いる共重合体の製造に際しては、本
発明のソフトコンタクトレンズを生産性よくうる
ために通常の塊状重合法が好ましいが、必要に応
じて溶液重合法を用いてもよい。いずれの重合方
式によるばあいにおいても昇温方式、たとえば約
40〜50℃にて数〜数十時間加温重合させたのち、
約10℃/数時間の割合にて昇温させ、重合を完結
させるのが好ましい。 重合に際しては本発明に用いる(メタ)アクリ
レート系ポリマーを製造する際に用いた重合開始
剤を全重合用モノマー100部に対して約0.001〜5
部、好ましくは約0.01〜2部の範囲で使用するの
がよい。 上記重合を所望のコンタクトレンズに対応した
形状を有する成形型内で行ない、所望の形状のコ
ンタクトレンズをうることもできるし、切削研磨
などの機械加工によりコンタクトレンズに成形す
ることもでき、えられた成形品を水和膨潤させる
ことにより目的物である高含水性ソフトコンタク
トレンズがえられる。 なお、重合時に分子内にケタール化されたジヒ
ドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリレー
ト系ポリマーを用いるばあいには、たとえば特開
昭58−176618号公報に記載されているごとく、コ
ンタクトレンズに成形後、該コンタクトレンズを
通常の酸を用いて脱ケタール化(ケタール基を水
素基に変換する反応)処理を行なう必要がある。 つぎに本発明の高含水性ソフトコンタクトレン
ズを実施例にもとづき説明する。 参考例 1 3つ口丸底フラスコに、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート7.5g(5部)、メチルメタクリレー
ト142.5g(95部)、アリルメタクリレート0.93g
(0.62g)、エチレングリコールジメタクリレート
0.73g(0.49部)、重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル2.0g(1.3部)および溶媒としてベ
ンゼン600mlを用いて、攪拌しながら70℃にて1.5
時間重合させた。ついで、えられた重合液をn−
ヘキサン中に投入して重合物を沈澱としてえ、減
圧乾燥し、さらに該重合物をベンゼンに溶解して
大量のn−ヘキサン中に投入し、再沈精製して減
圧乾燥し、分子内に親水性基および重合性基を有
する(メタ)アクリレート系ポリマーをえた。 えられた(メタ)アクリレート系ポリマーの分
子量を下記方法により測定した。その結果を収率
とともに第1表に示す。 (分子量) Trirotor型GPC分析装置(日本分光(株)製)
Shodex RI SE−31(昭和電工(株)製の検出器)、
Shodex PAK GPC用KF−804型(昭和電工(株)製
のカラム)、溶媒としてテトラヒドロフランを用
い、流量1.0ml/min、カラム温度40℃で測定。 参考例 2〜14 参考例1と同様にして、第1表に示す成分、分
量で配合し、分子内に重合性基と親水性基とを有
する(メタ)アクリレート系ポリマーおよび分子
内に親水基を有しないメチル(メタ)アクリレー
ト系ポリマーを各々合成し、分子量を測定した。
それらの結果を収率とともに第1表に示す。
ズに関する。さらに詳しくは、分子内に親水性基
および少なくとも1個の重合性基を有する(メ
タ)アクリレート系ポリマーと、親水性モノマー
とを主成分とする共重合体からなる高含水性ソフ
トコンタクトレンズに関する。 [従来の技術] コンタクトレンズ用材料として種々存在する材
料の中で、水を吸つて膨潤して軟化する性質を有
する材料が、装用感の良好なソフトコンタクトレ
ンズをうる上で好ましいことは知られている。 このような材料として、現在、ポリヒドロキシ
アルキルメタクリレートを主体とした材料、ポリ
ビニルピロリドンを主体とした材料などが使用さ
れている。中でも後者の材料は多くの水分を吸収
する性質を有し、酸素などの気体透過性に優れる
ため、生理上角膜に必要とされる酸素を外気から
角膜へ、レンズ内に含浸された水分を介して充分
供給できるので、生理学的な面における眼に対す
る安全性の高いものである。 [発明が解決しようとする問題点] ポリビニルピロリドンを主体とする材料は前記
のように優れた特性を有するものではあるが、通
常、含水率が高いために含水膨潤時の力学的特性
が著しく低下し、そのためにレンズにしたばあい
に破損しやすいという耐久性上の問題を有してい
る。 前記耐久性の問題を解決するために、特公昭57
−43085号公報には親水性重合体の主鎖に、ある
範囲の大きさのポリメチルメタクリレートの側鎖
を適当に導入して櫛型ブロツク重合体にすること
により、親水性重合体の好ましい性質を保持させ
たまま、機械的強度を向上させることに関する開
示がなされている。 しかしながら上記公報に開示された片末端に重
合性基を有するポリメチルメタクリレートは、工
業的に合成する際にそれのみを効率よくうるため
の反応制御が難しく、ポリメチルメタクリレート
鎖の末端に重合性基の導入されたものと重合性基
