JPH0792631A

JPH0792631A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH0792631A
Application number: JP23986293A
Authority: JP
Inventors: Koji Irie; 康志入江
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-09-27
Filing date: 1993-09-27
Publication date: 1995-04-07

Abstract

(57)【要約】【目的】赤色でその純度を十分に満足し尚かつ、分光
反射率の異なる赤色や紫色の弁別性に優れ、尚かつ画像
保存が優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。【構成】支持体に少なくとも１層のイエローカプラー
を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層
のマゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも１層のシアンカプラーを含有する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料におい
て、赤色フィルターＡ、Ｂ各々で露光することにより得
られる各々のシアン発色画像の階調度をγ_A、γ_Bで表す
ときγ_B／γ_A≧1.05でありかつ、前記ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に一般式〔Ｍ−１〕で表される化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色再現性を改良したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので、更に詳
しくは赤および紫色の色再現性を改良したハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の高画質化は著しい。即ち最近のハロゲン化銀カラー写
真感光材料にあっては画質の３つの大きな要素である粒
状性・鮮鋭性色再現性のいずれもがかなり高いレベルに
なってきており例えば『コニカカラー・インプレッサ5
0』はその高画質の面で市場において十分好評を得てい
る。

【０００３】しかしながら、上記３つの要素の中でも色
再現性については色純度こそ向上してきたが色相再現性
や陰影描写力はいまだ不十分な点が多い。特に赤色から
マゼンタ及び紫色は主要被写体としての撮影頻度が多い
ためその色相再現性と色純度、陰影描写の忠実な再現に
ついて潜在的ニーズが大きい。

【０００４】色再現性に関わる大きな因子として、相関
効果（インターイメージ効果）と分光感度分布があるこ
とは当業界では良く知られているが、従来撮影用カラー
写真感光材料は、主として色純度を高めることを優先さ
せ設計開発されてきた。

【０００５】従ってインターイメージ効果を大きくする
ために公知のいわゆるＤＩＲ化合物を用いたり、カラー
ネガフィルムにおいてはカラードカプラーを不要な吸収
を相殺するよりも多く使用することでインターイメージ
効果と同様な効果を与え色純度向上に使用してきた。

【０００６】一方分光感度分布においては青感性、緑感
性、赤感性の分光感度分布の重なりを少なくさせる為に
形状をシャープにしたりお互いを遠ざけたりして色純度
に寄与させてきた。

【０００７】しかしながら、近年上記技術の弊害として
中間色の色相再現と原色の微妙な濃淡や陰影の忠実な再
現性に問題がでてきた。中間色の色相再現とりわけ紫色
については赤感性層の分光感度分布を短波にすることが
効果的であることは特開平3-194546号、同3-194547号、
同3-107139号、同3-265845号、同3-273239号等に記載さ
れているように公知である。

【０００８】これら技術の目的は紫色特有の分光反射率
を人間の目に近い波長で感じとろうとするものである。

【０００９】しかし、当然のことながら赤感性の分光感
度分布を短波にすれば赤色の色純度が著しく劣化してく
る結果となってしまう。従って、赤感性の分光感度分布
を短波にしなお且つインターイメージ効果を大きくする
ことが考えられるが現状では未だ不十分である。更に赤
感性の分光感度分布を短波にするだけでは種々の紫色の
弁別性が不十分なことが明かとなった。

【００１０】一方、原色の微妙な濃淡や陰影の忠実な再
現性について特開昭63-85545号、特開平4-274422号に赤
色についての技術開示がある。これらは増大されすぎた
インターイメージ効果の弊害として被写体の原色を再現
する画像領域でその補色の色の階調が消失してしまうか
軟調化することに対する問題解決を分光感度分布とイン
ターイメージ効果を最適にコントロールすることにより
示している。

【００１１】しかしながらこれら開示技術には赤色明度
違い、あるいは輝度変化についての記載はあるが、分光
反射率が異なっている被写体の色相変化及びその輝度変
化に対する弁別性についての技術解決とはなっていな
い。

【００１２】すなわち赤色でその純度を十分に満足し、
尚かつ分光反射率の異なる赤色や紫色の弁別性を向上さ
せることは従来主に用いられてきた分光感度分布、イン
ターイメージ効果の容易な組み合わせではできない。

【００１３】さらに、市場でのカラー写真感光材料の重
要な使命としてユーザーの撮影した画像をいつまでも変
化させずに保存させることが挙げられるが、一部のマゼ
ンタカプラーを使用したカラー感光材料においては現像
処理後の保存、特に高温高湿での保存において著しい増
色を起こし現像処理直後の色相、彩度と全く異なってし
まう問題点を有することがわかってきた。

【００１４】本発明者等は、種々の赤と紫色の分光反射
率をサンプリングしこれら被写体を撮影したときのシア
ン濃度の最適な与え方を研究し本発明に到った。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、赤色
でその純度を十分に満足し尚かつ、分光反射率の異なる
赤色や紫色の弁別性に優れ、尚かつ画像保存が優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記（１）、（２）のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
より達成される。

