JPH0439338A - 発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は、発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂
粒子の製造方法に関する。

（ロ）従来の技術と発明か解決しようとする課題ポリオ
レフィン系樹脂粒子にスチレ〉・糸車を体を重合させて
得られるスチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子（以下
改質樹脂粒子とい；ｌ）に発泡剤を含浸さ仕、発泡性ス
チレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子を製造する方法に
は、 ■　Ｖ型、Ｃ型あるいはＤＣ型などの回転混合機であっ
て密閉耐圧の容器に、改質樹脂粒子を入れて流動させ、
発泡剤を導入する方法、 ■　撹拌機付密閉耐圧容器内で改質樹脂粒子を水性媒体
に懸濁させ、発泡剤を導入する方法なとかある。

このような方法で発泡剤か含浸された発泡性スチレン改
質ポリオレフィン系樹脂粒子を水蒸気等の加熱媒体中で
予備発泡し、その後、成形機の型窩内に充填して、再び
水蒸気等を注入して加熱処理することにより、各予備発
泡粒モはそれぞイユ融看一体化さと、型窩通りの発泡成
形体を得ることがてきる。

上記発泡性樹脂粒子を製造するにあたり、改質樹脂粒子
を作成して直ぐに発泡剤の含浸を行なうことは稀である
。通常は、紙袋やトランスバッグ等に保管しておき、必
要に応じて保管してあった改質樹脂粒子を使用し、発泡
剤の含浸を行うのである。しかしこのようにして得られ
た発泡性樹脂粒子を使用して予備発泡すると、しばしば
表面及び内部の気泡が非常に微細な予備発泡粒子となり
、これを成形しても粗悪な発泡成形体しか得られないと
いう問題がある。

具体的には、予備発泡粒子の気泡が非常に微細、すなわ
ち単位面積あたりの気泡数が多過ぎることによって、ａ
）予備発泡粒子の耐熱性が低下し、成形時の熱で収縮す
る為、発泡成形体の外観が著しく悪くなる。ｂ）融着性
が悪い発泡成形体となり、機械的強度に劣るものとなる
、などである。

そこで、本発明者らは、改質樹脂粒子の保管状態と予備
発泡粒子の気泡数を調査しｆコところ、保管中に改質樹
脂粒子内部に含まれる＠量の水分か逸散するにつれて得
られる予備発泡粒子の気泡数は増大する事実を知り、先
に改質樹脂粒子を水性媒体中に分散させ、密閉系で１１
０〜１４０°Ｃの高温下で発泡剤を含浸させた発泡性樹
脂粒子を提案した（特開平１−２７９９３５号公報参照
）。

そして、更に本発明者らは、内部から水分が逸散してし
まった改質樹脂粒子であっても適度な気泡数の予備発泡
粒子が簡単に得られ、また外観に優れかつ融着性の良好
な発泡成形体を得るべく種々検討を続けた。その結果、
前記改質樹脂粒子に、ある種の有機化合物を共存させて
、発泡剤を含浸すれば上記問題を解決できることを見い
出し本発明に到達した。

（ハ）課題を解決するための手段 すなわち、本発明によれば、含水率の低下したスチレン
改質ポリオレフィン系樹脂粒子を、密閉容器系で前記粒
子１００重量部に対し、炭素数１６から２４の飽和脂肪
酸と炭素数２４から３２の飽和アルコールとのエステル
化合物０．０１〜０５重量部の存在下に易揮発性発泡剤
を含浸させることを特徴とする発泡性スチレン改質ポリ
オレフィン系樹脂粒子の製造法が提供される。

本発明に用いるスチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子
は、スチレン系モノマーを重合させることにより改質さ
れたポリオレフィン系樹脂粒子であり、ことにポリオレ
フィン系樹脂粒子１００重量部が分散保持された水性媒
体中に、３０〜３００重量部のスチレン系モノマーを加
えて重合せしめたものが好ましい。また上記ポリオレフ
ィン系樹脂粒子は、ポリエチレンまたは酢酸ビニル含量
１０％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合樹脂粒
子を用いることが好ましい。この発明に用いる上記ポリ
マー樹脂粒子は、例えば特公昭５２−１０１５０号公報
に記載されたと同様の方法により調製することができる
。　かかる樹脂粒子で、“含水率の低下”とは、製造後
の保存、外気条件などによって製造時より含水率か実質
的に低下していることを意味する。例えば、当初の含水
率が０．７〜０．５％が、０．５％以下特に０．４％以
下に低下した場合が挙げられる（ここで含水率とは、カ
ールフィッシャー法による値をいう）。

