JPH0788471B2 - 熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤 - Google Patents
熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤Info
- Publication number
- JPH0788471B2 JPH0788471B2 JP62036935A JP3693587A JPH0788471B2 JP H0788471 B2 JPH0788471 B2 JP H0788471B2 JP 62036935 A JP62036935 A JP 62036935A JP 3693587 A JP3693587 A JP 3693587A JP H0788471 B2 JPH0788471 B2 JP H0788471B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- stabilizer
- parts
- resin
- synthetic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗料用安定剤、詳しくは、特定のベンゾトリ
アゾール化合物からなる熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤
に関する。
アゾール化合物からなる熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤
に関する。
従来より、自動車外装用塗料等のように屋外で使用され
る塗料は、耐薬品性、耐溶剤性、物理的性能等の一般性
能に加え、長期の耐候性が必要とされている。特に近年
の省資源の社会的要請ともあいまって耐候性に対する要
求は更に高度なものとなっており、例えば乗用車の場合
は数年以上の塗膜保障が必要とされるようになってき
た。
る塗料は、耐薬品性、耐溶剤性、物理的性能等の一般性
能に加え、長期の耐候性が必要とされている。特に近年
の省資源の社会的要請ともあいまって耐候性に対する要
求は更に高度なものとなっており、例えば乗用車の場合
は数年以上の塗膜保障が必要とされるようになってき
た。
塗膜を形成する塗料中の高分子化合物は、光の作用によ
り劣化し、ワレの発生や、光沢の低下及び変色を生じ、
塗膜の外観を著しく損なう。また、２コート１ベーク仕
上げの塗膜においてはベースコート層とトップコート層
との間で層間剥離が生ずる場合もある。
り劣化し、ワレの発生や、光沢の低下及び変色を生じ、
塗膜の外観を著しく損なう。また、２コート１ベーク仕
上げの塗膜においてはベースコート層とトップコート層
との間で層間剥離が生ずる場合もある。
上記の塗料の欠点を解決するために、光安定剤として各
種の紫外線吸収剤が用いられている。しかしながら、こ
れらの紫外線吸収剤は、充分に満足し得るものではな
い。例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、良
好な紫外線吸収能を有しているが、抽出され易いのが難
点であった。
種の紫外線吸収剤が用いられている。しかしながら、こ
れらの紫外線吸収剤は、充分に満足し得るものではな
い。例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、良
好な紫外線吸収能を有しているが、抽出され易いのが難
点であった。
本発明者等は、かかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結
果、次に一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化
合物が、長期間に亘って塗膜を安定化することができ、
且つ塗膜に対する着色も殆どないことを見い出し、本発
明に到達した。
果、次に一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化
合物が、長期間に亘って塗膜を安定化することができ、
且つ塗膜に対する着色も殆どないことを見い出し、本発
明に到達した。
即ち、本発明は、次の一般式（Ｉ）で表されるベンゾト
リアゾール化合物からなる熱硬化性合成樹脂塗料用安定
剤を提供するものである。
リアゾール化合物からなる熱硬化性合成樹脂塗料用安定
剤を提供するものである。
（式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、R1は水素
原子又はメチル基を示す。Ｘは−Ｏ−、−CH2NH−、−O
CH2CH2O−、 −CH2O−、−CH2CH2O−、−CH2CH2COOCH2CH2O−又は を示す。） 以下、本発明の熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤について
詳述する。
原子又はメチル基を示す。Ｘは−Ｏ−、−CH2NH−、−O
CH2CH2O−、 −CH2O−、−CH2CH2O−、−CH2CH2COOCH2CH2O−又は を示す。） 以下、本発明の熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤について
詳述する。
本発明の安定剤を構成する前記一般式（Ｉ）で表される
ベンゾトリアゾール化合物において、Ｒで示されるアル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、sec−ア
ミル、ヘキシル、ヘプチル、ｔ−オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル等があげられる。
ベンゾトリアゾール化合物において、Ｒで示されるアル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、sec−ア
ミル、ヘキシル、ヘプチル、ｔ−オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル等があげられる。
従って、本発明の安定剤を構成する前記一般式（Ｉ）で
表されるベンゾトリアゾール化合物としては、例えば次
に示す化合物があげられる。
表されるベンゾトリアゾール化合物としては、例えば次
に示す化合物があげられる。