の導入されていないものとの混合物が生成し易
く、とくに工業的に大量に生産するばあいには、
親水性モノマーと充分共重合されていないポリメ
チルメタクリレートが混入したりして、含水時に
失透現象があらわれるばあいもあり、良品率がよ
くないなど生産性の点で問題がある。 一方、ポリヒドロキシアルキルメタクリレート
を主体とした材料には、材料自体の含水率が通常
30〜40%(重量%、以下同様)であるために、ポ
リビニルピロリドンを主体とした材料と比べて力
学的特性には優れるが、含水率が低く、気体透過
性に劣り、レンズ内に含浸された水分を介して生
理上角膜に必要とされる酸素を外気から角膜へ充
分供給できないなどの問題がある。 本発明は、前記のごとき従来の高含水性ソフト
コンタクトレンズが有していた、含水膨潤時にお
ける著しい力学的特性の低下のない、透明性に優
れ、かつ高含水性を有するソフトコンタクトレン
ズを生産性よくうるためになされたものである。 [問題点を解決するための手段] 本発明は、(A)アルキル(メタ)アクリレート系
モノマー(a)65〜98.8モル%、親水性基含有モノマ
ー(b)1〜30モル%および分子内に2個の重合性基
を有するモノマー(c)0.2〜5モル%からなる分子
内に親水性基および少なくとも1個の重合性基を
有する(メタ)アクリレート系ポリマー10〜40部
(重量部、以下同様)と、(B)N−ビニルラクタム
類およびチツ素原子に結合している水素原子が置
換されていてもよい(メタ)アクリルアミド類か
ら選ばれた親水性モノマー90〜60部とを合計量が
100部になるように配合したものを主成分とする
共重合体からなる高含水性ソフトコンタクトレン
ズに関する。 本発明においては、前記補強成分である(メ
タ)アクリレート系ポリマーが、分子内に親水性
基および少なくとも1個の重合性基を有するため
に、前記親水性モノマーと良好に共重合させるこ
とができ、えられた共重合体は含水時においても
マクロな相分離を招来することがないので、透明
性の優れた高含水性ソフトコンタクトレンズがえ
られる。 [実施例] 本発明に用いる分子内に親水性基および少なく
とも1個の重合性基を有する(メタ)アクリレー
ト系ポリマーは、N−ビニルラクタム類およびチ
ツ素原子に結合している水素原子が置換されてい
てもよい(メタ)アクリルアミド類から選ばれた
親水性モノマーから誘導される親水性ポリマーの
含水時における極端な強度の低下および失透現象
を伴わずに効率よく補強するための成分である。
失透現象をともなわずに親水性ポリマーを効率よ
く補強するために、補強成分として好ましい(メ
タ)アクレリート系ポリマー鎖中に親水性基およ
び少なくとも1個の重合性基が導入されているの
である。 前記(メタ)アクリレート系ポリマーは、たと
えば骨格を形成するためのモノマーであるアルキ
ル(メタ)アクリレート系モノマー(a)、分子内に
親水性基を導入するためのモノマーである親水性
基含有モノマー(b)、および分子内に少なくとも1
個の重合性基を導入するためのモノマーである分
子内に2個の重合性基を有するモノマー(c)を共重
合させることによりえられる。 前記アルキル(メタ)アクリレート系モノマー
(a)、親水性基含有モノマー(b)および分子内に2個
の重合性基を有するモノマー(c)について以下に示
す。 アルキル(メタ)アクリレート系モノマー(a)
(以下、(a)成分という)とは、該モノマー中のア
ルキル基が直鎖状、分岐鎖状、環状であるアルキ
ル基、あるいはこれらのアルキル基がフツ素など
のハロゲン原子で置換されたアルキル基であるア
ルキル(メタ)アクリレート系モノマーであり、
たとえばメチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリ
レート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル
(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリ
レート、ドデシル(メタ)アクリレート、シクロ
ヘキシル(メタ)アクリレート、トリフルオロエ
チル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロエチ
ル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)
アクリレートが具体例としてあげられる。これら
は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよ
い。 親水性基含有モノマー(b)(以下、(b)成分とい
う)とは、たとえば水酸基、ポリアルキレングリ
コール残基、カルボキシル基、アミド基、N−置
換アミド基、アミノ基、N−置換アミノ基のごと
き親水性基を含有するモノマーであり、その具体
例としては、たとえばヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー
ト、ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、
ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)ア
クリレートなどの水酸基含有(メタ)アクリレー
ト;(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリルアミ
ド;N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エ
チル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリルアミドなどのN−モノ置換
(メタ)アクリルアミド;N,N−ジメチル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)
アクリルアミド、N−エチル−N−アミノエチル
(メタ)アクリルアミドなどのN,N−ジ置換
(メタ)アクリルアミド;(メタ)アクリロイルオ
キシエチルアミンなどの(メタ)アクリロイルオ
キシアルキルアミン;N−メチル(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルアミンなどのN−モノ置換
(メタ)アクリロイルオキシアルキルアミン;N,
N−ジメチル(メタ)アクリロイルオキシエチル
アミンなどのN,N−ジ置換(メタ)アクリロイ
ルオキシアルキルアミン;N−ビニルピロリドン
などのN−ビニルラクタム類などがあげられる。
また、2,3−O−イソプロピリデングリセロー
ル(メタ)アクリレート、2−メチル−2−エチ
ル−4−(メタ)アクリルオキシメチル−1,3
−ジオキソラン、メチル−2,3−O−イソプロ
ピリデングリセロール(メタ)アクリレートなど
のジヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート中
の2個のヒドロキシル基をケタール化した化合物
なども、上記親水性基含有(メタ)アクリル系モ
ノマーと同等の効果を発揮させるものとしてあげ
られる。これらのモノマーは、単独で用いてもよ
く、2種以上併用してもよい。また上記モノマー
の中ではヒドロキシル基含有(メタ)アクリレー
トが好ましい。 分子内に2個の重合性基を有するモノマー(c)
(以下、(c)成分という)の具体例としては、たと
えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メ
タ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレートなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく、2種以上併用してもよ
い。 本発明に用いる分子内に親水性基および少なく
とも1個の重合性基を有する(メタ)アクリレー
ト系ポリマーの製造には、該ポリマーとN−ビニ
ルラクタム類およびチツ素原子に結合している水
素原子が置換されていてもよい(メタ)アクリル
アミド類から選ばれた親水性モノマーとを共重合
させる際に、立体障害などを招来することなく共
重合性を良好にするという観点から、(a)成分とし
て低級アルキル(メタ)アクリレートを用いるこ
とが好ましい。また、ビニル基と(メタ)アクリ
ロイル基またはアリル基と(メタ)アクリロイル
基とでは共重合性が異なるように、該ポリマーの
重合性基と共重合させる親水性モノマーの重合性
基との共重合性を考慮に入れて(c)成分を選択する
のが好ましい。具体的には、たとえば親水性モノ
マーとしてN−ビニルラクタム類を使用するばあ
いには、(c)成分としてアリル(メタ)アクリレー
トやビニル(メタ)アクリレートなどのビニル基
含有(メタ)アクリレート系モノマーを用いるの
が好ましく、親水性モノマーとしてチツ素原子に
結合している水素原子が置換されていてもよい
(メタ)アクリルアミド類を使用するばあいには、
(c)成分としてエチレングリコールジ(メタ)アク
リレートやジエチレングリコールジ(メタ)アク
リレートなどの(メタ)アクリロイル基含有(メ
タ)アクリレート系モノマーを用いるのが好まし
く、また上記親水性モノマーの両方を使用するば
あいには、(c)成分としてビニル基含有(メタ)ア
クリレート系モノマーと(メタ)アクリロイル基
含有(メタ)アクリレート系モノマーとを併用す
るのが好ましい。 以上の(a)成分、(b)成分および(c)成分を共重合さ
せることによつて、本発明に用いる分子内に親水
性基および少なくとも1個の重合性基を有する
(メタ)アクリレート系ポリマーがえられるが、
重合性基を導入するために用いられる(c)成分の重
合性基が全て共重合に係らないように(架橋反応
に供されないように)重合条件を制御する必要が
ある。それゆえ重合方法としては溶液重合が好ま
しい。該溶液重合の溶媒としては、各共重合成分
を良好に溶解し、かつ重合を阻害しないものであ
ればよく、たとえばベンゼンやアセトンなどがあ