【００１７】（１）支持体に少なくとも１層のイエロー
カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なく
とも１層のマゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、少なくとも１層のシアンカプラーを含有す
る赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材
料において、下記に示す赤色フィルターＡ、Ｂ各々で露
光することにより得られる各々のシアン発色画像の階調
度をγ_A、γ_Bで表すときγ_B／γ_A≧1.05でありかつ、前
記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に一般式〔Ｍ−
１〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料赤色フィルターＡ：分光透過率が350nm〜585nmの範囲で
２％以下 50％の透過率のある波長λが600nm≦λ≦610nm、630nm
〜800nmで透過率が80％以上を有する短波長側吸収赤色
フィルター赤色フィルターＢ：分光透過率が350nm〜625nmの範囲で
２％以下 50％の透過率のある波長λが640nm≦λ≦650nm、670nm
〜800nmで透過率が80％以上を有する長波長側吸収赤色
フィルター

【００１８】

【化２】

【００１９】〔一般式〔Ｍ−１〕において、Ｚは含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚに
より形成される環は置換基を有してもよい。Ｘは水素原
子または発色現像主薬の酸化体との反応により脱離しう
る基を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。〕（２）赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最大
感度を与える波長λmaxが610ｎｍ≦λmax≦645ｎｍであ
ることを特徴とする前記（１）に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料以下、本発明について更に詳しく説明する。

【００２０】本発明で用いられる赤色フィルターＡと
は、350nm〜585nmの分光透過率が２％以下で50％の透過
率のある波長が600nmないし610nmであり630nm〜800nmの
透過率が80％以上であるフィルターであり、市販されて
いるフィルターではイーストマンコダック社製ラッテン
ゼラチンフィルターＮｏ．26などがある。又、赤色フィ
ルターＢとは、350nm〜620nmの分光透過率が２％以下で
50％の透過率のある波長が635nmないし645nmであり665n
m〜800nmの透過率が80％以上であるフィルターであり、
市販されているフィルターではイーストマンコダック社
製ラッテンゼラチンフィルターＮｏ．92などである。

【００２１】本発明におけるγ_A、γ_Bは以下の様にして
求める。

【００２２】先ず試験する試料に対し、ＩＳＯ5800（19
79）〔Ｅ〕により定められた方法によりＩＳＯ感度を求
める。次に、ＩＳＯ感度がＳであったハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の試験試料に対しＩＳＯ感度を求めるた
めに用いたものと同一の相対分光エネルギー分布の光源
によりＩＳＯ感度を求めた時と同一の露光時間により16
00／Ｓ・ｌｕｘ・ｓｅｃの露光量で前述の赤色フィルタ
ーＡを通してウエッジ露光を与える。同様に試験試料に
対し上記と同一の光源、露光時間で6400／Ｓ・ｌｕｘ・
ｓｅｃの露光量で前述の赤色フィルターＢを通してウエ
ッジ露光を与える。

【００２３】以上の赤色フィルターＡとＢとで露光した
２種の試験試料を現像処理するまでは温度20±５℃、相
対湿度60±10％の状態に保ち、現像処理は露光後30分以
上６時間以内に完了させることとし、処理方法はフィル
ム製造業者の推薦する方法によるものとする。

【００２４】現像処理後の濃度測定は、試験試料撮影用
カラーネガ感光材料の場合はＩＳＯ５／3-1984（Ｅ）の
ステータスＭに準じその他の場合はＩＳＯ５／3-1984
（Ｅ）のステータスＡに準じ行う。

【００２５】得られた濃度データをもとに露光量の対数
を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上にシアン濃度
の最低濃度＋0.4、＋0.6、＋0.8、＋1.0、の濃度を与え
る値をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近
似し、横軸からの角度θ（但し０≦θ＜π／２）に対し
ｔａｎθをγとする。

【００２６】この時赤色フィルターＡで露光された試験
試料から得られたγをγ_Aとし、同様に赤色フィルター
Ｂで露光された試験試料から得られたγをγ_Bとする。
本発明におけるγ_B／γ_Aの好ましい範囲は、1.1≦γ_B／
γ_A≦1.8であり更に好ましくは1.15≦γ_B／γ_A≦1.5で
ある。このようなγ_B／γ_Aを１以上にすることは一見赤
色の被写体に対するその補色の階調を硬調化することに
類似しているかの如く思えるが、本発明者等は種々の赤
色ならびに紫色の被写体の分光反射率を測定することで
シアン階調を先に述べた濃度を有する露光量域での部分
的な階調をコントロールすることが必要であることを見
いだした。

【００２７】本発明においては赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の分光感度λmaxを610nmないし645nmにすることが紫
色の弁別性を特に良くし好ましい。ここで言う赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最大感度を与える波
長λmaxはカラーネガ型感光材料の場合はシアン濃度の
カブリ＋0.1の濃度での分光感度分布を測定しその最大
感度を与える波長を言い、カラー反転感光材料の場合は
シアン濃度の最大濃度−0.3の濃度での分光感度分布を
測定しその最大感度を与える波長を言う。

【００２８】ここで求められるλmaxの好ましい範囲は6
10ｎｍ≦λmax≦640ｎｍである。

【００２９】本発明におけるγ_B／γ_A、及びλmaxの好
ましい態様の一つとして、ハロゲン化銀乳剤が下記一般
式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕及び〔IV〕で表される分光
増感色素を単独または組合わせて用いることにより達成
できるが、必ずしもこれらの分光増感色素のみに限定さ
れるものではない。

【００３０】短波長赤感性増感色素

【００３１】

【化３】

【００３２】式中、Ｒ₁は、水素原子を表し、Ｒ₂，
Ｒ₃，Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれアルキル基又はアリール
基を表す。