（化合物略号） BT−1:〔２−ヒドロキシ−３−（アクリロイルアミノメ
チル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール BT−2:〔２−ヒドロキシ−３−（メタクリロイルアミノ
メチル）−５−ｔ−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−3:〔２−ヒドロキシ−３−（アクリロイルアミノメ
チル）−５−ｔ−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−4:（２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール BT−5:〔２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシ
エトキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール BT−6:〔２−ヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキ
シ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ベンゾトリ
アゾール BT−7:〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ベンゾト
リアゾール BT−8:〔２−ヒドロキシ−５−（アクリロイルオキシメ
チル）フェニル〕ベンゾトリアゾール BT−9:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（メタ
クリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−10:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（ア
クリロイルオキシエトキシカルボニルエチル）フェニ
ル〕ベンゾトリアゾール BT−11:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
｛（メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）カルボニルエチル｝フェニル〕ベンゾトリアゾール 本発明で安定剤として用いられる、前記一般式（Ｉ）で
表されるベンゾトリアゾール化合物（以下、本発明のベ
ンゾトリアゾール化合物という）は、熱硬化性合成樹脂
塗料中の樹脂成分と結合し得るので、従来の安定剤の欠
点であった相溶性あるいは抽出性等が著しく改善されて
おり、該塗料の塗膜を長期間に亘って安定化することが
できる。
チル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール BT−2:〔２−ヒドロキシ−３−（メタクリロイルアミノ
メチル）−５−ｔ−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−3:〔２−ヒドロキシ−３−（アクリロイルアミノメ
チル）−５−ｔ−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−4:（２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール BT−5:〔２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシ
エトキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール BT−6:〔２−ヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキ
シ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ベンゾトリ
アゾール BT−7:〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ベンゾト
リアゾール BT−8:〔２−ヒドロキシ−５−（アクリロイルオキシメ
チル）フェニル〕ベンゾトリアゾール BT−9:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（メタ
クリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−10:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（ア
クリロイルオキシエトキシカルボニルエチル）フェニ
ル〕ベンゾトリアゾール BT−11:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
｛（メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）カルボニルエチル｝フェニル〕ベンゾトリアゾール 本発明で安定剤として用いられる、前記一般式（Ｉ）で
表されるベンゾトリアゾール化合物（以下、本発明のベ
ンゾトリアゾール化合物という）は、熱硬化性合成樹脂
塗料中の樹脂成分と結合し得るので、従来の安定剤の欠
点であった相溶性あるいは抽出性等が著しく改善されて
おり、該塗料の塗膜を長期間に亘って安定化することが
できる。
本発明のベンゾトリアゾール化合物は、通常の熱硬化性
合成樹脂塗料中に配合し、塗布後硬化させることによっ
ても樹脂成分と結合させることが可能であるが、予め、
塗料用の合成樹脂成分として用いられる重合性不飽和結
合を有するモノマーとの共重合体とし、この共重合体を
そのまま、あるいは他の樹脂成分とともに、塗料用の樹
脂成分として用いることもできる。
合成樹脂塗料中に配合し、塗布後硬化させることによっ
ても樹脂成分と結合させることが可能であるが、予め、
塗料用の合成樹脂成分として用いられる重合性不飽和結
合を有するモノマーとの共重合体とし、この共重合体を
そのまま、あるいは他の樹脂成分とともに、塗料用の樹
脂成分として用いることもできる。
本発明のベンゾトリアゾール化合物の使用量は、通常、
塗料中の樹脂成分（固形分）に対し約0.01〜10重量％で
あり、他のモノマーとの共重合体として用いる場合に
