JPH0791406B2 - 発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方法Info
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- JPH0791406B2 JPH0791406B2 JP14667990A JP14667990A JPH0791406B2 JP H0791406 B2 JPH0791406 B2 JP H0791406B2 JP 14667990 A JP14667990 A JP 14667990A JP 14667990 A JP14667990 A JP 14667990A JP H0791406 B2 JPH0791406 B2 JP H0791406B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は、発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂
粒子の製造方法に関する。
粒子の製造方法に関する。
（ロ）従来の技術と発明が解決しようとする課題 ポリオレフィン系樹脂粒子にスチレン系単量体を重合さ
せて得られるスチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子
（以下改質樹脂粒子という）に発泡剤を含浸させ、発泡
性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子を製造する方
法には、 Ｖ型、Ｃ型あるいはDC型などの回転混合機であって
密閉耐圧の容器に、改質樹脂粒子を入れて流動させ、発
泡剤を導入する方法、 攪拌機付密閉耐圧容器内で改質樹脂粒子を水性媒体
に懸濁させ、発泡剤を導入する方法などがある。
せて得られるスチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子
（以下改質樹脂粒子という）に発泡剤を含浸させ、発泡
性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子を製造する方
法には、 Ｖ型、Ｃ型あるいはDC型などの回転混合機であって
密閉耐圧の容器に、改質樹脂粒子を入れて流動させ、発
泡剤を導入する方法、 攪拌機付密閉耐圧容器内で改質樹脂粒子を水性媒体
に懸濁させ、発泡剤を導入する方法などがある。
このような方法で発泡剤が含浸された発泡性スチレン改
質ポリオレフィン系樹脂粒子を水蒸気等の加熱媒体中で
予備発泡し、その後、成形機の型窩内に充填して、再び
水蒸気等を注入して加熱処理することにより、各予備発
泡粒子はそれぞれ融着一体化され、型窩通りの発泡成形
体を得ることができる。
質ポリオレフィン系樹脂粒子を水蒸気等の加熱媒体中で
予備発泡し、その後、成形機の型窩内に充填して、再び
水蒸気等を注入して加熱処理することにより、各予備発
泡粒子はそれぞれ融着一体化され、型窩通りの発泡成形
体を得ることができる。
上記発泡性樹脂粒子を製造するにあたり、改質樹脂粒子
を作成して直ぐに発泡剤の含浸を行なうことは稀であ
る。通常は、紙袋やトランスバッグ等に保管しておき、
必要に応じて保管してあった改質樹脂粒子を使用し、発
泡剤の含浸を行うのである。しかしこのようにして得ら
れた発泡性樹脂粒子を使用して予備発泡すると、しばし
ば表面及び内部の気泡が非常に微細な予備発泡粒子とな
り、これを形成しても粗悪な発泡成形体しか得られない
という問題がある。
を作成して直ぐに発泡剤の含浸を行なうことは稀であ
る。通常は、紙袋やトランスバッグ等に保管しておき、
必要に応じて保管してあった改質樹脂粒子を使用し、発
泡剤の含浸を行うのである。しかしこのようにして得ら
れた発泡性樹脂粒子を使用して予備発泡すると、しばし
ば表面及び内部の気泡が非常に微細な予備発泡粒子とな
り、これを形成しても粗悪な発泡成形体しか得られない
という問題がある。
具体的には、予備発泡粒子の気泡が非常に微細、すなわ
ち単位面積あたりの気泡数が多過ぎることによって、
ａ）予備発泡粒子の耐熱性が低下し、成形時の熱で収縮
する為、発泡成形体の外観が著しく悪くなる。ｂ）融着
性が悪い発泡成形体となり、機械的強度に劣るものとな
る、などである。
ち単位面積あたりの気泡数が多過ぎることによって、
ａ）予備発泡粒子の耐熱性が低下し、成形時の熱で収縮
する為、発泡成形体の外観が著しく悪くなる。ｂ）融着
性が悪い発泡成形体となり、機械的強度に劣るものとな
る、などである。
そこで、本発明者らは、改質樹脂粒子の保管状態と予備
発泡粒子の気泡数を調査したところ、保管中に改質樹脂
粒子内部に含まれる微量の水分が逸散するにつれて得ら
れる予備発泡粒子の気泡数は増大する事実を知り、先に
改質樹脂粒子を水性媒体中に分散させ、密閉系で110〜1
40℃の高温下で発泡剤を含浸させた発泡性樹脂粒子を提
案した（特開昭１−279935号公報参照）。
発泡粒子の気泡数を調査したところ、保管中に改質樹脂
粒子内部に含まれる微量の水分が逸散するにつれて得ら
れる予備発泡粒子の気泡数は増大する事実を知り、先に
改質樹脂粒子を水性媒体中に分散させ、密閉系で110〜1