【００３３】Ｚ₁，Ｚ₂，Ｚ₃及びＺ₄は、各々、水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
ミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
カルバモイル基、アリール基、アルキル基、シアノ基又
はスルホニル基を表す。

【００３４】Ｚ₁とＺ₂及び／又はＺ₃とＺ₄は、それぞれ
互いに連結して環を形成してもよい。

【００３５】Ｘ^-はアニオンを表す。ｎは１又は２の整
数を表すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｎ
は１を表す。

【００３６】短波長赤感性増感色素

【００３７】

【化４】

【００３８】式中、Ｒ₆は、水素原子、アルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉及びＲ₁₀は、各々ア
ルキル基又はアリール基を表す。

【００３９】Ｙ₁及びＹ₂は、各々、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子又はセレン原子を表すが、Ｙ₁が硫黄原
子、酸素原子あるいはセレン原子のときは、上記Ｒ₇を
有しないものとする。又、Ｙ₁とＹ₂が同時に窒素原子あ
るいは硫黄原子になることはない。

【００４０】Ｚ₅，Ｚ₆，Ｚ₇及びＺ₈は、各々、水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
ミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
カルバモイル基、アリール基、アルキル基、シアノ基又
はスルホニル基を表す。Ｚ₅とＺ₆及び／又はＺ₇とＺ
₈は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよい。ま
たＸ^-は、アニオンを表す。ｎは、１又は２の整数を表
すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｎは１を
表す。

【００４１】長波長赤感性増感色素

【００４２】

【化５】

【００４３】式中、Ｒ₁₁は、水素原子、アルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、各々アルキル基又
はアリール基を表す。又、Ｙ₃及びＹ₄は、各々、硫黄原
子又はセレン原子を表す。

【００４４】Ｚ₉，Ｚ₁₀，Ｚ₁₁及びＺ₁₂は、各々、水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホニル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キル基又はシアノ基を表す。Ｚ₉とＺ₁₀及び／又はＺ₁₁
とＺ₁₂は、それぞれ互いに連結して形成してもよい。又
Ｘ^-は、アニオンを表す。ｎは、１又は２の整数を表す
が、増感色素が、分子内塩を形成するときは、ｎは１を
表す。

【００４５】長波長赤感性増感色素

【００４６】

【化６】

【００４７】式中、Ｚ₁およびＺ₂は各々、ベンゼン環ま
たはナフタレン環に縮合した５員ヘテロ環を形成するに
必要な非金属原子群を、Ｒ₁およびＲ₂は各々、炭素数10
以下のアルキル基、ピリジル基またはカルバモイル基
を、Ｒ₄およびＲ₅は各々、炭素数６以下のアルキル基ま
たは置換アルキル基を表し、Ｙ₁は酸素原子または硫黄
原子を表す。

【００４８】本発明に用いることが出来る上記一般式
〔Ｉ〕〜〔IV〕で表され分光増感色素としては、本発明
と同一の出願人による特開平3-239247号公報に記載され
ている分光増感色素で、例えばＩ-１〜Ｉ-34、II-１〜I
I-40、III-１〜III-46及び特願昭63-29637号明細書記載
の例示（２−１）〜（２−16）などを挙げることができ
る。

【００４９】以下、上記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II
I〕及び〔IV〕で表される分光増感色素の一例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】上記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される分光
増感色素以外に、強色増感剤として例えば、特公昭57-2
4533号に記載されているベンゾチアゾール類、キノン類
及び特公昭57-24899号に記載されているキノリン誘導体
なども目的に応じて用いることができる。

【００６４】また本発明に用いられる上記の増感色素
は、ハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ１×10^-6モル〜
５×10^-3モルであり、好ましくは１×10^-5〜2.5×10^-3
モルであり、より好ましくは４×10^-5モル〜１×10^-3モ
ルの割合の量でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

【００６５】本発明におけるγ_B／γ_A及びλmaxの好ま
しい他の態様としては、特定の親水性コロイド層に目的
に応じた分光濃度を有する染料を塗設することもでき
る。

【００６６】本発明におけるγ_B／γ_A及びλmaxの好ま
しい他の態様としては、特定の親水性コロイド層に目的
に応じた分光濃度を有する染料を塗設することもでき
る。

【００６７】次に、本発明に用いられる前記一般式〔Ｍ
−１〕で表される化合物について説明する。

【００６８】前記一般式〔Ｍ−１〕において、Ｒの表す
置換基としては特に制限はなく、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【００６９】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許0327,272号５頁23行〜８頁16行及び８
頁42行〜52行に記載のものと同じである。

【００７０】以下に一般式〔Ｍ−１〕で表されるマゼン
タカプラーの代表的具体例を示す。

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】

【化２４】

【００７６】

【化２５】

【００７７】

【化２６】

【００７８】更に他の具体例としては欧州公開特許0327
272号９頁〜28頁に記載されている化合物中、No.１〜
６，８〜12，14〜22，24，25，30，31，42〜52，54〜6
4，68，74，75及び特開昭62-166339号明細書の(18)頁〜
(32)頁に記載されている化合物の中で、No.１〜４，
６，８〜17，19〜43，45〜59，61〜104，106〜121，123
〜162，164〜223で示される化合物を挙げることができ
る。

【００７９】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety），パーキン（Perkin)Ｉ(1977)，2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、同62-209
457号及び同63-307453号等を参考にして合成することが
できる。

【００８０】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル
〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００８１】本発明においては、インターイメージ効果
を増強する方法として一般式〔Ｑ〕に記載される化合物
を含有することが好ましい。これらの化合物を使用する
ことにより色純度を更に向上させることができる。