は、固形分に対して上記の割合となるように用いられる
が、共重合体を他の樹脂成分とともに用いる場合には、
共重合体中のベンゾトリアゾール化合物の割合は更に大
きくともよく例えば50重量％まで使用することもでき
る。本発明のベンゾトリアゾール化合物を他のモノマー
との共重合体とし、この共重合体を他の樹脂成分ととも
に用いる場合には、他の樹脂成分を合わせた、塗料中の
全固形分に対し、本発明のベンゾトリアゾール化合物の
割合が上記の割合（約0.01〜10重量％）となるように調
整すると良い。
塗料中の樹脂成分（固形分）に対し約0.01〜10重量％で
あり、他のモノマーとの共重合体として用いる場合に
は、固形分に対して上記の割合となるように用いられる
が、共重合体を他の樹脂成分とともに用いる場合には、
共重合体中のベンゾトリアゾール化合物の割合は更に大
きくともよく例えば50重量％まで使用することもでき
る。本発明のベンゾトリアゾール化合物を他のモノマー
との共重合体とし、この共重合体を他の樹脂成分ととも
に用いる場合には、他の樹脂成分を合わせた、塗料中の
全固形分に対し、本発明のベンゾトリアゾール化合物の
割合が上記の割合（約0.01〜10重量％）となるように調
整すると良い。
本発明のベンゾトリアゾール化合物の量が固形分に対し
て、0.01重量％以下の場合には塗膜の安定性が不十分で
あり、また10重量％以上としても、安定性はそれに見合
う程は改善されず、むしろ塗膜の物性に悪影響を及ぼす
場合すらある。
て、0.01重量％以下の場合には塗膜の安定性が不十分で
あり、また10重量％以上としても、安定性はそれに見合
う程は改善されず、むしろ塗膜の物性に悪影響を及ぼす
場合すらある。
本発明のベンゾトリアゾール化合物と共重合される他の
重合性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、
スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸第２ブチル、メタクリル酸第３
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ラウリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミ
ド、酢酸ビニル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブ
チル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、イタコン
酸ジブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジ
ル、（メタ）アクリル酸エチルグリシジル、（メタ）ア
クリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノブチル、イタ
コン酸モノブチル等があげられる。これらのモノマーは
１種あるいは２種以上を用いることができる。
重合性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、
スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸第２ブチル、メタクリル酸第３
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ラウリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミ
ド、酢酸ビニル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブ
チル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、イタコン
酸ジブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジ
ル、（メタ）アクリル酸エチルグリシジル、（メタ）ア
クリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノブチル、イタ
コン酸モノブチル等があげられる。これらのモノマーは
１種あるいは２種以上を用いることができる。
本発明のベンゾトリアゾール化合物と上記の各モノマー
とによる共重合体は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法等の公知の方法で容易に得られるが、溶液重合法で
製造されるのが極めて好都合である。この場合の重合
は、通常溶媒中で行われ、かかる溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、もしくはエチルシクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶剤又はそれらの混合物;n−ブ
タノール等のアルコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケ
トン系溶剤；あるいはセロソルブ等のエーテルアルコー
ル系溶剤等を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
用いられる。
とによる共重合体は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法等の公知の方法で容易に得られるが、溶液重合法で
製造されるのが極めて好都合である。この場合の重合
は、通常溶媒中で行われ、かかる溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、もしくはエチルシクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶剤又はそれらの混合物;n−ブ
タノール等のアルコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケ
トン系溶剤；あるいはセロソルブ等のエーテルアルコー
ル系溶剤等を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
用いられる。
この場合、温度は常温〜200℃、反応時間は２〜30時間
が適当である。
