JPH0788430B2 - フィルム又はテープ - Google Patents
フィルム又はテープInfo
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- JPH0788430B2 JPH0788430B2 JP61222092A JP22209286A JPH0788430B2 JP H0788430 B2 JPH0788430 B2 JP H0788430B2 JP 61222092 A JP61222092 A JP 61222092A JP 22209286 A JP22209286 A JP 22209286A JP H0788430 B2 JPH0788430 B2 JP H0788430B2
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- Japan
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- styrene
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- polymer
- film
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は主としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体を延伸してなる、機械的強度や耐熱性に優
れたフィルム又はテープに関する。
レン系重合体を延伸してなる、機械的強度や耐熱性に優
れたフィルム又はテープに関する。
スチレン系重合体、特にポリスチレンは、その立体規則
性がアタクチック構造を有するものが一般に用いられて
いるが、このようなアタクチックポリスチレンは結晶化
しないため、機械的強度や耐熱性に劣り、また延伸して
もその物性の改善は期待できない。
性がアタクチック構造を有するものが一般に用いられて
いるが、このようなアタクチックポリスチレンは結晶化
しないため、機械的強度や耐熱性に劣り、また延伸して
もその物性の改善は期待できない。
さらに、立体規則性がアイソタクチック構造のポリスチ
レンも知られており、またこれを延伸した成形品も提案
〔高分子化学21,206（1964）〕されているが、このアイ
ソタクチックポリスチレンは結晶化速度が遅く、しかも
結晶構造が螺旋状であるため、延伸してもその効果の発
現が充分なものではない。
レンも知られており、またこれを延伸した成形品も提案
〔高分子化学21,206（1964）〕されているが、このアイ
ソタクチックポリスチレンは結晶化速度が遅く、しかも
結晶構造が螺旋状であるため、延伸してもその効果の発
現が充分なものではない。
本発明者らは、先般、シンジオタクティシティーの高い
スチレン系重合体を開発することに成功した（特開昭62
−104818号公報）。
スチレン系重合体を開発することに成功した（特開昭62
−104818号公報）。
本発明者らは、この新たなシンジオタクチック構造のス
チレン系重合体の物性等についてさらに研究を進めたと
ころ、このスチレン系重合体を延伸処理すると、得られ
る繊維の機械的強度、特に弾性率が飛躍的に向上するこ
とを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成し
たものである。
チレン系重合体の物性等についてさらに研究を進めたと
ころ、このスチレン系重合体を延伸処理すると、得られ
る繊維の機械的強度、特に弾性率が飛躍的に向上するこ
とを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成し
たものである。
すなわち本発明は、主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体を延伸してなるフィルム又はテ
ープを提供するものである。
有するスチレン系重合体を延伸してなるフィルム又はテ
ープを提供するものである。
本発明のフィルム又はテープの材料は、主としてシンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体である。
オタクチック構造を有するスチレン系重合体である。
このスチレン系重合体は、主としてシンジオタクチック
構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対
して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反
対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタ
クティシティーは同位体元素による核磁気共鳴法（13C
−NMR法）により定量される。13 C−NMR法により測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合は
ダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペ
ンタッドによって示すことができるが、本発明に言う主
としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体とは、通常はペンタッド（ラセミペンタッド）で85％
以上、好ましくは95％以上のシンジオタクティシティー
を有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポ
リ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシスチレ
ン），ポリ（安息香酸エステルスチレン）及びこれらの