40℃の高温下で発泡剤を含浸させた発泡性樹脂粒子を提
案した（特開昭１−279935号公報参照）。
そして、更に本発明者らは、内部から水分が逸散してし
まった改質樹脂粒子であっても適度な気泡数の予備発泡
粒子が簡単に得られ、また外観に優れかつ融着性の良好
な発泡成形体を得るべく種々検討を続けた。その結果、
前記改質樹脂粒子に、ある種の有機化合物を共存させ
て、発泡剤を含浸すれば上記問題を解決できることを見
い出し本発明に到達した。
まった改質樹脂粒子であっても適度な気泡数の予備発泡
粒子が簡単に得られ、また外観に優れかつ融着性の良好
な発泡成形体を得るべく種々検討を続けた。その結果、
前記改質樹脂粒子に、ある種の有機化合物を共存させ
て、発泡剤を含浸すれば上記問題を解決できることを見
い出し本発明に到達した。
（ハ）課題を解決するための手段 すなわち、本発明によれば、含水率の低下したスチレン
改質ポリオレフィン系樹脂粒子を、密閉容器系で前記粒
子100重量部に対し、炭素数16から24の飽和脂肪酸と炭
素数24から32の飽和アルコールとのエステル化合物0.01
〜0.5重量部及び水0.1〜４重量部の存在下に易揮発性発
泡剤を含浸させることを特徴とする発泡性スチレン改質
ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方が提供される。
改質ポリオレフィン系樹脂粒子を、密閉容器系で前記粒
子100重量部に対し、炭素数16から24の飽和脂肪酸と炭
素数24から32の飽和アルコールとのエステル化合物0.01
〜0.5重量部及び水0.1〜４重量部の存在下に易揮発性発
泡剤を含浸させることを特徴とする発泡性スチレン改質
ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方が提供される。
本発明に用いるスチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子
は、スチレン系モノマーを重合させることにより改質さ
れたポリオレフィン系樹脂粒子であり、ことにポリオレ
フィン系樹脂粒子100重量部が分散保持された水性媒体
中に、30〜300重量部のスチレン系モノマーを加えて重
合せしめたものが好ましい。また上記ポリオレフィン系
樹脂粒子は、ポリエチレンまたは酢酸ビニル含量10％以
下のエチレン−ビニルアセテート共重合樹脂粒子を用い
ることが好ましい。この発明に用いる上記ポリマー樹脂
粒子は、例えば特公昭52−10150号公報に記載されたと
同様の方法により調製することができる。かかる樹脂粒
子で、“含水率の低下”とは、製造後の保存、外気条件
などによって製造時より含水率が実質的に低下している
ことを意味する。例えば、当初の含水率が0.7〜0.5％
が、0.5％以下特に0.4％以下に低下した場合が挙げられ
る（ここで含水率とは、カールフィッシャー法による値
をいう）。
は、スチレン系モノマーを重合させることにより改質さ
れたポリオレフィン系樹脂粒子であり、ことにポリオレ
フィン系樹脂粒子100重量部が分散保持された水性媒体
中に、30〜300重量部のスチレン系モノマーを加えて重
合せしめたものが好ましい。また上記ポリオレフィン系
樹脂粒子は、ポリエチレンまたは酢酸ビニル含量10％以
下のエチレン−ビニルアセテート共重合樹脂粒子を用い
ることが好ましい。この発明に用いる上記ポリマー樹脂
粒子は、例えば特公昭52−10150号公報に記載されたと
同様の方法により調製することができる。かかる樹脂粒
子で、“含水率の低下”とは、製造後の保存、外気条件
などによって製造時より含水率が実質的に低下している
ことを意味する。例えば、当初の含水率が0.7〜0.5％
が、0.5％以下特に0.4％以下に低下した場合が挙げられ
る（ここで含水率とは、カールフィッシャー法による値
をいう）。
この発明の方法に用いる易揮発性発泡剤は、通常当該分
野で公知のガス状、液体状のいずれのものも用いること
ができるが、プロパン、ブタン、ペンタン、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、モノ
クロロジフルオロメタンが好ましいものとして挙げら
れ、これらから選択された１種またはそれ以上を用いる
ことができる。また上記発泡剤の添加量としては、前記
樹脂粒子100重量部に対して６〜15重量部の割合で用い
られることが好ましい。
野で公知のガス状、液体状のいずれのものも用いること
ができるが、プロパン、ブタン、ペンタン、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、モノ
クロロジフルオロメタンが好ましいものとして挙げら
れ、これらから選択された１種またはそれ以上を用いる
ことができる。また上記発泡剤の添加量としては、前記
樹脂粒子100重量部に対して６〜15重量部の割合で用い
られることが好ましい。
この発明の方法では、炭素数16から24の飽和脂肪酸と炭
素数24から32の飽和アルコールとのエステル化合物（以
下長鎖エステルとする）が、前記樹脂粒子100重量部に
対し、0.01〜0.5重量部、好ましくは0.05〜0.3重量部用