が適当である。
また、重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド
もしくはジ−第３ブチルパーオキサイド等の過酸化物；
あるいはアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が
用いられる。
もしくはジ−第３ブチルパーオキサイド等の過酸化物；
あるいはアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が
用いられる。
さらに、必要に応じてラウリルメルカプタンあるいはチ
オグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を用いて分子量
を調節することも可能である。
オグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を用いて分子量
を調節することも可能である。
また、かくして得られた共重合体は、その製造時に、あ
るいは製造後において、必要に応じて、例えば、不飽和
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ある
いは天然もしくは合成脂肪酸等により変性することもで
きる。
るいは製造後において、必要に応じて、例えば、不飽和
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ある
いは天然もしくは合成脂肪酸等により変性することもで
きる。
このようにして得られた共重合体は、数平均分子量約10
00〜100000の範囲のものが好ましい。
00〜100000の範囲のものが好ましい。
また、本発明のベンゾトリアゾール化合物からなる安定
剤によって安定化される熱硬化性合成樹脂塗料として
は、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂又は不飽和ポ
リエステル樹脂を基質とした熱硬化性合成樹脂塗料が含
まれ、これらは場合によりメラミン／ホルムアルデヒド
樹脂、エポキシ樹脂あるいはポリイソシアネートで変性
されても良い。
剤によって安定化される熱硬化性合成樹脂塗料として
は、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂又は不飽和ポ
リエステル樹脂を基質とした熱硬化性合成樹脂塗料が含
まれ、これらは場合によりメラミン／ホルムアルデヒド
樹脂、エポキシ樹脂あるいはポリイソシアネートで変性
されても良い。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾー
ル化合物からなる安定剤は、必要に応じて、塗料用の通
常の添加剤、例えば、他の光安定剤、酸化防止剤、可塑
剤、流れ調整剤、硬化促進剤、増粘剤、分散剤、顔料、
染料、帯電防止剤等とともに使用することができる。
ル化合物からなる安定剤は、必要に応じて、塗料用の通
常の添加剤、例えば、他の光安定剤、酸化防止剤、可塑
剤、流れ調整剤、硬化促進剤、増粘剤、分散剤、顔料、
染料、帯電防止剤等とともに使用することができる。
また、本発明の安定剤が使用できる樹脂塗料形態は、溶
剤タイプ、液状無溶剤型、水溶性型、水分散型、粉体等
は可能で、目的、用途に応じて適宜選択することができ
る。
剤タイプ、液状無溶剤型、水溶性型、水分散型、粉体等
は可能で、目的、用途に応じて適宜選択することができ
る。
以下に、本発明を実施例によって説明するが、本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。
これらの実施例によって制限されるものではない。
実施例１ 本実施例においては、金属顔料を含有するベースコート
及び透明なトップコートからなる二層金属光沢塗料につ
いて、本発明の安定剤の効果を観察した。
及び透明なトップコートからなる二層金属光沢塗料につ
いて、本発明の安定剤の効果を観察した。
ａ）ベースコート塗料 メタクリル酸メチル100g、アクリル酸ｎ−ブチル66g、
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル30g、メタクリル
酸4g、キシレン80g及びｎ−ブタノール20gをとり、110
℃に加熱攪拌しながらアゾビスイソブチロニトリル2g、
ドデシルメルカプタン0.5g、キシレン80g及びｎ−ブタ
ノール20gからなる溶液を３時間で滴下した。その後同
温度で２時間攪拌し、樹脂固形分50％のアクリル樹脂溶
液を調製した。
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル30g、メタクリル
酸4g、キシレン80g及びｎ−ブタノール20gをとり、110
℃に加熱攪拌しながらアゾビスイソブチロニトリル2g、
ドデシルメルカプタン0.5g、キシレン80g及びｎ−ブタ
ノール20gからなる溶液を３時間で滴下した。その後同
温度で２時間攪拌し、樹脂固形分50％のアクリル樹脂溶
液を調製した。
上記アクリル樹脂溶液12重量部、ブトキシ化メチロール
メラミン（三井東圧社製；ユーバン20SE60;樹脂固形分6
0％）2.5重量部、セルロースアセテートブチレート樹脂
（20％酢酸ブチル溶液）50重量部、アルミニウム顔料
（東洋アルミニウム社製；アルペースト1123N）5.5重量
部、キシレン10重量部、酢酸ブチル20重量部及び銅フタ
ロシアニンブルー0.2重量部をとり、ベースコート塗料
とした。
メラミン（三井東圧社製；ユーバン20SE60;樹脂固形分6
0％）2.5重量部、セルロースアセテートブチレート樹脂
（20％酢酸ブチル溶液）50重量部、アルミニウム顔料
（東洋アルミニウム社製；アルペースト1123N）5.5重量
部、キシレン10重量部、酢酸ブチル20重量部及び銅フタ
ロシアニンブルー0.2重量部をとり、ベースコート塗料
とした。
ｂ）トップコート塗料 メタクリル酸メチル100g、アクリル酸ｎ−ブチル66g、
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル30g、メタクリル
酸4g、安定剤（下記表−１参照）2g、キシレン80g及び
ｎ−ブラノール20gをとり、110℃に加熱攪拌しながらア
ゾビスイソブチロニトニル2g、ドデシルメルカプタン0.