混合物、或いはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。
構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対
して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反
対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタ
クティシティーは同位体元素による核磁気共鳴法（13C
−NMR法）により定量される。13 C−NMR法により測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合は
ダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペ
ンタッドによって示すことができるが、本発明に言う主
としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体とは、通常はペンタッド（ラセミペンタッド）で85％
以上、好ましくは95％以上のシンジオタクティシティー
を有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポ
リ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシスチレ
ン），ポリ（安息香酸エステルスチレン）及びこれらの
混合物、或いはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。
なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ
（メチル）スチレン，ポリ（エチルスチレン），ポリ
（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチル
スチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化スチレ
ン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモ
スチレン）などがある。さらに、ポリ（アルコキシスチ
レン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エ
トキシスチレン）などがある。
（メチル）スチレン，ポリ（エチルスチレン），ポリ
（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチル
スチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化スチレ
ン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモ
スチレン）などがある。さらに、ポリ（アルコキシスチ
レン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エ
トキシスチレン）などがある。
上述の如く、本発明に用いるスチレン系重合体のラセミ
ペンタッドでのシンジオタクティシティーは、通常85％
以上であるが、多少低い値であっても、延伸処理の条件
を選定すれば、充分な引張弾性率を発現することができ
る。しかし、シンジオタクティシティーがあまり低いス
チレン系重合体では、延伸処理しても充分な引張弾性率
の向上は期待できない。
ペンタッドでのシンジオタクティシティーは、通常85％
以上であるが、多少低い値であっても、延伸処理の条件
を選定すれば、充分な引張弾性率を発現することができ
る。しかし、シンジオタクティシティーがあまり低いス
チレン系重合体では、延伸処理しても充分な引張弾性率
の向上は期待できない。
また、本発明に用いるスチレン系重合体は、重量平均分
子量が300,000以上のものであることが望ましく、特に
1,000,000以上のものが好適である。ここで重量平均分
子量が300,000未満のものでは、充分な強度や弾性率を
得ることができない。また、分子量分布については、広
くても狭くても制約を受けることなく用いることができ
る。
子量が300,000以上のものであることが望ましく、特に
1,000,000以上のものが好適である。ここで重量平均分
子量が300,000未満のものでは、充分な強度や弾性率を
得ることができない。また、分子量分布については、広
くても狭くても制約を受けることなく用いることができ
る。
本発明によれば、上述のスチレン系重合体を延伸するこ
とにより、優れた物性のフィルム又はテープが得られる
が、ここで延伸は一軸延伸，二軸延伸のいずれで行なっ
てもよく、また延伸倍率は特に制約はないが、３倍以上
が好ましく、５〜10倍が最適である。
とにより、優れた物性のフィルム又はテープが得られる
が、ここで延伸は一軸延伸，二軸延伸のいずれで行なっ
てもよく、また延伸倍率は特に制約はないが、３倍以上
が好ましく、５〜10倍が最適である。
さらに、延伸方法としても、溶融延伸，湿潤延伸，ゲル
延伸などを挙げることができる。ここで湿潤延伸又はゲ
ル延伸を行なう場合には、溶媒としてベンゼン，トルエ
ン，キシレン，エチルベンゼン，シクロヘキサン，デカ
リン,N−メチルピロリドン，テトラヒドロフラン，四塩
化炭素，クロロホルム，ジクロロメタン，モノクロロベ
ンゼン，ジクロロベンゼン，トリクロロベンゼン，トリ
クレンなどを用いればよい。
延伸などを挙げることができる。ここで湿潤延伸又はゲ
ル延伸を行なう場合には、溶媒としてベンゼン，トルエ
ン，キシレン，エチルベンゼン，シクロヘキサン，デカ
リン,N−メチルピロリドン，テトラヒドロフラン，四塩
化炭素，クロロホルム，ジクロロメタン，モノクロロベ
ンゼン，ジクロロベンゼン，トリクロロベンゼン，トリ