【００８２】一般式〔Ｑ〕Ｑ(-ＴＩＭＥ-)_nＸ〔式中、Ｑは現像処理における酸化還元反応において、
Ｑ以外の部分を放出する酸化還元残基を表し、ＴＩＭＥ
はＸを放出するタイミングを調整する２価基を表す。Ｘ
は現像抑制残基を表し、nは０または１を表す〕。

【００８３】次に一般式〔Ｑ〕で表される現像抑制剤放
出化合物について説明する。

【００８４】Ｑで表される酸化還元残基としては、例え
ばハイドロキノン、カテコール、p-アミノフェノール、
o-アミノフェノール、1,2-ナフタレンジオール、1,4-ナ
フタレンジオール、1,6-ナフタレンジオール、1,2-ジア
ミノナフトール、1,4-ジアミノナフトール又は1,6-ジア
ミノナフトールなどが挙げられる。この時、アミノ基は
炭素数１〜20のスルホニル基又は炭素数１〜20のアシル
基で置換されていることが好ましい。スルホニル基とし
ては、置換されていてもよい脂肪族スルホニル基あるい
は芳香族スルホニル基が挙げられる。又、アシル基とし
ては、置換されていてもよい脂肪族アシル基あるいは芳
香族アシル基が挙げられる。

【００８５】Ｑの酸化還元残基を形成する水酸基又はア
ミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護され
ていてもよい。保護基の例としては、炭素数１〜20のも
ので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、さらに特開昭59-197037号、同59-201057号
等に記載されている保護基が挙げられる。更に、この保
護基は、可能な場合は以下に述べるＱの置換基と互いに
結合し、５，６あるいは７員環を形成してもよい。

【００８６】Ｑで表される酸化還元残基は、その酸化還
元能力を失わない限り適当な置換基で置換されていても
よい。これら置換基の例としては、炭素数25以下のもの
で、例えばアルキル、アリール、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アミ
ド、スルホンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、ウ
レイド、カルバモイル、アルコキシカルボニル、スルフ
ァモイル、スルホニル、シアノ、ハロゲン原子、アシ
ル、カルボキシル等である。

【００８７】一般式〔Ｑ〕においてＱで表される酸化還
元残基が現像時クロス酸化反応を起こし酸化体となった
時、初めて(-ＴＩＭＥ-)_nＸとして放出される基であ
る。

【００８８】ＴＩＭＥは、好ましくは窒素原子又は酸素
原子でＱに連結するタイミング基であり、現像時放出さ
れた(-ＴＩＭＥ-)_nＸから一段階あるいはそれ以上の段
階の反応を経てＸを放出せしめる基が挙げられる。

【００８９】ＴＩＭＥとしては、例えば米国特許4,248,
962号、同4,409,323号、英国特許2,096,783号、米国特
許4,146,396号、特開昭51-146828号、同57-56837号等な
どに記載されているものが挙げられる。ＴＩＭＥとして
は、これらに記載されているものから選ばれる２つ以上
の組合せでもよい。

【００９０】Ｘで表される現像抑制剤残基の例として
は、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あ
るいはイミノ基生成可能なヘテロ環化合物が挙げられ
る。ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の
例としては、例えば置換されていてもよいメルカプトア
ゾール類、置換されていてもよいメルカプトピリミジン
類などがある。

【００９１】イミノ基を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換されていてもよいトリアゾール類、置
換されていてもよいインダゾール類、置換されていても
よいベンゾイミダゾール類などが挙げられる。

【００９２】又、Ｘは一般式〔Ｑ〕のＴＩＭＥから離脱
して、一旦現像抑制性を有する化合物となった後、更に
それが現像液成分とある種の化学反応を起こして失活
し、実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく
減少した化合物に変化するものであってもよい。このよ
うな化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、アンモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基などが挙げられる。

【００９３】尚、上記一般式〔Ｑ〕で表される化合物に
関しては、特開昭62-103639号に詳しく記載されてい
る。

【００９４】以下に一般式〔Ｑ〕で表される本発明の化
合物の具体例を示す。

【００９５】

【化２７】

【００９６】

【化２８】

【００９７】

【化２９】

【００９８】

【化３０】

【００９９】

【化３１】

【０１００】

【化３２】

【０１０１】

【化３３】

【０１０２】

【化３４】

【０１０３】前記一般式〔Ｑ〕で表される化合物の合成
については、特開昭62-103637号に記載の方法を参考に
することができる。

【０１０４】前記一般式〔Ｑ〕で表される化合物は、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中の任意の親水性コロイ
ド層に添加することができるが、感色性ハロゲン化銀乳
剤層中に含有させることがインターイメージ効果を増強
させる意味においてより好ましい。

【０１０５】また一般式〔Ｑ〕で表される合物を含有さ
せる層は、発色色素であるカプラーを含有していても含
有しなくともよいが、好ましくは実質的に色画像を形成
しない層に含有することが好ましい。ここで実質的に色
画像を形成しない層とは、その層の現像処理後の最大濃
度が透過型写真材料においては透過濃度で、反射型写真
材料においては反射濃度で、それぞれ0.3以下、好まし
くは0.2以下、さらに好ましくは0.1以下であることを言
う。

