JPH0791207B2 - 光学活性ビフェニルエーテル化合物 - Google Patents
光学活性ビフェニルエーテル化合物Info
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- JPH0791207B2 JPH0791207B2 JP62269788A JP26978887A JPH0791207B2 JP H0791207 B2 JPH0791207 B2 JP H0791207B2 JP 62269788 A JP62269788 A JP 62269788A JP 26978887 A JP26978887 A JP 26978887A JP H0791207 B2 JPH0791207 B2 JP H0791207B2
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- ether compound
- compound
- biphenyl ether
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は特定の光学活性ビフェニルエーテル化合物に関
し、詳しくは、不斉炭素原子含有アルコキシ基を有する
ビフェニルエーテル化合物に関する。
し、詳しくは、不斉炭素原子含有アルコキシ基を有する
ビフェニルエーテル化合物に関する。
液晶は、種々の電気光学素子として応用され、時計や電
卓等の表示に実用化されてきている。現在最も実用化さ
れている液晶表示素子は、ねじれネマチック液晶やコレ
ステリック液晶の誘電的配列効果を利用したものが大部
分である。しかし、最近は他の方式の液晶表示方法の開
発も盛んに行われ、STN方式やコレステリック・ネマチ
ック相転移型表示方式等も用いられている。
卓等の表示に実用化されてきている。現在最も実用化さ
れている液晶表示素子は、ねじれネマチック液晶やコレ
ステリック液晶の誘電的配列効果を利用したものが大部
分である。しかし、最近は他の方式の液晶表示方法の開
発も盛んに行われ、STN方式やコレステリック・ネマチ
ック相転移型表示方式等も用いられている。
これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物はいずれ
もネマチック液晶に光学活性置換基を導入するか、光学
活性物質を添加することにより、それぞれのらせんピッ
チをもつ様に調節される。たとえばｐ−アルコキシベン
ズアルデヒドと（＋）−ｐ−アミノ−２−メチルブチル
ベンゼンから作られたシッフ塩基型液晶が知られてい
る。また、添加される光学活性物質としては、４−（２
−メチルブチルオキシ）−４′−シアノビフェニルが知
られているが、該化合物はコレスリック液晶のねじりピ
ッチが長いため、所望の物性を得るためには、多量の配
合を必要とする欠点があった。
もネマチック液晶に光学活性置換基を導入するか、光学
活性物質を添加することにより、それぞれのらせんピッ
チをもつ様に調節される。たとえばｐ−アルコキシベン
ズアルデヒドと（＋）−ｐ−アミノ−２−メチルブチル
ベンゼンから作られたシッフ塩基型液晶が知られてい
る。また、添加される光学活性物質としては、４−（２
−メチルブチルオキシ）−４′−シアノビフェニルが知
られているが、該化合物はコレスリック液晶のねじりピ
ッチが長いため、所望の物性を得るためには、多量の配
合を必要とする欠点があった。
本発明者等は、該表示素子用液晶混合物の成分として有
用な結晶−液晶相転移温度が低く、またコレステリック
相を与える場合には液晶−等方性液体相転移温度が高
く、らせんビッチの短い化合物を見出すべく鋭意検討を
重ねた結果、次の一般式で表される光学活性ビフェニル
エーテル化合物が結晶−液晶相転移温度が著しく低く、
また該化合物がコレステック相を与える場合には液晶−
等方性液体相転移温度が高いので、上記の目的に使用す
るのに極めて好適な化合物であることを見出した。
用な結晶−液晶相転移温度が低く、またコレステリック
相を与える場合には液晶−等方性液体相転移温度が高
く、らせんビッチの短い化合物を見出すべく鋭意検討を
重ねた結果、次の一般式で表される光学活性ビフェニル
エーテル化合物が結晶−液晶相転移温度が著しく低く、
また該化合物がコレステック相を与える場合には液晶−
等方性液体相転移温度が高いので、上記の目的に使用す
るのに極めて好適な化合物であることを見出した。
（式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１ないし11の直鎖
アルキル基を示し、Ｘは水素原子又は塩素原子を示し、
ｎは３〜５を示し、＊は不斉炭素原子を示す。） 上記一般式で表される化合物は、例えば、光学活性なア
ルキルハライド又はクロロアルキルハライドあるいは光
学活性なアルコール又はクロロアルコールのｐ−トルエ
ンスルホン酸エステルと4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルとをアルカリ化合物の存在下に反応させることによ
り、容易に製造することができる。
アルキル基を示し、Ｘは水素原子又は塩素原子を示し、
ｎは３〜５を示し、＊は不斉炭素原子を示す。） 上記一般式で表される化合物は、例えば、光学活性なア
ルキルハライド又はクロロアルキルハライドあるいは光
学活性なアルコール又はクロロアルコールのｐ−トルエ
ンスルホン酸エステルと4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルとをアルカリ化合物の存在下に反応させることによ
り、容易に製造することができる。
次に、本発明を実施例によって説明する。
実施例 １ （S,S）−4,4′−ビス−（６″−メチルデシルオキシ）
−ビフェニルの製造 50mlのメチルエチルケトンに4,4′−ビフェノール1.86g
及び微粉砕した水酸化ナトリウム0.84gを仕込み、還流