げられ、単独で用いてもよく、2種以上併用して
もよい。使用する溶媒の量は反応条件により異な
り、必要に応じて適当量使用すればよい。また、
反応温度および反応時間のそれぞれの間には相関
関係があり、一概に反応条件を決定することはで
きないが、比較的低温度(50〜80℃)で数分〜数
時間共重合反応させるのが実用的には好ましい。 重合に際しては通常の重合開始剤、たとえばア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバ
レロニトリル、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベン
ゾイルなどが使用でき、その使用量は全重合用モ
ノマー100部に対して約0.001〜5部、好ましくは
約0.01〜2部の範囲である。 本発明に用いる(メタ)アクリレート系ポリマ
ーをうる際の各モノマーの仕込量を調整すること
によつて、ポリマーの組成、すなわち重合性基お
よび親水性基の量を制御することが可能であり、
本発明においては、(a)成分、(b)成分および(c)成分
の配合割合は、全仕込量に対して(a)成分65〜98.8
モル%、(b)成分1〜30モル%および(c)成分0.2〜
5モル%とすることが、優れた補強効果を有する
上で好ましい。 重合性基の割合を重合性基の数として見たばあ
い、重合性基の数は補強効果を発揮するために前
記(メタ)アクリレート系ポリマー1分子内に少
なくとも1個必要であり、該ポリマーの数平均分
子量が10000〜50000の範囲においては5個程度ま
でが好ましく、もし重合性基の数がこれ以上にな
ると、親水性モノマーと共重合した際にえられる
ポリマーの架橋密度が必要以上に高くなり、含水
率が低下し、好ましい高含水率を有する共重合体
がえられにくくなる。 一方、親水性基の割合が上記範囲より少ないば
あいには、製造されるコンタクトレンズに含水時
に失透現象が生じ、逆に多すぎるばあいには、
(メタ)アクリレート系ポリマーに対する補強効
果が充分にえられなくなる。 本発明に用いる(メタ)アクリレート系ポリマ
ーとして、たとえば一般式(): (式中、R1,R2,R3は同一または異種で水素
原子またはメチル基、R4は炭素原子数1〜4の
アルキル基、R5はヒドロキシル基含有アルキル
基、Aは、たとえばCH2=C(CH3)CH2−,
CH2=CH−CH2−などの重合性基、p,q,r
は親水性基および重合性基の含有率を表わすため
の数であり、 0.65 ≦p/p+q+r≦ 0.988, 0.01 ≦q/p+q+r≦ 0.3, 0.002≦r/p+q+r≦ 0.05 を満足する整数を表わす)で示される化合物があ
げられる。 本発明に用いる(メタ)アクリレート系ポリマ
ーをうるために、前記方法では(a)成分、(b)成分、
(c)成分を用いたが、(c)成分を用いなくても以下の
方法で重合性基を導入することにより、(メタ)
アクリレート系ポリマーを合成することができ
る。 たとえばグリシジル(メタ)アクリレートの
ようなエポキシ基含有(メタ)アクリレートと
前記(a)成分および(b)成分とを共重合し、エポキ
シ基と反応する化合物、たとえばメタクリル
酸、ヒドロキシスチレンなどを反応させて重合
性基を導入する。 前記(a)成分、(b)成分に加え、前記(b)成分とし
て記載したヒドロキシル基含有アルキル(メ
タ)アクリレートを用いて共重合させ、そのの
ち所望量の(メタ)アクリル酸クロライドのよ
うな重合性基を有する酸ハライドと反応させて
重合性基を導入する。 (メタ)アクリル酸を前記(a)成分および(b)成
分と共重合させたのち、グリシジル(メタ)ア
クリレートのようなエポキシ基および重合性基
を有する化合物を反応させて重合性基を導入す
る。 前記の〜の方法はすべて2段階反応であ
り、本発明に用いるポリマーを工業的に生産性よ
くうるという観点から、1段階反応でえられる前
記(a)成分、(b)成分および(c)成分の共重合による合
成法が好ましい。 かくして合成される(メタ)アクリレート系ポ
リマーは溶媒に溶解した状態で無色透明であり、
乾燥状態では白色粉末状である。分子量をゲル浸
透クロマトグラフイー(以下、GPCという)に
より測定すると、ポリスチレン換算による数平均
分子量が約5000〜100000の範囲にある。分子量は
目的物である高含水性ソフトコンタクトレンズの
力学的特性に影響を及ぼし、分子量が大きいほど
力学的特性を良好にすることができ、好ましいも
のではあるが、逆にあまりにも分子量が大きすぎ
ると、該(メタ)アクリレート系ポリマーと、た
とえばN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド
および(または)N−ビニル−2−ピロリドンの
ごとき親水性モノマーとを共重合する際に均一に
混合しにくくなり、均一な共重合体をうることが
困難となるため、好ましい数平均分子量の範囲は
約10000〜50000である。 本発明に用いる共重合体は、以上のべたように
してえられた(メタ)アクリレート系ポリマー