クレンなどを用いればよい。
また、このシンジオタクチック構造のスチレン系重合体
に、アタクチック構造のスチレン系重合体、アイソタク
チック構造のスチレン系重合体、或いは低分子量のシン
ジオタクチック構造のスチレン系重合体を配合したもの
を用いて延伸処理を行なうこともできる。
に、アタクチック構造のスチレン系重合体、アイソタク
チック構造のスチレン系重合体、或いは低分子量のシン
ジオタクチック構造のスチレン系重合体を配合したもの
を用いて延伸処理を行なうこともできる。
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。
明する。
実施例１ （１）スチレン系重合体の製造 反応容器に、溶媒としてトルエン20mlと、触媒成分とし
てテトラエトキシチタニウム0.05ミリモル及びメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として５ミリモル加
え、40℃においてこれにスチレン150mlを加え、４時間
重合反応を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メタ
ノール混合液で洗浄し、接触成分を分解除去した。次い
で乾燥し、スチレン系重合体（ポリスチレン）25gを得
た。
てテトラエトキシチタニウム0.05ミリモル及びメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として５ミリモル加
え、40℃においてこれにスチレン150mlを加え、４時間
重合反応を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メタ
ノール混合液で洗浄し、接触成分を分解除去した。次い
で乾燥し、スチレン系重合体（ポリスチレン）25gを得
た。
次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒として
ソックスレー抽出し、抽出残分（以下、MIPという。）9
5wt％を得た。このものの重量平均分子量は1,350,000で
あり、数平均分子量は480,000であって、融点は270℃で
あった。また、13C−NMRによる分析から、シンジオタク
チック構造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、そ
のピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジ
オタクティシティーは96％であった。
ソックスレー抽出し、抽出残分（以下、MIPという。）9
5wt％を得た。このものの重量平均分子量は1,350,000で
あり、数平均分子量は480,000であって、融点は270℃で
あった。また、13C−NMRによる分析から、シンジオタク
チック構造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、そ
のピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジ
オタクティシティーは96％であった。
（２）延伸フィルム（テープ）の製造 上記（１）で得られたシンジオタクチック構造のスチレ
ン系重合体を、溶媒のエチルベンゼン中に入れて加熱溶
解し、２重量％の濃度のスチレン系重合体溶液を得た。
この溶液を充分に冷却したアルミニウム製の箱に流し込
み、寒天状のゲルを得た。このゲルをヌッチェ上でプレ
スしつつ、吸引乾燥し、室温において減圧下、24時間乾
燥してゲル板を得た。次に、このゲル板を短冊状に切断
し、この短冊を空気中、130℃において延伸倍率８倍に
延伸した。得られた延伸物につき、機械的強度を測定し
た。結果を第１表に示す。
ン系重合体を、溶媒のエチルベンゼン中に入れて加熱溶
解し、２重量％の濃度のスチレン系重合体溶液を得た。
この溶液を充分に冷却したアルミニウム製の箱に流し込
み、寒天状のゲルを得た。このゲルをヌッチェ上でプレ
スしつつ、吸引乾燥し、室温において減圧下、24時間乾
燥してゲル板を得た。次に、このゲル板を短冊状に切断
し、この短冊を空気中、130℃において延伸倍率８倍に
延伸した。得られた延伸物につき、機械的強度を測定し
た。結果を第１表に示す。
実施例２ （１）スチレン系重合体の製造 重合温度を30℃としたほかは、実施例１の（１）と同様
の操作を行ない、スチレン系重合体（ポリスチレン）9.
0gを得た。このもののMIPは、99wt％であった。また、
得られたスチレン系重合体（MIP）は、重量平均分子量
1,800,000であり、数平均分子量650,000であって、シン
ジオタクティシティー98％であった。
の操作を行ない、スチレン系重合体（ポリスチレン）9.
0gを得た。このもののMIPは、99wt％であった。また、
得られたスチレン系重合体（MIP）は、重量平均分子量
1,800,000であり、数平均分子量650,000であって、シン
ジオタクティシティー98％であった。
（２）延伸フィルム（テープ）の製造 上記（１）で得たスチレン系重合体を用い、延伸倍率を
７倍としたほかは、実施例１の（２）と同様の操作を行
なった。結果を第１表に示す。
７倍としたほかは、実施例１の（２）と同様の操作を行
なった。結果を第１表に示す。
実施例３ （１）スチレン系重合体の製造 重合温度を20℃としたほかは、実施例１の（１）と同様
の操作を行ない、スチレン系重合体（ポリスチレン）4.
0gを得た。このもののMIPは、92wt％であった。また、
得られたスチレン系重合体（MIP）は、重量平均分子量
2,400,000であり、数平均分子量860,000であって、シン
ジオタクティシティー100％であった。
の操作を行ない、スチレン系重合体（ポリスチレン）4.