いられる。
素数24から32の飽和アルコールとのエステル化合物（以
下長鎖エステルとする）が、前記樹脂粒子100重量部に
対し、0.01〜0.5重量部、好ましくは0.05〜0.3重量部用
いられる。
上記長鎖エステルの使用は、この発明の方法の特徴事項
を構成するものである。
を構成するものである。
上記長鎖エステルは、一般に帯電防止剤として使用され
るもので、この発明におけるような改質樹脂粒子の発泡
剤処理後の発泡体の融着性などへの効果は全く知られて
いない。
るもので、この発明におけるような改質樹脂粒子の発泡
剤処理後の発泡体の融着性などへの効果は全く知られて
いない。
この発明に使用する長鎖エステルの具体例としては、次
のものが挙げられる。
のものが挙げられる。
炭素数16から24の脂肪酸としては、例えばパルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などがあ
り、炭素数24から32の飽和アルコールとしては、例えば
セリルアルコール、ミリシルアルコールなどを挙げるこ
とができ、これらから成るエステルの内、特にリグノセ
リン酸とミリシルアルコールとのエステルが好ましい。
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などがあ
り、炭素数24から32の飽和アルコールとしては、例えば
セリルアルコール、ミリシルアルコールなどを挙げるこ
とができ、これらから成るエステルの内、特にリグノセ
リン酸とミリシルアルコールとのエステルが好ましい。
このリグノセリン酸とミリシルアルコールとのエステル
は、米ぬか油を水添処理して得られた米ぬか油水添硬化
油の主成分として知られる。
は、米ぬか油を水添処理して得られた米ぬか油水添硬化
油の主成分として知られる。
この発明の方法では、易揮発性発泡剤の含浸を行うた
め、密閉容器内で常法に従って行うことができる。
め、密閉容器内で常法に従って行うことができる。
その一つは、水性媒体中で行う所謂湿式法が利用され
る。他の一つは、実質的に無水の条件下で行う所謂乾式
法の利用がある。しかしながら、乾式法では所定の目的
が達せられないことを見出している。この発明の場合に
は、少なくとも樹脂粒子100重量部に対し、微量の水、
少なくとも0.1重量部を添加する必要がある。一方４重
量部以上の水の添加は、作業性などの観点から好ましく
ない。このような微量の水の添加による効果に及ぼす作
業機序は明らかでないが、事実として上記の薬剤との相
乗作用によって発泡性樹脂粒子の改質に影響している。
る。他の一つは、実質的に無水の条件下で行う所謂乾式
法の利用がある。しかしながら、乾式法では所定の目的
が達せられないことを見出している。この発明の場合に
は、少なくとも樹脂粒子100重量部に対し、微量の水、
少なくとも0.1重量部を添加する必要がある。一方４重
量部以上の水の添加は、作業性などの観点から好ましく
ない。このような微量の水の添加による効果に及ぼす作
業機序は明らかでないが、事実として上記の薬剤との相
乗作用によって発泡性樹脂粒子の改質に影響している。
この発明の反応温度は、湿式性、乾式法の何れの場合
も、100℃以下例えば50〜80℃で行うことができる。反
応時間は、約３〜６時間である。
も、100℃以下例えば50〜80℃で行うことができる。反
応時間は、約３〜６時間である。
この発明の方法によって得られる発泡性樹脂粒子の含水
率は、原料の樹脂粒子と殆んど同じか若干の増加を認め
る程度であるが、予備発泡させた場合に、この発明の方
法の処理をしない発泡性樹脂粒子との間に外観、融着性
などで顕著な差異がもたらされる。
率は、原料の樹脂粒子と殆んど同じか若干の増加を認め
る程度であるが、予備発泡させた場合に、この発明の方
法の処理をしない発泡性樹脂粒子との間に外観、融着性
などで顕著な差異がもたらされる。
（ニ）実施例 以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明する
が、これにより本発明は何ら限定されるものではない。
が、これにより本発明は何ら限定されるものではない。
（スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の作成） 内容積100のオートクレーブに純水100重量部ピロリン
酸マグネシウム0.45重量部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ0.02重量部を加えて水性媒質とし、次にこれに
ポリエチレン樹脂粒子（住友化学社製、商品名エバテー
トD1042）40重量部を懸濁させ、回転数250rpmで攪拌し
た。
酸マグネシウム0.45重量部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ0.02重量部を加えて水性媒質とし、次にこれに
ポリエチレン樹脂粒子（住友化学社製、商品名エバテー
トD1042）40重量部を懸濁させ、回転数250rpmで攪拌し
た。
別に重合用触媒としてベンゾイルパーオキサイド0.3重
量部およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート0.01重量