下に１時間反応させた後、６−メチル−１−デカノール
のｐ−トルエンスルホン酸エステル6.86gを添加し、還
流下で12時間反応させた。反応混合物を大量の５％塩酸
水溶液に流し込み、析出した固体をろ過、水洗し、エタ
ノールから再結晶により高純度の（S,S）−4,4′−
（６″−メチルデシルオキシ）ビフェニルを得た。融点
75〜76℃ 赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収を
有しており、目的物であることを確認した 3050cm-1（vw）、2975cm-1（ｓ）、2940cm-1（ｓ）、 2870cm-1（ｍ）、1610cm-1（ｍ）、1570cm-1（vw）、 1505cm-1（ｓ）、1470cm-1（ｍ）、1395cm-1（ｗ）、 1380cm-1（ｗ）、1325cm-1（vw）、1275cm-1（ｓ）、 1250cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｍ）、1040cm-1（ｍ）、 825cm-1（ｓ）、730cm-1（vw） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
−ビフェニルの製造 50mlのメチルエチルケトンに4,4′−ビフェノール1.86g
及び微粉砕した水酸化ナトリウム0.84gを仕込み、還流
下に１時間反応させた後、６−メチル−１−デカノール
のｐ−トルエンスルホン酸エステル6.86gを添加し、還
流下で12時間反応させた。反応混合物を大量の５％塩酸
水溶液に流し込み、析出した固体をろ過、水洗し、エタ
ノールから再結晶により高純度の（S,S）−4,4′−
（６″−メチルデシルオキシ）ビフェニルを得た。融点
75〜76℃ 赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収を
有しており、目的物であることを確認した 3050cm-1（vw）、2975cm-1（ｓ）、2940cm-1（ｓ）、 2870cm-1（ｍ）、1610cm-1（ｍ）、1570cm-1（vw）、 1505cm-1（ｓ）、1470cm-1（ｍ）、1395cm-1（ｗ）、 1380cm-1（ｗ）、1325cm-1（vw）、1275cm-1（ｓ）、 1250cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｍ）、1040cm-1（ｍ）、 825cm-1（ｓ）、730cm-1（vw） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋0.53゜（29℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液） 実施例 ２ （S,S）−4,4′−ビス−（４″−メチルドデシルオキ
シ）ビフェニルの製造 50mlのメチルエチルケトンに4,4′−ビフェノール1.86g
及び微粉砕水酸化ナトリウム0.84gの仕込み、還流下に
１時間反応させた後、（ｓ）−４−メチルドデシルブロ
マイド5.53gを添加し、還流下に15時間反応させた。実
施例１と同様な処理を行い高純度の（S,S）−4,4′−ビ
ス−（４″−メチルドデシルオキシ）−ビフェニルを得
た。融点125〜126℃ 赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収を
有しており、目的物であることを確認した 3050cm-1（vw）、2975cm-1（ｓ）、2940cm-1（ｓ）、 2870cm-1（ｍ）、1610cm-1（ｍ）、1560cm-1（vw）、 1500cm-1（ｓ）、1470cm-1（ｍ）、1390cm-1（ｗ）、 1380cm-1（ｗ）、1325cm-1（vw）、1270cm-1（ｓ）、 1245cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｍ）、1050cm-1（ｍ）、 825cm-1（ｓ）、720cm-1（vw） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
液） 実施例 ２ （S,S）−4,4′−ビス−（４″−メチルドデシルオキ
シ）ビフェニルの製造 50mlのメチルエチルケトンに4,4′−ビフェノール1.86g
及び微粉砕水酸化ナトリウム0.84gの仕込み、還流下に
１時間反応させた後、（ｓ）−４−メチルドデシルブロ
マイド5.53gを添加し、還流下に15時間反応させた。実
施例１と同様な処理を行い高純度の（S,S）−4,4′−ビ
ス−（４″−メチルドデシルオキシ）−ビフェニルを得
た。融点125〜126℃ 赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収を
有しており、目的物であることを確認した 3050cm-1（vw）、2975cm-1（ｓ）、2940cm-1（ｓ）、 2870cm-1（ｍ）、1610cm-1（ｍ）、1560cm-1（vw）、 1500cm-1（ｓ）、1470cm-1（ｍ）、1390cm-1（ｗ）、 1380cm-1（ｗ）、1325cm-1（vw）、1270cm-1（ｓ）、 1245cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｍ）、1050cm-1（ｍ）、 825cm-1（ｓ）、720cm-1（vw） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋1.02゜（27℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液） この化合物をMerck者製ネマチック液晶であるZL−1565
に10％混合して、カノのクサビ形にセルでピッチを測定
し、その結果を下の表に示した。
液） この化合物をMerck者製ネマチック液晶であるZL−1565