0gを得た。このもののMIPは、92wt％であった。また、
得られたスチレン系重合体（MIP）は、重量平均分子量
2,400,000であり、数平均分子量860,000であって、シン
ジオタクティシティー100％であった。
（２）延伸フィルム（テープ）の製造 上記（１）で得たスチレン系重合体を用い、延伸倍率を
６倍としたほかは、実施例１の（２）と同様の操作を行
なった。結果を第１表に示す。
６倍としたほかは、実施例１の（２）と同様の操作を行
なった。結果を第１表に示す。
実施例４ （１）スチレン系重合体の製造 重合温度を０℃とし、かつ重合時間を８時間としたほか
は、実施例１の（１）と同様の操作を行ない、スチレン
系重合体（ポリスチレン）1.5gを得た。このもののMIP
は、70wt％であった。また、得られたスチレン系重合体
（MIP）は、重量平均分子量4,500,000であり、数平均分
子量1,600,000であって、シンジオタクティシティー100
％であった。
は、実施例１の（１）と同様の操作を行ない、スチレン
系重合体（ポリスチレン）1.5gを得た。このもののMIP
は、70wt％であった。また、得られたスチレン系重合体
（MIP）は、重量平均分子量4,500,000であり、数平均分
子量1,600,000であって、シンジオタクティシティー100
％であった。
（２）延伸フィルム（テープ）の製造 上記（１）で得たスチレン系重合体を用い、延伸倍率を
５倍としたほかは、実施例１の（２）と同様の操作を行
なった。結果を第１表に示す。
５倍としたほかは、実施例１の（２）と同様の操作を行
なった。結果を第１表に示す。
比較例１ 延伸処理をしなかったほかは、実施例１の（２）と同様
の操作を行なった。結果を第１表に示す。
の操作を行なった。結果を第１表に示す。
比較例２ 触媒として、マグネシウムジエトキシド10.0gに四塩化
チタン50mlを反応させ、チタン化合物を担持したチタン
触媒成分1.0ミリモルと、トリエチルアルミニウム10ミ
リモルを組み合わせたものを用い、ヘプタン溶媒中、70
℃において、スチレン100mlの重合反応を２時間行な
い、重量平均分子量1,000,000であり、数平均分子量26
0,000のアイソタクチック構造のスチレン系重合体（ポ
リスチレン）48.7gを得た。このスチレン系重合体は、
実施例１と同様にメチルエチルケトンで抽出した残分は
96wt％であった。このアイソタクチック構造のスチレン
系重合体について、実施例１の（２）と同様に延伸した
（但し、延伸倍率６倍）。得られた延伸物について機械
的強度を測定した。結果を第１表に示す。
チタン50mlを反応させ、チタン化合物を担持したチタン
触媒成分1.0ミリモルと、トリエチルアルミニウム10ミ
リモルを組み合わせたものを用い、ヘプタン溶媒中、70
℃において、スチレン100mlの重合反応を２時間行な
い、重量平均分子量1,000,000であり、数平均分子量26
0,000のアイソタクチック構造のスチレン系重合体（ポ
リスチレン）48.7gを得た。このスチレン系重合体は、
実施例１と同様にメチルエチルケトンで抽出した残分は
96wt％であった。このアイソタクチック構造のスチレン
系重合体について、実施例１の（２）と同様に延伸した
（但し、延伸倍率６倍）。得られた延伸物について機械
的強度を測定した。結果を第１表に示す。
比較例３ 延伸処理をしなかったほかは、比較例２と同様の操作を
行なった。結果を第１表に示す。
行なった。結果を第１表に示す。
実施例５ （１）スチレン系重合体の製造 反応容器に、溶媒としてトルエン20mlと、触媒成分とし
てテトラエトキシチタニウム0.0445ミリモル及びメチル
アルミノキサンをアルミニウム原子として4.45ミリモル
加え、20℃においてこれにスチレン110mlを加え、７時
間重合反応を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メ
タノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。次
いで乾燥し、スチレン系重合体（ポリスチレン）1.7gを
得た。
てテトラエトキシチタニウム0.0445ミリモル及びメチル
アルミノキサンをアルミニウム原子として4.45ミリモル
加え、20℃においてこれにスチレン110mlを加え、７時
間重合反応を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メ
タノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。次