部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド0.25重量部を
60重量部のスチレン単量体に溶解させて単量体溶液と
し、該溶液を前記水媒質中に加えてポリエチレン樹脂粒
子を吸収させながら85℃の温度に４時間維持して重合を
行なった。
量部およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート0.01重量
部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド0.25重量部を
60重量部のスチレン単量体に溶解させて単量体溶液と
し、該溶液を前記水媒質中に加えてポリエチレン樹脂粒
子を吸収させながら85℃の温度に４時間維持して重合を
行なった。
その後、143℃の温度に昇温して３時間維持した後、冷
却してスチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子（以下改質
樹脂粒子という）を取り出した。
却してスチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子（以下改質
樹脂粒子という）を取り出した。
次いで、得られた改質樹脂粒子を紙袋に保管して20日
後、カールフィッシャー法によって内部水分率を測定し
たところ、0.06％に減少していた。
後、カールフィッシャー法によって内部水分率を測定し
たところ、0.06％に減少していた。
実施例１ 内容積５の耐圧Ｖ型ブレンダーに上記改質樹脂粒子10
0重量部、および水0.5重量部、リグノセリン酸とミリシ
ルアルコールとのエステル化合物（川研ファインケミカ
ル社製、商品名カワワックスＬ）0.2重量部、トルエン
1.5重量部を投入し、回転しながら常温でブタン10重量
部を圧入した。そして、70℃の温度に昇温して４時間維
持した後、冷却して発泡性スチレン改質ポリオレフィン
系樹脂粒子を取り出した。
0重量部、および水0.5重量部、リグノセリン酸とミリシ
ルアルコールとのエステル化合物（川研ファインケミカ
ル社製、商品名カワワックスＬ）0.2重量部、トルエン
1.5重量部を投入し、回転しながら常温でブタン10重量
部を圧入した。そして、70℃の温度に昇温して４時間維
持した後、冷却して発泡性スチレン改質ポリオレフィン
系樹脂粒子を取り出した。
次にこの発泡性樹脂粒子を水蒸気でカサ倍数30倍に予備
発泡した。ここで得られた予備発泡粒子の1mm2当たりの
気泡数を測定した。
発泡した。ここで得られた予備発泡粒子の1mm2当たりの
気泡数を測定した。
予備発泡粒子は７日間放置した後、400×300×100（m
m）の成形機内の型窩に入れ、0.7kg/cm2の圧力の水蒸気
を60秒間注入して加熱した。そして10分間冷却した後、
発泡成形体を取り出した。
m）の成形機内の型窩に入れ、0.7kg/cm2の圧力の水蒸気
を60秒間注入して加熱した。そして10分間冷却した後、
発泡成形体を取り出した。
得られた発泡成形体は、その外観を判定した後２つに割
り、その破断面において、粒界からではなく粒子自体が
破断されているものの割合を測定し融着（％）とした。
り、その破断面において、粒界からではなく粒子自体が
破断されているものの割合を測定し融着（％）とした。
その結果を表１に示す。
実施例２ 実施例１において、カワワックスＬの投入量を0.2重量
部とする代わりに0.05重量部とし、この他は実施例１と
同様の方法で発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂
粒子を製造した。
部とする代わりに0.05重量部とし、この他は実施例１と
同様の方法で発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂
粒子を製造した。
この結果を表１に示す。
実施例３ 実施例１において、水の使用量を0.5重量部とする代わ
りに0.1重量部とし、この他は実施例１と同様の方法で
発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子を製造し
た。
りに0.1重量部とし、この他は実施例１と同様の方法で
発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子を製造し
た。
この結果を表１に示す。
比較例１〜３ 実施例１において、水の使用量を0.5重量部とする代わ
りに０又は0.02重量部とするか、あるいはカワワックス
Ｌを0.2重量部加える代わりに加えずこの他の実施例１
と同様にして発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂
粒子を製造した。
りに０又は0.02重量部とするか、あるいはカワワックス
Ｌを0.2重量部加える代わりに加えずこの他の実施例１
と同様にして発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂
粒子を製造した。
この結果を表２に示す。
実施例４ 攪拌機付５密閉耐圧容器に上記改質樹脂粒子100重量