【０１０６】一般式〔Ｑ〕で表される化合物の添加方法
としては、高沸点有機溶媒に溶解して高エネルギー分散
し、水中油滴分散物で添加する方法、アルコール、アセ
トン等の水混和性有機溶媒に溶解して添加する方法、更
には機械的に粉砕分散して添加する方法などがあり、い
ずれの方法を用いてもよい。

【０１０７】一般式〔Ｑ〕で表される化合物のハロゲン
化銀カラー写真感光材料中への添加量としては１×10^-7
モル／ｍ²〜１×10^-3モル／ｍ²であり、１×10^-6／ｍ²
〜５×10^-4／ｍ²が好ましく、３×10^-6／ｍ²〜１×10^-4
／ｍ²が最も好ましい。

【０１０８】本発明においては、一般式〔Ｑ〕で表され
る化合物を用いること以外にもインターイメージ効果を
適宜コントロールする手段として、ＤＩＲ化合物を用い
ることができる。ＤＩＲ化合物とは、本発明においては
発色現像主薬の酸化体との反応により現像抑制剤または
現像抑制剤放出プレカーサーを離脱する化合物をいう。

【０１０９】具体的には米国特許4,234,678号、同3,22
7,554号、同3,617,291号、同3,958,993号、同4,149,886
号、同3,933,500号、同2,072,363号、同2,070,266号、
特開昭57-56837号、同51-13239号、リサーチ・ディスク
ロージャー(RD)No.21228(1981年12月)等に記載されてい
る。また本発明においてはこれらＤＩＲ化合物の離脱す
る現像抑制剤の拡散性としては0.34〜0.60のものが好ま
しく用いられる。

【０１１０】ここでいう現像抑制剤の拡散性について
は、特開平1-77056号公報の36頁〜42頁に示された方法
によって求めることができる。

【０１１１】さらに本発明においては、インターイメー
ジ効果を高める他の手段として例えば米国特許4,082,55
3号、同4,036,646号、特開昭59-135462号、同59-137951
号、同59-214852号等に記載の予めかぶらせられたハロ
ゲン化乳剤を用いることができる。

【０１１２】本発明に係る感光材料の全塗布銀量は7.0g
／m²以下であり好ましくは6.5g〜3.0g/m²、より好まし
くは6.1g〜4.0g/m²である。

【０１１３】本発明に係る感光材料の乾燥膜厚は、支持
体に最も近い感光性乳剤層の下端から支持体に最も遠い
感光性乳剤層の上端までが18μm以下であることが好ま
しく、より好ましくは16〜10μmであり、緑感光性層の
一層当たりの乾燥膜厚は0.5〜４μmが好ましい。

【０１１４】ここで乾燥膜厚とは、23℃・55％調湿下で
測定した膜厚を意味する。又、各層膜厚については、乾
燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、各層の
膜厚を測定する。

【０１１５】本発明の赤感性、緑感性及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層のうち少なくとも一つの感色性乳剤層が二
層以上の層構成から成り、同一感色性の高感度層、低感
度層の二層構造や高感度、中感度、低感度の三層を有す
る構成であることが好ましい。

【０１１６】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましく、単
分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径dmを中心に±20
％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲ
ン化銀重量の70％以上であるものを言い、好ましくは80
％以上、更に好ましくは90％以上である。

【０１１７】ここに平均粒径dmは、粒径diを有する粒子
の頻度niとdi³の積ni×di³が最大になるときの粒径diと
定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入す
る）。

【０１１８】ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面
積の円像に換算したときの直径である。

【０１１９】粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に
重ならないように分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万
倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投
影時の面積を実測することによって得ることができる。
(測定粒子個数は無差別に1000個以上あることとする)。

【０１２０】本発明の特に好ましい単分散乳剤は（粒径標準偏差／平均粒径）×100＝分布の広さ(％) によって定義した分布の広さが20％以下のものであり、
更に好ましくは15％以下のものである。

【０１２１】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。

【０１２２】平均粒径＝Σdini／Σn₁ 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の平均粒径は、0.1〜10.
0μmであることが好ましく、より好ましくは0.2〜5.0μ
m、特に好ましくは0.3〜3.0μmである。

【０１２３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、平均沃
化銀含有率が０〜20モル％である沃臭化銀から成ること
が好ましく、特に好ましくは１〜15モル％である。

【０１２４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、本発明
の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有してもよい。

【０１２５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、粒子内
部に高沃化銀含有率相を有するものである。

【０１２６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
立方体、８面体、14面体、24面体のような正常晶でもよ
く、平板状のような双晶であってもよい。またこれらの
混合物であってもよい。

【０１２７】平板状の双晶である場合、粒子の投影面積
同等円換算直径と粒子厚みの比が１〜20のものが投影面
積の60％以上であることが好ましく、更に1.2以上、8.0
未満が好ましく、特に1.5以上5.0未満が好ましい。

【０１２８】単分散性の正常晶乳剤は、例えば特開昭59
-177535号、同60-138538号、同59-52238号、同60-14333
1号、同60-35726号、同60-258536号及び同61-14636号等
に開示された方法を参考にすることによって製造するこ
とができる。

【０１２９】単分散性の双晶乳剤は、例えば特開昭61-1
4636号に開示された球型種乳剤を成長させる方法を参考
にすることによって得ることができる。

【０１３０】成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン
化物水溶液をダブルジェット法により添加することが好
ましい。又、沃度は沃化銀として系内に供給することも
できる。