いで乾燥し、スチレン系重合体（ポリスチレン）1.7gを
得た。
次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒として
ソックスレー抽出し、MIP98wt％を得た。このものの重
量平均分子量は3,040,000であり、数平均分子量は1,22
0,000であって、融点は270℃であった。また、13C−NMR
による分析から、シンジオタクチック構造に基因する14
5.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算出し
たラセミペンタッドでのシンジオタクティシティーは99
％であった。
ソックスレー抽出し、MIP98wt％を得た。このものの重
量平均分子量は3,040,000であり、数平均分子量は1,22
0,000であって、融点は270℃であった。また、13C−NMR
による分析から、シンジオタクチック構造に基因する14
5.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算出し
たラセミペンタッドでのシンジオタクティシティーは99
％であった。
（２）延伸フィルム（テープ）の製造 上記（１）で得られたシンジオタクチック構造のスチレ
ン系重合体を、溶媒のｐ−キシレン中に入れて加熱溶解
し、１重量％の濃度のスチレン系重合体溶液を得た。こ
の溶液をフラットシャーレに流し込み、寒天状の固いゲ
ルを得た。このゲルをアセトンで洗浄し、圧縮し、ゲル
マットを得た。このゲルマットを短冊状に切断し、室温
において減圧下、10時間乾燥した。この短冊を空気中、
150℃において延伸倍率７倍に延伸した。得られた延伸
物につき、機械的強度を測定した。結果を第１表に示
す。
ン系重合体を、溶媒のｐ−キシレン中に入れて加熱溶解
し、１重量％の濃度のスチレン系重合体溶液を得た。こ
の溶液をフラットシャーレに流し込み、寒天状の固いゲ
ルを得た。このゲルをアセトンで洗浄し、圧縮し、ゲル
マットを得た。このゲルマットを短冊状に切断し、室温
において減圧下、10時間乾燥した。この短冊を空気中、
150℃において延伸倍率７倍に延伸した。得られた延伸
物につき、機械的強度を測定した。結果を第１表に示
す。
実施例６ （１）スチレン系重合体の製造 実施例５の（１）の全く同様にしてスチレン系重合体を
得た。
得た。
（２）延伸フィルム（テープ）の製造 上記（１）で得たスチレン系重合体を、溶媒のクロロホ
ルム中に入れて加熱溶解し、0.1重量％の濃度のスチレ
ン系重合体溶液を得た。この溶液を充分に冷却した銅製
の箱に流し込み、寒天状の柔らかいゲルを得た。このゲ
ルをヌッチェ上でプレスしつつ吸引乾燥し、室温におい
て減圧下、10時間乾燥してゲル板を得た。次に、このゲ
ル板を短冊状に切断し、この短冊を空気中、150℃にお
いてポリ（４−メチルペンテン１）と共に固相共押出し
することにより、延伸倍率７倍に延伸した。得られた延
伸物の機械的強度を第１表に示す。
ルム中に入れて加熱溶解し、0.1重量％の濃度のスチレ
ン系重合体溶液を得た。この溶液を充分に冷却した銅製
の箱に流し込み、寒天状の柔らかいゲルを得た。このゲ
ルをヌッチェ上でプレスしつつ吸引乾燥し、室温におい
て減圧下、10時間乾燥してゲル板を得た。次に、このゲ
ル板を短冊状に切断し、この短冊を空気中、150℃にお
いてポリ（４−メチルペンテン１）と共に固相共押出し
することにより、延伸倍率７倍に延伸した。得られた延
伸物の機械的強度を第１表に示す。
実施例７ （１）スチレン系重合体の製造 重合温度を50℃とし、かつ重合時間を１時間20分とした
ほかは、実施例５の（１）と同様の操作を行ない、スチ
レン系重合体2.2gを得た。このもののMIPは、97wt％で
あった。また、得られたスチレン系重合体（MIP）は、
重量平均分子量940,000であり、数平均分子量380,000で
あって、シンジオタクティシティー97％であった。
ほかは、実施例５の（１）と同様の操作を行ない、スチ
レン系重合体2.2gを得た。このもののMIPは、97wt％で
あった。また、得られたスチレン系重合体（MIP）は、
重量平均分子量940,000であり、数平均分子量380,000で
あって、シンジオタクティシティー97％であった。
（２）フィルムの製造 上記（１）で得たスチレン系重合体を用いてクロロホル
ムを溶媒としてキャストフィルムを作成した。このキャ
ストフィルムを短冊状に切断し、実施例５の（２）と同
様に延伸し、延伸倍率７倍の延伸物を得た。得られた延
伸物の機械的強度を第１表に示す。