に10％混合して、カノのクサビ形にセルでピッチを測定
し、その結果を下の表に示した。
なお、比較例としてBDH社製のＣ−15を用いた。
上記化合物は比較例のＣ−15に比べて、らせんピッチが
短く、しかも温度異存性が少ない。
短く、しかも温度異存性が少ない。
実施例 ３ （R,R）−4,4′−ビス（６″−クロロ−４″−メチルヘ
キシルオキシ）−ビフェニルの製造 30mlのメチルエチルケトンに4,4′−ビフェノール1.86g
及び微粉砕水酸化ナトリウム0.84gを仕込み、還流下に
１時間反応させた後、〔α〕Ｄ＝＋3.76゜（27℃、Ｃ＝
２、クロロホルム溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メ
チルヘキサノールから誘導したＰ−トルエンスルホン酸
エステル6.40gを加え、82℃で12時間攪拌した。
キシルオキシ）−ビフェニルの製造 30mlのメチルエチルケトンに4,4′−ビフェノール1.86g
及び微粉砕水酸化ナトリウム0.84gを仕込み、還流下に
１時間反応させた後、〔α〕Ｄ＝＋3.76゜（27℃、Ｃ＝
２、クロロホルム溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メ
チルヘキサノールから誘導したＰ−トルエンスルホン酸
エステル6.40gを加え、82℃で12時間攪拌した。
反応混合物を大量の５％塩酸水溶液に流し込み、析出し
た固体をろ過した。水洗、乾燥後、ヘキサン／エチルエ
ーテル（90/10）を展開溶媒としてシリカゲルカラムで
精製し、エタノールから再結晶して融点75.3℃の白色粉
末を得た。
た固体をろ過した。水洗、乾燥後、ヘキサン／エチルエ
ーテル（90/10）を展開溶媒としてシリカゲルカラムで
精製し、エタノールから再結晶して融点75.3℃の白色粉
末を得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特製吸収を
有しており、目的物であることを確認した 3050cm-1（vw）、2925cm-1（ｍ）、2880cm-1（ｗ）、 1605cm-1（ｍ）、1565cm-1（vw）、1500cm-1（ｓ）、 1470cm-1（ｍ）、1385cm-1（ｗ）、1270cm-1（ｓ）、 1240cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｗ）、1120cm-1（vw）、 1050cm-1（ｗ）、1000cm-1（ｗ）、920cm-1（vw）、 825cm-1（ｓ）、725cm-1（ｗ）、650cm-1（ｗ） 600cm-1（vw）、520cm-1（ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
有しており、目的物であることを確認した 3050cm-1（vw）、2925cm-1（ｍ）、2880cm-1（ｗ）、 1605cm-1（ｍ）、1565cm-1（vw）、1500cm-1（ｓ）、 1470cm-1（ｍ）、1385cm-1（ｗ）、1270cm-1（ｓ）、 1240cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｗ）、1120cm-1（vw）、 1050cm-1（ｗ）、1000cm-1（ｗ）、920cm-1（vw）、 825cm-1（ｓ）、725cm-1（ｗ）、650cm-1（ｗ） 600cm-1（vw）、520cm-1（ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋7.72゜（28℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液） この化合物を実施例２と同様にしてピッチを測定し、そ
の結果を下の表に示した。
液） この化合物を実施例２と同様にしてピッチを測定し、そ
の結果を下の表に示した。
上記化合物は比較例のＣ−15に比べて、らせんピッチが
短く、しかも温度異存性が少ない。
短く、しかも温度異存性が少ない。
実施例 ４ （R,R）−4,4′−ビス−（６″−クロロ−４″−メチル
オクチルオキシ）ビフェニルの製造 〔α〕Ｄ＝＋0.75゜（28℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メチルオクタノールの
ｐ−トルエンスルホン酸エステルを用いる他は実施例３
と同様にして合成し、融点65.2℃の白色粉末を得た。
オクチルオキシ）ビフェニルの製造 〔α〕Ｄ＝＋0.75゜（28℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メチルオクタノールの
ｐ−トルエンスルホン酸エステルを用いる他は実施例３
と同様にして合成し、融点65.2℃の白色粉末を得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収を
有しており、目的物であることを確認した 3040cm-1（vw）、2925cm-1（ｍ）、2880cm-1（ｗ）、 1605cm-1（ｍ）、1565cm-1（vw）、1500cm-1（ｓ）、 1465cm-1（ｍ）、1385cm-1（ｗ）、1270cm-1（ｓ）、 1240cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｗ）、1130cm-1（vw）、 1045cm-1（ｗ）、995cm-1（ｗ）、920cm-1（vw）、 825cm-1（ｓ）、660cm-1（vw）、600cm-1（ｗ）、 515cm-1（ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
有しており、目的物であることを確認した 3040cm-1（vw）、2925cm-1（ｍ）、2880cm-1（ｗ）、 1605cm-1（ｍ）、1565cm-1（vw）、1500cm-1（ｓ）、 1465cm-1（ｍ）、1385cm-1（ｗ）、1270cm-1（ｓ）、 1240cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｗ）、1130cm-1（vw）、 1045cm-1（ｗ）、995cm-1（ｗ）、920cm-1（vw）、 825cm-1（ｓ）、660cm-1（vw）、600cm-1（ｗ）、 515cm-1（ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋5.70゜（28℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液） 上記化合物を実施例２と同様にしてピッチを測定し、そ
の結果を下表に示した。
液） 上記化合物を実施例２と同様にしてピッチを測定し、そ
の結果を下表に示した。
実施例 ５ （R,R）−4,4′−ビス−（６″−クロロ−４″−メチル
デシルオキシ）ビフェニルの製造 〔α〕Ｄ＝−1.95゜（26℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メチルデカノールのｐ
−トルエンスルホン酸エステルを用いる他は実施例３と
同様にして合成し、融点82.4℃の白色粉末を得た。
デシルオキシ）ビフェニルの製造 〔α〕Ｄ＝−1.95゜（26℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メチルデカノールのｐ
−トルエンスルホン酸エステルを用いる他は実施例３と
同様にして合成し、融点82.4℃の白色粉末を得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収を
有しており、目的物であることを確認した 3050cm-1（vw）、2920cm-1（ｓ）、2870cm-1（ｍ）、 1605cm-1（ｍ）、1570cm-1（vw）、1500cm-1（ｓ）、 1470cm-1（ｍ）、1380cm-1（ｗ）、1270cm-1（ｓ）、 1240cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｗ）、1120cm-1（vw）、 1050cm-1（ｗ）、1000cm-1（ｗ）、925cm-1（vw）、 820cm-1（ｓ）、730cm-1（vw）、665cm-1（vw）、 605cm-1（ｗ）:515cm-1（ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
有しており、目的物であることを確認した 3050cm-1（vw）、2920cm-1（ｓ）、2870cm-1（ｍ）、 1605cm-1（ｍ）、1570cm-1（vw）、1500cm-1（ｓ）、 1470cm-1（ｍ）、1380cm-1（ｗ）、1270cm-1（ｓ）、 1240cm-1（ｓ）、1180cm-1（ｗ）、1120cm-1（vw）、 1050cm-1（ｗ）、1000cm-1（ｗ）、925cm-1（vw）、 820cm-1（ｓ）、730cm-1（vw）、665cm-1（vw）、 605cm-1（ｗ）:515cm-1（ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋1.65゜（27℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液）
液）
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式で表される光学活性ビフェニル
エーテル化合物。 （式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１ないし11の直鎖
アルキル基を示し、Ｘは水素原子又は塩素原子を示し、
ｎは３〜５を示し、＊は不斉炭素原子を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62269788A JPH0791207B2 (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 光学活性ビフェニルエーテル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62269788A JPH0791207B2 (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 光学活性ビフェニルエーテル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01113329A JPH01113329A (ja) | 1989-05-02 |
| JPH0791207B2 true JPH0791207B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=17477166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62269788A Expired - Lifetime JPH0791207B2 (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 光学活性ビフェニルエーテル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791207B2 (ja) |
-
1987
- 1987-10-26 JP JP62269788A patent/JPH0791207B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01113329A (ja) | 1989-05-02 |
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