この発明の方法に用いる易揮発性発泡剤は、通常当該分
野で公知のガス状、液体状のいずれのものも用いること
ができるが、プロパン、ブタン、ペンタン、トリクロロ
モノフルオロメタン、ノクロロノフルオロメタン、モノ
クロロジフルオロメタンが好ましいものとして挙げられ
、これらから選択された１種ま１こはそれ以上を用いる
ことができる。また上記発泡剤の添加量としては、前記
樹脂粒子１００重量部に対して６〜１５重量部の割合で
用いられることが好ましい。

この発明の方法では、炭素数１６から２４の飽和脂肪酸
と炭素数２４から３２の飽和アルコールとのエステル化
合物（以下長鎖エステルとする）が、前記樹脂粒子１０
０重量部に対し、００１〜０．５重量部、好ましくは０
０５〜０．３重量部用いられる。

上記長鎖エステルの使用は、この発明の方法の特徴事項
を構成するものである。

上記長鎖エステルは、一般に帯電防止剤として使用され
るもので、この発明におけるような改質樹脂粒子の発泡
剤処理後の発泡体の融着性などへの効果は全く知られて
いない。

この発明に使用する長鎖エステルの具体例としては、次
のものが挙げられる。

炭素数１６から２４の脂肪酸としては、例えばバルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などが
あり、炭素数２４から３２の飽和アルコールとしては、
例えばセリルアルコール、ミリシルアルコールなどを挙
げることができ、これらから成るエステルの内、特にリ
グノセリン酸とミリシルアルコールとのエステルが好ま
しい。

このリグノセリン酸とミリシルアルコールとのエステル
は、米ぬか油を水添処理して得られた米ぬか油水添硬化
油の主成分として知られる。

この発明の方法では、易揮発性発泡剤の含浸を行うため
、密閉容器内で常法に従って行うことができる。

その一つは、水性媒体中で行う所謂湿式法が利用される
。他の一つは、実質的に無水の条件下で行う所謂乾式法
の利用がある。しかしなから、乾式法では所定の目的が
達せられないことを見出している。この発明の場合には
、少なくとも樹脂粒子１００重量部に対し、微量の水、
少なくとも０．１重量部を添加する必要がある。一方４
重量部以上の水の添加は、作業性などの観点から好まし
くない。

このような微量の水の添加による効果に及ぼす作用機序
は明らかでないが、事実として上記の薬剤との相乗作用
によって発泡性樹脂粒子の改質に影響している。

この発明の反応温度は、湿式法、乾式法の何れの場合も
、１００℃以下例えば５０〜８０℃で行うことができる
。反応時間は、約３〜６時間である。

この発明の方法によって得られる発泡性樹脂粒子の含水
率は、原料の樹脂粒子と殆んど同じか若干の増加を認め
る程度であるが、予備発泡させた場合に、この発明の方
法の処理をしない発泡性樹脂粒子との間に外観、融着性
などで顕著な差異かもたらされる。

（ニ）実施例 以下、実施例及び比較例により本発明の詳細な説明する
が、これにより本発明は何ら限定されるものではない。

（スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の作成）内容積
１００Ｑのオートクレーブに純水１００重量部ピロリン
酸マグネシウム０．４５重量部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．０２重量部を加えて水性媒質とし、次
にこれにポリエチレン樹脂粒子（住友化学社製、商品名
エバテートＤ　１０４２）　４０重量部を懸濁させ、回
転数２５０ｒｐｍで撹拌した。

別に重合用触媒としてベンゾイルパーオキサイド０．３
重量部およびｔ−プチルパーオキンベンゾエート０．０
１重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．２
５重量部を６０重量部のスチレン単量体に溶解させて単
量体溶液とし、該溶液を前記水性媒質中に加えてポリエ
チレン樹脂粒子を吸収させながら８５℃の温度に４時間
維持して重合を行なった。

その後、−１４３℃の温度に昇温しで３時間維持した後
、冷却してスチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子（以下
改質樹脂粒子という）を取り出した。

次いで、得られた改質樹脂粒子を紙袋に保管して２０日
後、カールフィッシャー法によって内部水分率を測定し
たところ、０．０６％に減少していた。

実施例１ 内容積５ｇの耐圧Ｖ型ブレンダーに上記改質樹脂粒子１
００重量部、および水０．５重量部、リグノセリン酸と
ミリノルアルコールとのエステル化合物（用研ファイン
ケミカル社製、商品名カワワックスＬ　）０．２重量部
、トルエン１．５重量部を投入し、回転しながら常温で
ブタン１０重量部を圧入した。

そして、７０℃の温度に昇温して４時間維持した後、冷
却して発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子を
取り出した。

次にこの発泡性樹脂粒子を水蒸気でカサ倍数３０倍に予
備発泡した。ここで得られた予備発泡粒子のＩｎｍ”当
たりの気泡数を測定した。

予備発泡粒子は７日間放置した後、４００Ｘ３００Ｘ１
００（ｍｍ）の成形機内の型窩に入れ、０．７ｋｇ／Ｃ
ｍ’の圧力の水蒸気を６０秒間注入して加熱した。そし
て１０分間冷却した後、発泡成形体を取り出した。

得られた発泡成形体は、その外観を判定した後２つに割
り、その破断面において、粒界からではなく粒子自体か
破断されているものの割合を測定し融着（％）とした。

その結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、カワワックスＬの投入量を０．２重
量部とする代わりに０．０５重量部とし、この他は実施
例１と同様の方法で発泡性スチレン改質ポリオレフィン
系樹脂粒子を製造した。

この結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１において、水の使用量を０．５重１１部とする
代わりに０．１重量部とし、この他は実施例１と同様の
方法で発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子を
製造した。

この結果を表１に示す。

表１ 比較例１〜３ 実施例１において、水の使用量を０．５重量部とする代
わりに０又は０．０２重量部とするか、あるいはカワワ
ックスＬを０．２重量部加える代わりに加えずこの他は
実施例１と同様にして発泡性スチレン改質ポリオレフィ
ン系樹脂粒子を製造した。

この結果を表２に示す。

（以下余白） 表２ 実施例４ 撹拌機付５Ｑ密閉耐圧容器に上記改質樹脂粒子１００重
量部、および水１００重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ００２重量部、リグノセリン酸とミリノルア
ルコールのエステル化合物（カワワックスＬ）０．２５
重量部、トルエン１５重量部を加えて密閉し１こ。次い
で撹拌しながら、ブタン１０重量部を圧入した。圧入後
７０℃に昇温しで４時間含浸した後、冷却して発泡性ス
チレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子を取り出した。こ
の発泡性樹脂粒子を水蒸気でカサ倍数３０倍に予備発泡
したところ、１ｍｍ”当たり５〜１０個の気泡数を有す
る予備発泡粒子か得られた。この予備発泡粒子を実施例
１と同様にして成形したところ、得られた発泡成形体は
収縮もなく外観の良好なしのであり、融着は９０％であ
った。

（ホ）発明の効果 この発明によれば、単位面積当りの気泡数が多過ぎない
ように制御でき、外観がよく融着性に優れ機械的強度が
優れた発泡成形体を作製することのできる発泡性スチレ
ン改質ポリオレフィン系樹脂粒子の製造が可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、含水率の低下したスチレン改質ポリオレフィン系樹
   脂粒子を、密閉容器系で前記粒子１００重量部に対し、
   炭素数１６から２４の飽和脂肪酸と炭素数２４から３２
   の飽和アルコールとのエステル化合物０．０１〜０．５
   重量部の存在下に易揮発性発泡剤を含浸させることを特
   徴とする発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子
   の製造方法。 ２、易揮発性発泡剤の含浸が、水を前記樹脂粒子に対し
   ０．１〜４重量部添加して行われる請求項１による方法
   。 ３、易揮発性発泡剤の含浸が、水性媒体中で行われる請
   求項１による方法。