ムを溶媒としてキャストフィルムを作成した。このキャ
ストフィルムを短冊状に切断し、実施例５の（２）と同
様に延伸し、延伸倍率７倍の延伸物を得た。得られた延
伸物の機械的強度を第１表に示す。
実施例８ （１）スチレン系重合体の製造 反応容器に、溶媒としてトルエン180mlと触媒成分とし
てテトラエトキシチタニウム0.15ミリモル及びメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として15ミリモル加
え、30℃においてこれにスチレン145ミリモルとｐ−メ
チルスチレン15ミリモルの混合物を加え、２時間重合反
応を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メタノール
混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥
し、スチレン系重合体22gを得た。
てテトラエトキシチタニウム0.15ミリモル及びメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として15ミリモル加
え、30℃においてこれにスチレン145ミリモルとｐ−メ
チルスチレン15ミリモルの混合物を加え、２時間重合反
応を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メタノール
混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥
し、スチレン系重合体22gを得た。
次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒として
ソックスレー抽出し、MIP9.9wt％を得た。このものの重
量平均分子量は960,000であり、数平均分子量は460,000
であって、融点は225℃であった。また、ｐ−メチルス
チレン含量は23モル％で、13C−NMRによる分析から、特
願昭62−017973に示した共重合体と同様に、145.11ppm,
145.22ppm,142.09ppmに吸収がみられ、共シンジオタク
チック構造であることがわかった。
ソックスレー抽出し、MIP9.9wt％を得た。このものの重
量平均分子量は960,000であり、数平均分子量は460,000
であって、融点は225℃であった。また、ｐ−メチルス
チレン含量は23モル％で、13C−NMRによる分析から、特
願昭62−017973に示した共重合体と同様に、145.11ppm,
145.22ppm,142.09ppmに吸収がみられ、共シンジオタク
チック構造であることがわかった。
（２）延伸フィルム（テープ）の製造 上記（１）で得られたスチレン系重合体を用い、溶媒と
してｐ−キシレンを用いたこと以外は、実施例６の
（２）と同様にゲル板を作製し、延伸し、延伸倍率７倍
の延伸物を得た。得られた延伸物の機械的強度を第１表
に示す。
してｐ−キシレンを用いたこと以外は、実施例６の
（２）と同様にゲル板を作製し、延伸し、延伸倍率７倍
の延伸物を得た。得られた延伸物の機械的強度を第１表
に示す。
実施例９ 実施例１（１）で得られたスチレン系重合体を、抽出機
により押出し、冷却してシートを得た。このシートを12
0℃で、縦，横それぞれ３倍に二軸延伸し、緊張下に室
温まで冷却した。このようにして得られた延伸フィルム
の機械的強度を実施例１と同様にして測定した。結果を
第１表に示す。
により押出し、冷却してシートを得た。このシートを12
0℃で、縦，横それぞれ３倍に二軸延伸し、緊張下に室
温まで冷却した。このようにして得られた延伸フィルム
の機械的強度を実施例１と同様にして測定した。結果を
第１表に示す。
比較例４ 実施例９で得られた、未延伸の状態のシートの機械的強
度を実施例１と同様にして測定した。結果を第１表に示
す。
度を実施例１と同様にして測定した。結果を第１表に示
す。
実施例10 （１）スチレン系重合体の製造 反応容器に、溶媒としてトルエン２リットルと、触媒成
分としてシクロペンタジエニルトリクロリド１ミリモル
及びメチルアルミノキサンをアルミニウム原子として0.
6モル加え、20℃においてこれにスチレン3.6リットルを
加え、１時間重合反応を行なった。反応終了後、生成物
を塩酸−メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除
去した。次いで乾燥し、スチレン重合体（ポリスチレ
ン）330gを得た。
分としてシクロペンタジエニルトリクロリド１ミリモル
及びメチルアルミノキサンをアルミニウム原子として0.