部、および水100重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ0.02重量部、リグノセリン酸とミリシルアルコー
ルのエステル化合物（カワワックスＬ）0.25重量部、ト
ルエン1.5重量部を加えて密閉した。次いで攪拌しなが
ら、ブタン10重量部を圧入した。圧入後70℃に昇温して
４時間含浸した後、冷却して発泡性スチレン改質ポリオ
レフィン系樹脂粒子を取り出した。この発泡性樹脂粒子
を水蒸気でカサ倍数30倍に予備発泡したところ、1mm2当
たり５〜10個の気泡数を有する予備発泡粒子が得られ
た。この予備発泡粒子を実施例１と同様にして成形した
ところ、得られた発泡成形体は収縮もなく外観の良好な
ものであり、融着は90％であった。
部、および水100重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ0.02重量部、リグノセリン酸とミリシルアルコー
ルのエステル化合物（カワワックスＬ）0.25重量部、ト
ルエン1.5重量部を加えて密閉した。次いで攪拌しなが
ら、ブタン10重量部を圧入した。圧入後70℃に昇温して
４時間含浸した後、冷却して発泡性スチレン改質ポリオ
レフィン系樹脂粒子を取り出した。この発泡性樹脂粒子
を水蒸気でカサ倍数30倍に予備発泡したところ、1mm2当
たり５〜10個の気泡数を有する予備発泡粒子が得られ
た。この予備発泡粒子を実施例１と同様にして成形した
ところ、得られた発泡成形体は収縮もなく外観の良好な
ものであり、融着は90％であった。
（ホ）発明の効果 この発明によれば、単位面積当りの気泡数が多過ぎない
ように制御でき、外観がよく融着性に優れ機械的強度が
優れた発泡成形体を作製することのできる発泡性スチレ
ン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造が可能である。
ように制御でき、外観がよく融着性に優れ機械的強度が
優れた発泡成形体を作製することのできる発泡性スチレ
ン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 23:00
Claims (2)
- 【請求項１】含水率の低下したスチレン改質ポリオレフ
ィン系樹脂粒子を、密閉容器系で前記粒子100重量部に
対し、炭素数16から24の飽和脂肪酸と炭素数24から32の
飽和アルコールとのエステル化合物0.01〜0.5重量部及
び水0.1〜４重量部の存在下に易揮発性発泡剤を含浸さ
せることを特徴とする発泡性スチレン改質ポリオレフィ
ン系樹脂粒子の製造方法。 - 【請求項２】易揮発性発泡剤の含浸が、水性媒体中で行
われる請求項１による方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14667990A JPH0791406B2 (ja) | 1990-06-04 | 1990-06-04 | 発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14667990A JPH0791406B2 (ja) | 1990-06-04 | 1990-06-04 | 発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0439338A JPH0439338A (ja) | 1992-02-10 |
| JPH0791406B2 true JPH0791406B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=15413146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14667990A Expired - Lifetime JPH0791406B2 (ja) | 1990-06-04 | 1990-06-04 | 発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791406B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW574282B (en) * | 2001-10-11 | 2004-02-01 | Sekisui Plastics | Cushion article and expanded resin granules for filling such cushion article |
| JP5192420B2 (ja) | 2009-03-03 | 2013-05-08 | 積水化成品工業株式会社 | 長期保存用発泡性複合樹脂粒子、その予備発泡粒子及び発泡成形体 |
-
1990
- 1990-06-04 JP JP14667990A patent/JPH0791406B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0439338A (ja) | 1992-02-10 |
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