5g、キシレン80g及びｎ−ブタノール20gからなる溶液を
３時間で滴下した。その後同温度で２時間攪拌し、樹脂
固形分50％のアクリル樹脂溶液を調製した。
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル30g、メタクリル
酸4g、安定剤（下記表−１参照）2g、キシレン80g及び
ｎ−ブラノール20gをとり、110℃に加熱攪拌しながらア
ゾビスイソブチロニトニル2g、ドデシルメルカプタン0.
5g、キシレン80g及びｎ−ブタノール20gからなる溶液を
３時間で滴下した。その後同温度で２時間攪拌し、樹脂
固形分50％のアクリル樹脂溶液を調製した。
上記アクリル樹脂溶液48重量部、ブトキシ化メチロール
メラミン10重量部、キシレン10重量部及びブチルグリコ
ールアセテート４重量部をとり、トップコート塗料とし
た。
メラミン10重量部、キシレン10重量部及びブチルグリコ
ールアセテート４重量部をとり、トップコート塗料とし
た。
プライマー処理した鋼板に上記ベースコート塗料を乾燥
膜厚が20μになるようにスプレーし、10分間放置後、上
記トップコート塗料を乾燥膜厚が30μになるようにスプ
レーした。15分間放置後、140℃で30分間焼付し、試片
を作成した。
膜厚が20μになるようにスプレーし、10分間放置後、上
記トップコート塗料を乾燥膜厚が30μになるようにスプ
レーした。15分間放置後、140℃で30分間焼付し、試片
を作成した。
この試片をウエザオメーターに入れ、塗膜のワレの発生
するまでの時間を測定した。その結果を下記表−１に示
す。
するまでの時間を測定した。その結果を下記表−１に示
す。
実施例２ トップコート塗料として、ヤシ油変性アルキド樹脂（大
日本インキ製；ベツコゾール1323;樹脂固形分60％）70
重量部、ブトキシ化メチロールメラミン（ユーバン20SE
60）30重量部及び安定剤（下記表−２参照）1.0重量部
の混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして試片を
作成した。
日本インキ製；ベツコゾール1323;樹脂固形分60％）70
重量部、ブトキシ化メチロールメラミン（ユーバン20SE
60）30重量部及び安定剤（下記表−２参照）1.0重量部
の混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして試片を
作成した。
この試片をウエザオメーターに入れ、塗膜のワレの発生
するまでの時間を測定した。その結果を下記表−２に示
す。
するまでの時間を測定した。その結果を下記表−２に示
す。
実施例３ スチレン20g、メタクリル酸メチル20g、アクリル酸ブチ
ル20g、メタクリル酸２−エチルヘキシル22g、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル15g、メタクリル酸3g及び安
定剤（下記表−３参照）3gをアゾビスイソブチロニトリ
ルを用いてキシレン中で共重合し、固形分50％のアクリ
ル樹脂溶液を調製した。
ル20g、メタクリル酸２−エチルヘキシル22g、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル15g、メタクリル酸3g及び安
定剤（下記表−３参照）3gをアゾビスイソブチロニトリ
ルを用いてキシレン中で共重合し、固形分50％のアクリ
ル樹脂溶液を調製した。
上記アクリル樹脂溶液15重量部、ブトキシ化メチロール
メラミン（ユーバン20SE60）３重量部、エポキシ樹脂
（旭電化製：アデカレジンEP-13）２重量部、アルミニ
ウム顔料（アルペースト1123N）６重量部及びキシレン1
0重量部をよく混合し、塗料とした。
メラミン（ユーバン20SE60）３重量部、エポキシ樹脂
（旭電化製：アデカレジンEP-13）２重量部、アルミニ
ウム顔料（アルペースト1123N）６重量部及びキシレン1
0重量部をよく混合し、塗料とした。
プライマー処理した鋼板に上記塗料を乾燥塗膜が40μに
なるようにスプレーし、10分間放置後、140℃で30分間
焼付し、試片を作成した。
なるようにスプレーし、10分間放置後、140℃で30分間
焼付し、試片を作成した。
この試片をウエザオメーターに入れ、3000時間照射後の
光沢（60度グロス）を測定した。その結果を下記表−３
に示す。
光沢（60度グロス）を測定した。その結果を下記表−３
に示す。
実施例４ ポリエステル樹脂（バイエル製;L/Ue6108）75重量部、
ブロック化ポリイソシアネート（バイエル製;L/Ue610
9）25重量部、二酸化チタン30重量部、フタロシアニン
ブルー１重量部及び安定剤（下記表−４参照）1.5重量
部を、トルエン70重量部、キシレン80重量部及び酢酸ブ
チル100重量部の混合溶媒によく分散し、塗料とした。
ブロック化ポリイソシアネート（バイエル製;L/Ue610
9）25重量部、二酸化チタン30重量部、フタロシアニン
ブルー１重量部及び安定剤（下記表−４参照）1.5重量
部を、トルエン70重量部、キシレン80重量部及び酢酸ブ
チル100重量部の混合溶媒によく分散し、塗料とした。
プライマー処理した鋼板に上記塗料を乾燥膜厚が30μに
なるようにスプレーし、15分間放置後、180℃で30分間
焼付し、試片を作成した。
なるようにスプレーし、15分間放置後、180℃で30分間
焼付し、試片を作成した。
この試片をウエザオメーターに入れ、1000時間照射後の
光沢を測定した。その結果を下記表−４に示す。
光沢を測定した。その結果を下記表−４に示す。
〔発明の効果〕 本発明の熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤は、熱硬化性合
成樹脂塗料中の樹脂成分と結合し得るので、従来の安定
剤の欠点であった相溶性あるいは抽出性等が著しく改善
されており、該塗料の塗膜を長期間に亘って安定化する
ことができ、且つ塗膜に対する着色も殆どない等の効果
を有する。
成樹脂塗料中の樹脂成分と結合し得るので、従来の安定
剤の欠点であった相溶性あるいは抽出性等が著しく改善
されており、該塗料の塗膜を長期間に亘って安定化する
ことができ、且つ塗膜に対する着色も殆どない等の効果
を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 寿男 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 アデ カ・アーガス化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−87144（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−185677（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリア
ゾール化合物からなる、熱硬化性合成樹脂塗料用安定
剤。 （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、R1は水素
原子又はメチル基を示す。Ｘは−Ｏ−、−CH2NH−、−O
CH2CH2O−、 −CH2O−、−CH2CH2O−、−CH2CH2COOCH2CH2O−又は を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62036935A JPH0788471B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62036935A JPH0788471B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63205334A JPS63205334A (ja) | 1988-08-24 |
| JPH0788471B2 true JPH0788471B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=12483609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62036935A Expired - Lifetime JPH0788471B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788471B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2103445A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | Ricoh Company, Ltd. | Heat resistance improver and reversible thermosensitive recording medium |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3251676B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2002-01-28 | 興和株式会社 | 親水性紫外線吸収剤 |
| US5621052A (en) * | 1992-12-29 | 1997-04-15 | Cytec Technology Corp. | Aminoplast-anchored ultraviolet light stabilizers |
| DE4438575A1 (de) * | 1994-10-28 | 1996-05-02 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines radikalisch polymerisierbaren UV-Absorbers auf Basis Benztriazolylphenol |
| US5610000A (en) * | 1995-05-31 | 1997-03-11 | Eastman Kodak Company | 2'-hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers and photographic elements containing them |
| JP4116804B2 (ja) * | 2002-03-15 | 2008-07-09 | 株式会社日本触媒 | 紫外線遮蔽層形成用樹脂組成物および紫外線遮蔽性積層体 |
| JP2007204593A (ja) * | 2006-02-01 | 2007-08-16 | Shipro Kasei Kaisha Ltd | ベンゾトリアゾール誘導体を用いた有機色素 |
| JP5006813B2 (ja) * | 2008-02-18 | 2012-08-22 | 株式会社日本触媒 | 紫外線遮蔽層形成用樹脂組成物および紫外線遮蔽性積層体 |
| WO2010130752A2 (de) | 2009-05-15 | 2010-11-18 | Basf Se | Hochmolekulare unpolare benztriazole |
| JP5518613B2 (ja) * | 2010-07-21 | 2014-06-11 | シプロ化成株式会社 | ベンゾトリアゾール誘導体化合物 |
| CN104449139A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-03-25 | 廊坊师范学院 | 铜及铜合金表面钝化涂料及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159646A (en) * | 1960-01-13 | 1964-12-01 | American Cyanamid Co | Alkenoylamido and oxy phenylbenzotriazoles |
| US3493539A (en) * | 1968-11-13 | 1970-02-03 | Nat Starch Chem Corp | Ethylenically unsaturated derivatives of 2-(2-hydroxyphenyl) benzotriazole and polymers therefrom |
| DE3264154D1 (en) * | 1981-01-23 | 1985-07-25 | Ciba Geigy Ag | 2-(2-hydroxyphenyl)-benzotriazoles, their use as ultraviolet stabilizers and their preparation |
| JPS5887144A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | フツ化ビニリデン系樹脂組成成形物 |
| JPS58185677A (ja) * | 1982-04-22 | 1983-10-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 紫外線吸収剤 |
| US4528311A (en) * | 1983-07-11 | 1985-07-09 | Iolab Corporation | Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles |
| EP0133164B1 (de) * | 1983-07-26 | 1988-12-14 | Ciba-Geigy Ag | Copolymerisierbare Verbindungen |
| DE3439483A1 (de) * | 1984-10-27 | 1986-05-07 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Radikalisch polymerisierbarer uv-absorber, verfahren zu seiner herstellung und seine polymere |
-
1987
- 1987-02-20 JP JP62036935A patent/JPH0788471B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2103445A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | Ricoh Company, Ltd. | Heat resistance improver and reversible thermosensitive recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63205334A (ja) | 1988-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4490417A (en) | Coating composition | |
| JPH0788471B2 (ja) | 熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤 | |
| CN1151214C (zh) | 含有非水分散聚合物、硅烷官能的丙烯酸类聚合物和三嗪的涂料组合物 | |
| JPS6181470A (ja) | 被覆剤組成物 | |
| JP2002188041A (ja) | 塗料組成物 | |
| JP2793878B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JP2008038116A (ja) | 高耐久性エマルション | |
| JP4896303B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JP2741379B2 (ja) | クリヤーコート用塗料 | |
| JP2006249183A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| WO2008076597A1 (en) | Coating compositions containing amine-hydroxy functional polymer and/or amine-carbamate functional polymer | |
| JP2663131B2 (ja) | 塗膜の形成方法 | |
| JPH0245642B2 (ja) | Toryoyojushisoseibutsu | |
| JPH0247175A (ja) | 耐チッピング性アクリル系ベース塗料組成物 | |
| JP2654120B2 (ja) | 熱硬化型被覆組成物 | |
| JPH05179175A (ja) | 艶消し電着塗料組成物 | |
| JP2652159B2 (ja) | 熱硬化被覆組成物 | |
| JPH05156204A (ja) | 被覆用樹脂の製造方法 | |
| JPS631107B2 (ja) | ||
| JPS63139958A (ja) | 熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤 | |
| JP2968860B2 (ja) | 耐チッピング性アクリル系ベース塗料組成物 | |
| JPH07133450A (ja) | 安定化された熱硬化性合成樹脂塗料組成物 | |
| JP2002235031A (ja) | 塗料用組成物 | |
| JPS598307B2 (ja) | ネツコウカセイヒフクソセイブツ | |
| JPS6251308B2 (ja) |