6モル加え、20℃においてこれにスチレン3.6リットルを
加え、１時間重合反応を行なった。反応終了後、生成物
を塩酸−メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除
去した。次いで乾燥し、スチレン重合体（ポリスチレ
ン）330gを得た。
次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒として
ソックスレー抽出し、抽出残分（MIP）95wt％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は290,000であり、数平
均分子量は158,000であって、融点は270℃であった。ま
た、この重合体は、13C−NMRによる分析から、シンジオ
タクチック構造に基因する145.35ppmに吸収が認めら
れ、そのピーク面積から算出したラセミペンタッグでの
シンジオタクティシティーは96％であった。
ソックスレー抽出し、抽出残分（MIP）95wt％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は290,000であり、数平
均分子量は158,000であって、融点は270℃であった。ま
た、この重合体は、13C−NMRによる分析から、シンジオ
タクチック構造に基因する145.35ppmに吸収が認めら
れ、そのピーク面積から算出したラセミペンタッグでの
シンジオタクティシティーは96％であった。
（２）フィルムの製造 上記（１）で得られたスチレン系重合体より、実施例９
と同様にして、未延伸シートを得た。この未延伸シート
を、120℃で縦，横それぞれ４倍に二軸延伸し、緊張下
に230℃で５分間熱処理した。このようにして得られた
延伸フィルムの機械的強度を実施例１と同様にして測定
した。結果を第１表に示す。
と同様にして、未延伸シートを得た。この未延伸シート
を、120℃で縦，横それぞれ４倍に二軸延伸し、緊張下
に230℃で５分間熱処理した。このようにして得られた
延伸フィルムの機械的強度を実施例１と同様にして測定
した。結果を第１表に示す。
実施例11 反応容器に、溶媒としてトルエン４リットルと、触媒成
分として四塩化チタン40ミリモル及びメチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子として1600モル加え、50℃にお
いてこれにスチレン４リットルを加え、８時間重合反応
を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混
合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥
し、スチレン重合体（ポリスチレン）を得た。
分として四塩化チタン40ミリモル及びメチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子として1600モル加え、50℃にお
いてこれにスチレン４リットルを加え、８時間重合反応
を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混
合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥
し、スチレン重合体（ポリスチレン）を得た。
次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒として
ソックスレー抽出し、抽出残分（MIP）21wt％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は678,000であり、数平
均分子量は272,000であった。また、この重合体は、13C
−NMRによる分析から、シンジオタクチック構造に基因
する145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から
算出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティ
ーは86％であった。
ソックスレー抽出し、抽出残分（MIP）21wt％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は678,000であり、数平
均分子量は272,000であった。また、この重合体は、13C
−NMRによる分析から、シンジオタクチック構造に基因
する145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から
算出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティ
ーは86％であった。
（２）フィルム製造 上記（１）で得られたスチレン系重合体より、実施例９
と同様にして、未延伸シートを得た。この未延伸シート
を、110℃で縦，横それぞれ４倍に二軸延伸し、緊張下
に室温まで冷却した。このようにして得られた延伸フィ
ルム機械的強度を実施例１と同様にして測定した。結果
を第１表に示す。
と同様にして、未延伸シートを得た。この未延伸シート
を、110℃で縦，横それぞれ４倍に二軸延伸し、緊張下
に室温まで冷却した。このようにして得られた延伸フィ
ルム機械的強度を実施例１と同様にして測定した。結果
を第１表に示す。
比較例５ 比較例２で得られたスチレン系重合体より、実施例９と
同様にして、未延伸シートを得た。この未延伸シート
を、120℃で縦，横それぞれ３倍に二軸延伸し、緊張下
に室温まで冷却した。このようにして得られた延伸フィ
ルムの機械的強度を実施例１と同様にして測定した。結
果を第１表に示す。
同様にして、未延伸シートを得た。この未延伸シート
を、120℃で縦，横それぞれ３倍に二軸延伸し、緊張下
に室温まで冷却した。このようにして得られた延伸フィ
ルムの機械的強度を実施例１と同様にして測定した。結
果を第１表に示す。
比較例６ 比較例５で得られた、未延伸の状態のシートの機械的強
度を実施例１と同様にして測定した。結果を第１表に示
す。
度を実施例１と同様にして測定した。結果を第１表に示
す。
〔発明の効果〕 本発明のフィルム又はテープは、シンジオタクチック構
造のスチレン系重合体の属性である耐熱性を維持しつ
つ、延伸処理によって機械的強度、特に弾性率が著しく
改善されたものである。
造のスチレン系重合体の属性である耐熱性を維持しつ
つ、延伸処理によって機械的強度、特に弾性率が著しく
改善されたものである。
従って、本発明のフィルム又はテープは、ケーブル，複
合強化材をはじめとして、各種用途に幅広く、かつ有効
に利用される。
合強化材をはじめとして、各種用途に幅広く、かつ有効
に利用される。
Claims (6)
- 【請求項１】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体を延伸してなるフィルム又はテープ。 - 【請求項２】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体が、同位体元素による核磁気共鳴スペ
クトル分析のラセミペンタッドでのシンジオタクティシ
ティー85％以上の立体規則性を有するスチレン系重合体
である特許請求の範囲第１項記載のフィルム又はテー
プ。 - 【請求項３】延伸倍率３倍以上に延伸してなる特許請求
の範囲第１項記載のフィルム又はテープ。 - 【請求項４】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体が、同位体元素による核磁気共鳴スペ
クトル分析のラセミペンタッドでのシンジオタクティシ