【０１３１】添加速度は、新しい核が発生しないような
速度で、かつオストワルド熟成によるサイズ分布の広が
りがない速度、即ち新しい核が発生する速度の30〜100
％の範囲で添加することが好ましい。

【０１３２】粒子を肥大させる別の条件として、日本写
真学会昭和58年年次大会要旨集88頁に見られるように、
ハロゲン化銀粒子を加え溶解、再結晶することにより肥
大させる方法が挙げられる。

【０１３３】ハロゲン化銀乳剤の成長条件としては、p
Ａg５〜11、温度40〜85℃、pＨ1.5〜12が好ましい。

【０１３４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いるハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。

【０１３５】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることが
できる。

【０１３６】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に適用できるが、好ましくは撮影用ハロ
ゲン化銀カラー反転写真感光材料に用いられる。

【０１３７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明する。し
かし本発明の実施態様はこれらに限定されるものではな
い。

【０１３８】実施例１下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー写真感光材料の比較用試料101を作製した。

【０１３９】各成分の塗布量はg/m²で示す。ただし、ハ
ロゲン化銀については、銀に換算した塗布量（g/m²）で
示す。

【０１４０】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀 0.24 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.14 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.072 高沸点溶媒Ｏ−１ 0.31 高沸点溶媒Ｏ−２ 0.098 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.15 ゼラチン 2.02 第２層（中間層−１）ゼラチン 0.5 第３層（中間層−２）表面をカブラせた微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀1.0モル％，0.06μm） 0.05 ゼラチン 0.5 第４層（低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）増感色素（III−1)，(IV−4）により分光増感されたＥｍ−１ 0.6 カプラーＣ−１ 0.52 高沸点溶媒Ｏ−２ 0.6 ゼラチン 1.3 第５層（高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）増感色素（III−1)及び(IV−4）により分光増感されたＥｍ−２ 0.7 カプラーＣ−１ 0.78 高沸点溶媒Ｏ−２ 1.2 ゼラチン 1.8 第６層（中間層−３） 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒Ｏ−１ 0.2 ゼラチン 0.9 第７層（中間層−４）表面をカブラせた微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀1.0モル％，0.06μm） 0.05 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒Ｏ−３ 0.25 ゼラチン 0.9 第８層（低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）増感色素（Ｓ−１）及び（Ｓ−２）により分光増感されたＥｍ−３ 0.55 カプラーＭＭ−１ 0.15 カプラーＭＭ−２ 0.04 高沸点溶媒Ｏ−３ 0.25 ゼラチン 1.4 第９層（高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）増感色素（Ｓ−１）及び（Ｓ−２）により分光増感されたＥｍ−２ 0.8 カプラーＭＭ−Ｉ 0.56 カプラーＭＭ−２ 0.12 高沸点溶媒Ｏ−３ 1.0 ゼラチン 1.5 第10層（中間層）第６層と同じ第11層（イエローフィルタ層）黄色コロイド銀 0.15 ゼラチン 0.9 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒Ｏ−１ 0.2 第12層(低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）増感色素（Ｓ−３）により分光増感されたＥｍ−４ 0.6 カプラーＹ−１ 1.4 高沸点溶媒Ｏ−３ 0.6 ゼラチン 1.3 第13層(高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−３）により分光増感されたＥｍ−５ 0.75 カプラーＹ−１ 3.5 高沸点溶媒Ｏ−３ 1.4 ゼラチン 2.1 第14層：第１保護層紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.3 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.4 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒Ｏ−３ 0.6 ゼラチン 1.2 第15層：第２保護層平均粒径 0.08μm、沃化銀１モル％を含む沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 0.3 ポリメチルメタクリレート粒子（直径 1.5μm) 0.06 界面活性剤ＳＡ−１ 0.004 ゼラチン 0.7 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１，
Ｈ−２や界面活性剤、防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０１４１】各感光性層に用いたハロゲン化銀乳剤は、Ｅｍ−１沃化銀4.0モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.30μm Ｅｍ−２沃化銀2.5モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.60μm Ｅｍ−３沃化銀3.5モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.25μm Ｅｍ−４沃化銀2.5モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.35μm Ｅｍ−５沃化銀2.5モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.90μm であり特開昭59ー178447号の実施例１の方法を参考にし
て調整した。

【０１４２】いずれも分布の広さ20％以下の単分散乳剤
であった。

【０１４３】各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在
下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ
-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-
メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１４４】乾燥総膜厚は20.5μであった。

【０１４５】上記試料に用いた組成物の構造式は次の通
りである。

【０１４６】

【化３５】

【０１４７】

【化３６】

【０１４８】

【化３７】

【０１４９】

【化３８】

【０１５０】次に試料101の第４層、第５層の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤とその塗布量
と、そのハロゲン化銀乳剤を色増感する増感色素、及び
第８層、第９層に含まれる発色カプラーを表１のように
変更し試料102から試料112を作成した。但し、表１に記
載されている増感色素の添加数値は添加モル比で記述し
ており、トータルの添加量は全モル数として試料101に
用いた添加量に合わせた。さらに試料104試料111につい
ては第４層に化合物Ｑ−14を、また試料112については
第６層に化合物Ｑ−25とハロゲン化銀乳剤を表１に記載
の添加量で加えた。このとき化合物Ｑ−14，Ｑ−25は高
沸点溶媒Ｏ−２とともに乳化されたものを使用した。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】このようにして作製した試料を前記の方法
により分光感度分布の測定を行いλmaxを求め更に、イ
ーストマンコダック社製ラッテンゼラチンフィルターＮ
ｏ．26からγ_A、同Ｎｏ．92からγ_Bを求めγ_B／γ_Aを得
た。

【０１５３】また各試料を用いてマクベス社製カラーレ
ンデイションチャートと比較的暗い赤色のセーター、紫
色の着物の生地、および赤みを帯びた紫色のラベンダー
の花びらを撮影し以下に示す現像処理を行ったのち視感
評価した。

【０１５４】一方、これら各試料を白色光にてウェッジ
露光し下記の現像処理を行なった試料を60℃80％の高温
高湿条件に７日間保存した。保存した後のイエローの最
低濃度の保存前の最低濃度に対する上昇濃度幅をΔＤｙ
とした。以上の結果を表２に表す。

【０１５５】尚、現像処理は以下の様に行った。

【０１５６】処理工程処理時間処理温度第１現像６分 38℃ 水洗２分 38℃ 反転２分 38℃ 発色現像６分 38℃ 調整２分 38℃ 漂白６分 38℃ 定着４分 38℃ 水洗４分 38℃ 安定１分常温乾燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０１５７】第１現像液テトラポリ燐酸ナトリウム 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルホネート 30g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30g 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて1000mlに仕上げた（pＨ 9.60）。

【０１５８】反転液ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 3g 塩化第一錫（二水塩） 1g p-アミノフノェール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて1000mlに仕上げた（pＨ 5.75）。

【０１５９】発色現像液テトラポリ燐酸ナトリウム 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第三燐酸ナトリウム（二水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)-3-メチル -4-アミノアニリン・硫酸塩 11g 2,2-エチレンジチオジエタノール 1g 水を加えて1000mlに仕上げた（pＨ 11.70）。

【０１６０】コンディショナー亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて1000mlに仕上げた（pＨ 6.15）。

【０１６１】漂白液エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水塩） 120g 臭化アンモニウム 100g 水を加えて1000mlに仕上げた（pＨ 5.56）。

【０１６２】定着液チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5g 重亜硫酸ナトリウム 5g 水を加えて1000mlに仕上げた（pＨ 6.60）。

【０１６３】安定液ホルマリン（37重量％） 5ml. コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml. 水を加えて1000mlに仕上げた(pＨ 7.00)。

【０１６４】上記処理により画像の得られた各試料につ
いて感度、粒状性（ＲＭＳ）インターイメージ効果を測
定した。結果を表２に示す。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】表２から明らかなように、本発明のものは
赤の彩度が高く更に、赤色および紫色の弁別性に優れて
おり。現像後の色濃度の変化も小さく優れた色再現が変
化しないことが示されている。また一般式〔Ｑ〕記載の
化合物を含む試料111、試料112は更に紫色の彩度が向上
しより好ましい色再現を与えている。これに対し比較試
料のものは赤色の彩度が過剰に再現されるか、紫色再現
の弁別性が劣っている。

【０１６７】実施例２トリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記に示す
ような組成の各層を順次支持体側から形成して、多重カ
ラー写真感光材料の比較試料201を作製した。

【０１６８】以下のすべての記載においてハロゲン化銀
写真感光材料中の添加量は、特に記載のない限り１ｍ²
当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀およびコ
ロイド銀は銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀
１モル当たりのモル数で示した。

【０１６９】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.30 ゼラチン 1.70 第２層：中間層（１Ｌ−１）ゼラチン 0.80 第３層；低感度赤感性層（Ｒ−Ｌ）増感色素(I-5)，(II-12)，(III-3)及び(III-16)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ａ 0.40 シアンカプラーＣ−２ 0.3 カラードシアンカプラーＣＣ−１ 0.05 高沸点溶媒Ｏｉｌ−１ 0.30 ゼラチン 0.55 第４層；中感度赤感性層（Ｒ−Ｍ）増感色素(I-5)，(II-12)，(III-3)及び(III-16)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ 0.48 シアンカプラーＣ−２ 0.35 カラードシアンカプラーＣＣ−１ 0.05 高沸点溶媒Ｏｉｌ−１ 0.40 ゼラチン 0.60 第５層；高感度赤感性層（Ｒ−Ｈ）増感色素(I-5)，(II-12)，(III-3)及び(III-16)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｃ 0.66 シアンカプラーＣ−３ 0.13 カラードシアンカプラーＣＣ−１ 0.01 ＤＩＲ化合物Ｄ−１ 0.02 高沸点溶媒Ｏｉｌ−１ 0.15 ゼラチン 0.53 第６層；中間層（１Ｌ−２）ゼラチン 0.80 第７層；低感度緑感性層（Ｇ−Ｌ）増感色素(I-5)及び(S-1)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ａ 0.6 増感色素(I-5)及び(S-1)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ 0.4 マゼンタカプラーＭＭ−１ 0.55 カラードマゼンタカプラーＣＭ−１ 0.17 ＤＩＲ化合物Ｄ−２ 0.03 高沸点溶媒Ｏｉｌ−１ 0.70 ゼラチン 1.56 第８層；高感度緑感性層（Ｇ−Ｈ）増感色素(S-II),(S-III)及び(S-IV)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｃ 0.6 マゼンタカプラーＭＭ−１ 0.06 マゼンタカプラーＭＭ−３ 0.02 カラードマゼンタカプラーＣＭ−２ 0.02 ＤＩＲ化合物Ｄ−３ 0.002 高沸点溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15 ゼラチン 0.45 第９層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.12 ＨＳ−１ 0.20 ＨＳ−２ 0.14 高沸点溶媒Ｏｉｌ−２ 0.18 ゼラチン 0.80 第10層；低感度青感性層（Ｂ−Ｌ）増感色素(S-V)及び(S-VI)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ａ 0.35 増感色素(I-V)及び(S-VI)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ 0.18 イエローカプラーＹ−３ 0.58 イエローカプラーＹ−１ 0.30 高沸点溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15 ゼラチン 1.20 第11層；高感度青感性層（Ｂ−Ｈ）増感色素(S-V)及び(S-VI)により分光増感された沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｄ 0.45 イエローカプラーＹ−３ 0.10 高沸点溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04 ゼラチン 0.50 第12層；第１保護層（Ｐro−１）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.07μm） 0.30 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.07 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.10 高沸点溶媒Ｏｉｌ−１ 0.07 高沸点溶媒Ｏｉｌ−３ 0.07 ＨＳ−１ 0.25 ゼラチン 0.80 第13層；第２保護層（Ｐro−２) アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μm） 0.13 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02 ゼラチン 0.50 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤Ｓu−１、分散助剤
Ｓu−２、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−３、染料ＡＩ−１、ＡＩ
−２を適宜添加した。

【０１７０】尚、各感光性層に用いたハロゲン化銀乳剤
は、Ｅｍ−Ａ沃化銀2.5モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.30μm Ｅｍ−Ｂ沃化銀6.5モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.40μm Ｅｍ−Ｃ沃化銀8.3モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.55μm Ｅｍ−Ｄ沃化銀9.5モル％を含有する沃臭化銀平均
粒径0.65μm 上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。

【０１７１】

【化３９】

【０１７２】

【化４０】

【０１７３】

【化４１】

【０１７４】

【化４２】

【０１７５】

【化４３】

【０１７６】

【化４４】

【０１７７】

【化４５】

【０１７８】

【化４６】

【０１７９】次に試料201の第３層、第４層、第５層の
赤感性ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤とその
塗布量と、そのハロゲン化銀乳剤を色増感する増感色
素、並びに第７層、第８層に含まれるカプラーを表３の
ように変更し試料202から試料206を作成した。但し、表
３に記載されている増感色素の添加数値は添加モル比で
記述しており、トータルの添加量は全モル数として試料
101に用いた添加量に合わせた。

【０１８０】

【表３】

【０１８１】このようにして作製した試料を実施例１と
同様にλmax、γ_B／γ_Aを得た。

【０１８２】更に同じように、比較的暗い赤色のセータ
ー、紫色の着物の生地、および赤みを帯びた紫色のラベ
ンダーの花びらを撮影し基準として光学濃度0.7のグレ
ーを撮影しこのグレーが同じ濃度になるようにカラーペ
ーパー（コニカカラーＰＣペーパータイプＳＲ）にプリ
ントし、視感評価を行った。また実施例１同様に現像処
理後の画像保存でのΔＤｙと、同条件での緑感性層のＤ
min＋0.3の濃度での感度の保存前の試料に対する変化を
求め表４のような結果を得た。

【０１８３】また試料201〜206は以下に示す現像処理を
行った。

【０１８４】処理工程１．発色現像３分15秒 38.0±0.1℃ ２．漂白６分30秒 38.0±3.0℃ ３．水洗３分15秒 24〜41℃ ４．定着６分30秒 38.0±3.0℃ ５．水洗３分15秒 24〜41℃ ６．安定３分15秒 38.0±3.0℃ ７．乾燥 50℃以下各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１８５】〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩(一水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１リットルとし、pH＝10.1に調整する。

【０１８６】〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に調整する。

【０１８７】〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整する。

【０１８８】〈安定液〉ホルマリン(37％水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【０１８９】

【表４】

【０１９０】実施例１同様に本発明のものは赤色、紫色
の弁別性に優れていると共に保存安定性にも優れている
ことが明かである。

【０１９１】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は記載される２種の赤色フィルター露光での階調
の関係γ_B／γ_Aを有することと、一般式〔Ｍ−１〕で表
される化合物を含有することにより、赤色及び紫色の弁
別性に優れしかも保存性に優れた効果を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体に少なくとも１層のイエローカプ
ラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも
１層のマゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、少なくとも１層のシアンカプラーを含有する赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料に
おいて、下記に示す赤色フィルターＡ、Ｂ各々で露光す
ることにより得られる各々のシアン発色画像の階調度を
γ_A、γ_Bで表すときγ_B／γ_A≧1.05でありかつ、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に一般式〔Ｍ−１〕
で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。赤色フィルターＡ：分光透過率が350nm〜585nmの範囲で
２％以下 50％の透過率のある波長λが600nm≦λ≦610nm、630nm
〜800nmで透過率が80％以上を有する波長側吸収赤色フ
ィルター赤色フィルターＢ：分光透過率が350nm〜625nmの範囲で
２％以下 50％の透過率のある波長λが640nm≦λ≦650nm、670nm〜
800nmが80％以上を有する長波長側吸収赤色フィルター【化１】〔一般式〔Ｍ−１〕において、Ｚは含窒素複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成され
る環は置換基を有してもよい。Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により脱離しうる基を表し、
Ｒは水素原子または置換基を表す。〕
【請求項２】赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分
布の最大感度を与える波長λmaxが610nm≦λmax≦645nm
であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。