と、共重合するための必須親水性モノマーである
N−ビニルラクタム類およびチツ素原子に結合し
ている水素原子が置換された(メタ)アクリルア
ミド類から選ばれた親水性モノマーを主成分とす
るものとが、共重合せしめられて製造される。 前記N−ビニルラクタム類としては、たとえば
N−ビニルピロリドン、N−ビニルピペリドン、
N−ビニルカプロラクタムなどや、これらのラク
タム環が1個以上の炭素原子数1〜4の低級アル
キル基で置換されたものなどがあげられるが、こ
れらに限定されるものではない。 本明細書にいうN−ビニルラクタム類とは前記
のごときN−ビニルラクタム類に限定されるもの
ではなく、N−ビニル基を有する化合物で重合性
があり、重合体が親水性を有するもの、たとえば
N−ビニルヘテロ環化合物であるN−ビニルピペ
リジン、N−ビニルサクシンイミドのようなも
の、たとえばα−メチレン−N−メチルピロリド
ン、4−ビニルピリジンのような前記N−ビニル
ラクタム類と同様な性質を有する化合物などをも
含む概念であり、これらの化合物を前記N−ビニ
ルラクタム類とともに、またはN−ビニルラクタ
ム類にかえて使用してもよい。 前記チツ素原子に結合している水素原子が置換
されていてもよい(メタ)アクリルアミド類とし
ては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メ
タ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリ
ルアミド、N−ビトロキシエチル(メタ)アクリ
ルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルア
ミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−エチル−N−アミノエチル(メタ)アク
リルアミドなどがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。 これらの親水性モノマーは単独で用いてもよ
く、2種以上併用してもよい。 上記必須成分である親水性モノマーと前記(メ
タ)アクリレート系ポリマーとの使用比率は、重
量比で約90:10〜60:40であり、好ましくは約
85:15〜70:30である。 本発明に用いる(メタ)アクリレート系ポリマ
ーは、上記親水性モノマーからえられる親水性ポ
リマーを補強するために使用される成分であり、
上記2成分の合計量100部中に10部以上必要であ
り、また本発明のコンタクトレンズの高含水性を
維持するためには40部以下にすることが必要であ
る。 本発明の高含水性ソフトコンタクトレンズをう
る上で、必要に応じて前記必須親水性モノマーの
一部を(メタ)アクリル酸、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ジヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、アルコキシポリエチレン
グリコールモノ(メタ)アクリレートなどのよう
な通常の親水性モノマーに代えて使用してもよ
い。ただしこのようなばあいには、高含水性を保
持するために、前記必須親水性モノマーおよび代
替するモノマーの合計量100部中にしめる代替す
るモノマーの量を約20部以下にすることが好まし
い。このようなばあいにも前記親水性モノマーと
(メタ)アクリレート系ポリマーとの使用比率を
維持する必要がある。 さらに相溶性などの点からメチル(メタ)アク
リレートやスチレンなどの疎水性モノマーを配合
したり、エチレングリコールジメタクリレートや
アリルメタクリレートなどの一般の架橋剤を使用
することももちろん可能である。 本発明に用いる共重合体の製造に際しては、本
発明のソフトコンタクトレンズを生産性よくうる
ために通常の塊状重合法が好ましいが、必要に応
じて溶液重合法を用いてもよい。いずれの重合方
式によるばあいにおいても昇温方式、たとえば約
40〜50℃にて数〜数十時間加温重合させたのち、
約10℃/数時間の割合にて昇温させ、重合を完結
させるのが好ましい。 重合に際しては本発明に用いる(メタ)アクリ
レート系ポリマーを製造する際に用いた重合開始
剤を全重合用モノマー100部に対して約0.001〜5
部、好ましくは約0.01〜2部の範囲で使用するの
がよい。 上記重合を所望のコンタクトレンズに対応した
形状を有する成形型内で行ない、所望の形状のコ
ンタクトレンズをうることもできるし、切削研磨
などの機械加工によりコンタクトレンズに成形す
ることもでき、えられた成形品を水和膨潤させる
ことにより目的物である高含水性ソフトコンタク
トレンズがえられる。 なお、重合時に分子内にケタール化されたジヒ
ドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリレー
ト系ポリマーを用いるばあいには、たとえば特開
昭58−176618号公報に記載されているごとく、コ
ンタクトレンズに成形後、該コンタクトレンズを
通常の酸を用いて脱ケタール化(ケタール基を水
素基に変換する反応)処理を行なう必要がある。 つぎに本発明の高含水性ソフトコンタクトレン
ズを実施例にもとづき説明する。 参考例 1 3つ口丸底フラスコに、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート7.5g(5部)、メチルメタクリレー
ト142.5g(95部)、アリルメタクリレート0.93g
(0.62g)、エチレングリコールジメタクリレート
0.73g(0.49部)、重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル2.0g(1.3部)および溶媒としてベ
ンゼン600mlを用いて、攪拌しながら70℃にて1.5
時間重合させた。ついで、えられた重合液をn−
ヘキサン中に投入して重合物を沈澱としてえ、減
圧乾燥し、さらに該重合物をベンゼンに溶解して
大量のn−ヘキサン中に投入し、再沈精製して減
圧乾燥し、分子内に親水性基および重合性基を有
する(メタ)アクリレート系ポリマーをえた。 えられた(メタ)アクリレート系ポリマーの分
子量を下記方法により測定した。その結果を収率
とともに第1表に示す。 (分子量) Trirotor型GPC分析装置(日本分光(株)製)
Shodex RI SE−31(昭和電工(株)製の検出器)、
Shodex PAK GPC用KF−804型(昭和電工(株)製
のカラム)、溶媒としてテトラヒドロフランを用
い、流量1.0ml/min、カラム温度40℃で測定。 参考例 2〜14 参考例1と同様にして、第1表に示す成分、分
量で配合し、分子内に重合性基と親水性基とを有
する(メタ)アクリレート系ポリマーおよび分子
内に親水基を有しないメチル(メタ)アクリレー
ト系ポリマーを各々合成し、分子量を測定した。
それらの結果を収率とともに第1表に示す。
【表】
【表】
実施例1〜23および比較例1
第2表に示す親水性モノマー、(メタ)アクリ
レート系ポリマーおよび重合開始剤を第2表に示
す割合で配合した重合用混合液を、実施例11〜23
においては無水硫酸ナトリウムで1晩乾燥した
後、内径18mmのポリプロピレン製試験管中に入
れ、35℃で40時間、50℃で8時間、そののち10
℃/90分の割合で110℃まで昇温させて重合させ
た。該重合物をポリプロピレン製試験管より取り
出し、90℃で2時間キユアリングしたのち、えら
れた棒材をレンズ形状に加工し、該レンズを生理
食塩水中に浸漬したところ、含水時に透明かつ強
度的に良好で、しなやかなコンタクトレンズがえ
られた。 なお、えられたソフトコンタクトレンズの諸物
性を測定するにあたつては、各々えられた棒材か
ら含水時において厚さ約0.2mm、直径約20mmにな
るように加工したフイルム状試験片を用い、下記
のようにして測定した。その結果を第2表に示
す。 (外観) 平衡含水状態でのフイルムの外観を肉眼で観
察。 (含水率) 次式に従つて含水率(%)を測定。 含水率(%)=平衡含水フイルム重量(g)
−乾燥フイルム重量(g)/平衡含水フイルム重量(g
)×100 (線膨潤率) 次式に従つて線膨潤率(%)を測定。 線膨潤率(%)=平衡含水フイルム直径(mm
)−乾燥フイルム直径(mm)/乾燥フイルム直径(mm)
×100 (突き抜き荷重) インストロン型の圧縮試験機を用いて、含水状
態のフイルム(厚さ約0.2mm)の中央部へ直径1/1
6インチの押圧針をあて、フイルム破断時の荷重
(g)を測定。 (伸び率) 上記突き抜き荷重(g)を測定したときのフイ
ルムの破断時の伸び率(%)を測定。 (強度指数) 次式により強度指数を算出。 強度指数=突き抜き荷重(g)×伸び率(%)/2×
フイルム厚さ(μm)
レート系ポリマーおよび重合開始剤を第2表に示
す割合で配合した重合用混合液を、実施例11〜23
においては無水硫酸ナトリウムで1晩乾燥した
後、内径18mmのポリプロピレン製試験管中に入
れ、35℃で40時間、50℃で8時間、そののち10
℃/90分の割合で110℃まで昇温させて重合させ
た。該重合物をポリプロピレン製試験管より取り
出し、90℃で2時間キユアリングしたのち、えら
れた棒材をレンズ形状に加工し、該レンズを生理
食塩水中に浸漬したところ、含水時に透明かつ強
度的に良好で、しなやかなコンタクトレンズがえ
られた。 なお、えられたソフトコンタクトレンズの諸物
性を測定するにあたつては、各々えられた棒材か
ら含水時において厚さ約0.2mm、直径約20mmにな
るように加工したフイルム状試験片を用い、下記
のようにして測定した。その結果を第2表に示
す。 (外観) 平衡含水状態でのフイルムの外観を肉眼で観
察。 (含水率) 次式に従つて含水率(%)を測定。 含水率(%)=平衡含水フイルム重量(g)
−乾燥フイルム重量(g)/平衡含水フイルム重量(g
)×100 (線膨潤率) 次式に従つて線膨潤率(%)を測定。 線膨潤率(%)=平衡含水フイルム直径(mm
)−乾燥フイルム直径(mm)/乾燥フイルム直径(mm)
×100 (突き抜き荷重) インストロン型の圧縮試験機を用いて、含水状
態のフイルム(厚さ約0.2mm)の中央部へ直径1/1
6インチの押圧針をあて、フイルム破断時の荷重
(g)を測定。 (伸び率) 上記突き抜き荷重(g)を測定したときのフイ
ルムの破断時の伸び率(%)を測定。 (強度指数) 次式により強度指数を算出。 強度指数=突き抜き荷重(g)×伸び率(%)/2×
フイルム厚さ(μm)
【表】
【表】
【表】
メチルバレロニトリル
比較例 2 市販されているN−ビニルピロリドンを主体と
した高含水性ソフトコンタクトレンズの物性を実
施例1と同様にして測定したところ、厚さ0.2mm
で含水率78.0%、突き抜き荷重125g、伸び率64
%、強度指数20であつた。 以上のことから本発明の高含水性ソフトコンタ
クトレンズは、高含水(含水率約75〜80%)であ
るにもかかわらず、含水状態での透明性が良好
で、力学的特性(機械的強度や形状安定性など)
に優れたものであることがわかる。 [発明の効果] 本発明に用いる共重合体は、分子内に親水性基
および少なくとも1個の重合性基を有する(メ
タ)アクリレート系ポリマーを補強成分として用
い、特定の親水性モノマーを共重合させてえられ
るため、高含水であるにもかかわらず、力学特性
に優れ、(メタ)アクリレート系ポリマー中の親
水性基の働きにより親水性モノマーとの共重合性
が良好となり、高含水時における失透現象のない
共重合体がえられる。 こうしてえられた共重合体から製造された本発
明の高含水性ソフトコンタクトレンズは、次のよ
うな特徴を有するものである。 高含水率約70〜90%を有し、酸素透過性に優
れるため、長時間眼に連続して装用することが
可能である。 補強成分として分子内に親水性基および少な
くとも1個の重合性基を有する(メタ)アクリ
レート系ポリマーを用いているため、従来の含
水性ソフトコンタクトレンズ材料に見られたよ
うな含水時における極端な強度の低下(力学的
特性の低下)および透明性の低下(失透現象)
もなく、透明性、力学的性質に優れたものであ
る。
比較例 2 市販されているN−ビニルピロリドンを主体と
した高含水性ソフトコンタクトレンズの物性を実
施例1と同様にして測定したところ、厚さ0.2mm
で含水率78.0%、突き抜き荷重125g、伸び率64
%、強度指数20であつた。 以上のことから本発明の高含水性ソフトコンタ
クトレンズは、高含水(含水率約75〜80%)であ
るにもかかわらず、含水状態での透明性が良好
で、力学的特性(機械的強度や形状安定性など)
に優れたものであることがわかる。 [発明の効果] 本発明に用いる共重合体は、分子内に親水性基
および少なくとも1個の重合性基を有する(メ
タ)アクリレート系ポリマーを補強成分として用
い、特定の親水性モノマーを共重合させてえられ
るため、高含水であるにもかかわらず、力学特性
に優れ、(メタ)アクリレート系ポリマー中の親
水性基の働きにより親水性モノマーとの共重合性
が良好となり、高含水時における失透現象のない
共重合体がえられる。 こうしてえられた共重合体から製造された本発
明の高含水性ソフトコンタクトレンズは、次のよ
うな特徴を有するものである。 高含水率約70〜90%を有し、酸素透過性に優
れるため、長時間眼に連続して装用することが
可能である。 補強成分として分子内に親水性基および少な
くとも1個の重合性基を有する(メタ)アクリ
レート系ポリマーを用いているため、従来の含
水性ソフトコンタクトレンズ材料に見られたよ
うな含水時における極端な強度の低下(力学的
特性の低下)および透明性の低下(失透現象)
もなく、透明性、力学的性質に優れたものであ
る。
1 入射光の透過率を調整する機能を備えた調光
体を表側ガラス基板と裏側基板との間に設けて成
る光スイツチング素子において、 表側ガラス基板の表面に、ベンゾトリアゾール
系の紫外線吸収剤とポリビニルブチラール樹脂と
の混合物から成る紫外線吸収剤入ポリビニルブチ
ラール樹脂層を設け、この樹脂層上に表面保護ガ
ラス層を設けると供に、上記樹脂層の端面に防湿
剤を塗布したことを特徴とする光スイツチング素
子。 2 上記の表面保護ガラス層は、反射防止処理の
施されたものである特許請求の範囲第1項記載の
光スイツチング素子。
体を表側ガラス基板と裏側基板との間に設けて成
る光スイツチング素子において、 表側ガラス基板の表面に、ベンゾトリアゾール
系の紫外線吸収剤とポリビニルブチラール樹脂と
の混合物から成る紫外線吸収剤入ポリビニルブチ
ラール樹脂層を設け、この樹脂層上に表面保護ガ
ラス層を設けると供に、上記樹脂層の端面に防湿
剤を塗布したことを特徴とする光スイツチング素
子。 2 上記の表面保護ガラス層は、反射防止処理の
施されたものである特許請求の範囲第1項記載の
光スイツチング素子。
Claims (1)
- ド類である特許請求の範囲第1項記載の高含水性
ソフトコンタクトレンズ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP176285 | 1985-01-09 | ||
| JP60-1762 | 1985-01-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61267731A JPS61267731A (ja) | 1986-11-27 |
| JPH0529091B2 true JPH0529091B2 (ja) | 1993-04-28 |
Family
ID=11510592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61000847A Granted JPS61267731A (ja) | 1985-01-09 | 1986-01-07 | 高含水性ソフトコンタクトレンズ |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4829126A (ja) |
| EP (1) | EP0187652B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61267731A (ja) |
| AU (1) | AU569189B2 (ja) |
| CA (1) | CA1272329A (ja) |
| DE (1) | DE3689959T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0723389U (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-25 | 株式会社河合楽器製作所 | 電子楽器組み込みピアノ |
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| JP2804273B2 (ja) * | 1988-03-09 | 1998-09-24 | 株式会社メニコン | 高含水性眼用レンズ材料 |
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| EP0129840B1 (en) * | 1983-06-24 | 1988-12-28 | Toray Industries, Inc. | Method of manufacturing shaped article of hydrogel |
| DE3434137A1 (de) * | 1984-09-18 | 1986-03-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von unloeslichen, nur wenig quellbaren pulverfoermigen polymeren |
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-
1985
- 1985-12-31 CA CA000498833A patent/CA1272329A/en not_active Expired
-
1986
- 1986-01-07 DE DE3689959T patent/DE3689959T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-07 EP EP86100089A patent/EP0187652B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-07 JP JP61000847A patent/JPS61267731A/ja active Granted
- 1986-01-08 AU AU52103/86A patent/AU569189B2/en not_active Expired
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1987
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| CA1272329C (en) | 1990-07-31 |
| DE3689959T2 (de) | 1994-11-03 |
| DE3689959D1 (de) | 1994-08-18 |
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| EP0187652B1 (en) | 1994-07-13 |
| JPS61267731A (ja) | 1986-11-27 |
| CA1272329A (en) | 1990-07-31 |
| AU5210386A (en) | 1986-07-17 |
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|---|---|---|---|
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