ティー85％以上の立体規則性を有するスチレン系重合体
であり、かつ、該スチレン系重合体を延伸倍率３倍以上
に延伸してなる特許請求の範囲第１項記載のフィルム又
はテープ。 - 【請求項５】スチレン系重合体が、重量平均分子量300,
000以上のものである特許請求の範囲第１項記載のフィ
ルム又はテープ。 - 【請求項６】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体が、同位体元素による核磁気共鳴スペ
クトル分析のラセミペンタッドでのシンジオタクティシ
ティー85％以上の立体規則性を有するスチレン系重合体
である特許請求の範囲第５項記載のフィルム又はテー
プ。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61222092A JPH0788430B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | フィルム又はテープ |
| PCT/JP1987/000891 WO1989004846A1 (fr) | 1986-09-22 | 1987-11-17 | Pieces moulees polymeres styreniques |
| EP87907535A EP0342234B1 (en) | 1986-09-22 | 1987-11-17 | Styrenic polymer moldings |
| DE3789900T DE3789900T2 (de) | 1986-09-22 | 1987-11-17 | Styrenpolymergiessformteile. |
| US07/524,372 US5166238A (en) | 1986-09-22 | 1990-05-15 | Styrene-based resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61222092A JPH0788430B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | フィルム又はテープ |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7078470A Division JP2538845B2 (ja) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | 繊 維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6377905A JPS6377905A (ja) | 1988-04-08 |
| JPH0788430B2 true JPH0788430B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=16777002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61222092A Expired - Fee Related JPH0788430B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | フィルム又はテープ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788430B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2748935B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1998-05-13 | 旭化成工業株式会社 | シンジオタクチックポリスチレン系フイルム |
| JP2597392B2 (ja) * | 1988-06-30 | 1997-04-02 | 出光興産株式会社 | 不織布 |
| US5145950A (en) * | 1988-08-31 | 1992-09-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method of storing food or plant materials by wrapping with a stretched syndiotactic polystyrene film |
| JP2790636B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1998-08-27 | 出光興産株式会社 | 食品包装用延伸フイルム |
| US5089353A (en) * | 1988-10-14 | 1992-02-18 | Kuraray Co., Ltd. | Multi-layer material having gas barrier properties |
| JP2812971B2 (ja) * | 1989-01-24 | 1998-10-22 | 出光興産株式会社 | 押出成形用材料及び成形品の製造方法 |
| JPH0691750A (ja) * | 1992-09-11 | 1994-04-05 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH0699485A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-12 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06100711A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-12 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06107812A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06107813A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06106616A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH0724911A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-01-27 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系フィルム |
| US5446117A (en) * | 1993-08-19 | 1995-08-29 | Queen's University At Kingston | Process for producing amorphous syndiotactic polystyrene |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61101926A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-20 | 株式会社東芝 | ガス絶縁開閉器の再点弧サ−ジ試験方法 |
-
1986
- 1986-09-22 JP JP61222092A patent/JPH0788430B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6377905A (ja) | 1988-04-08 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |