JPH079595A - 炭化水素貯蔵用熱可塑性材料からなる多層貯蔵容器 - Google Patents
炭化水素貯蔵用熱可塑性材料からなる多層貯蔵容器Info
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- JPH079595A JPH079595A JP5344637A JP34463793A JPH079595A JP H079595 A JPH079595 A JP H079595A JP 5344637 A JP5344637 A JP 5344637A JP 34463793 A JP34463793 A JP 34463793A JP H079595 A JPH079595 A JP H079595A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 特に自動車用の不浸透性がよく、耐衝撃性の
高い燃料貯蔵容器を提供する。 【構成】 貯蔵容器壁が機械的性質のよい熱可塑性材料
から本質的に構成された厚い外層の少くとも１種と、炭
化水素の不浸透性を高めるための表面処理を行うのに適
した熱可塑性材料から構成され、好ましくは未使用のポ
リオレフィンの１種、または複数から本質的に構成され
る薄い内層とから成る。
高い燃料貯蔵容器を提供する。 【構成】 貯蔵容器壁が機械的性質のよい熱可塑性材料
から本質的に構成された厚い外層の少くとも１種と、炭
化水素の不浸透性を高めるための表面処理を行うのに適
した熱可塑性材料から構成され、好ましくは未使用のポ
リオレフィンの１種、または複数から本質的に構成され
る薄い内層とから成る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は特に自動車に備えるのに
適した炭化水素貯蔵用熱可塑性材料からなる多層貯蔵容
器に関するものである。
適した炭化水素貯蔵用熱可塑性材料からなる多層貯蔵容
器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性材料からなる貯蔵容器、特にポ
リオレフィンから作ったものは金属から作った同じもの
に比べて多くの長所があり、特に耐衝撃性がよく、外的
原因による腐蝕耐性がよく、重量が軽く、形が自由に選
択できることである。
リオレフィンから作ったものは金属から作った同じもの
に比べて多くの長所があり、特に耐衝撃性がよく、外的
原因による腐蝕耐性がよく、重量が軽く、形が自由に選
択できることである。
【０００３】しかし、熱可塑材料、特にポリオレフィン
は溶剤すべてに対して、特に自動車用燃料として使用さ
れる炭化水素に対して不浸透性が完全ではないという欠
点がある。
は溶剤すべてに対して、特に自動車用燃料として使用さ
れる炭化水素に対して不浸透性が完全ではないという欠
点がある。
【０００４】汚染、特に大気汚染上の生態学的制限規制
を考慮すると、このような貯蔵容器の製造時にできるだ
け効果的な不浸透性化処理を施すことがきわめて重要で
ある。
を考慮すると、このような貯蔵容器の製造時にできるだ
け効果的な不浸透性化処理を施すことがきわめて重要で
ある。
【０００５】ＥＰ−Ａ−３８４，４６９に記載の第一の
手段はこの目的のためにポリエチレンから作った貯蔵容
器に例えば溶剤に対して不浸透性の高い重合体、例えば
ポリオメガラクタムの薄膜を設けることである。しか
し、この技術では製造上追加工程、すなわち、時間と費
用のかかる回転成型で適切な薄膜を付着、重合させる必
要がある。
手段はこの目的のためにポリエチレンから作った貯蔵容
器に例えば溶剤に対して不浸透性の高い重合体、例えば
ポリオメガラクタムの薄膜を設けることである。しか
し、この技術では製造上追加工程、すなわち、時間と費
用のかかる回転成型で適切な薄膜を付着、重合させる必
要がある。
【０００６】ＷＯ９１／０９７３２に記載の別の手段
は、ポリエチレンの外層と、あらかじめスルホン化した
ポリエチレンの内層とから成る同時押出パリゾンからこ
のような貯蔵容器を作ることである。しかし、ポリエチ
レンとスルホン化ポリエチレンとが相溶性がないことを
考慮すると、後日の離層の危険性を取除くには粘着性の
ある中間層を用いる必要があり、これはこのような貯蔵
容器の製造を複雑にし、その原価をかなり高くすること
になる。
は、ポリエチレンの外層と、あらかじめスルホン化した
ポリエチレンの内層とから成る同時押出パリゾンからこ
のような貯蔵容器を作ることである。しかし、ポリエチ
レンとスルホン化ポリエチレンとが相溶性がないことを
考慮すると、後日の離層の危険性を取除くには粘着性の
ある中間層を用いる必要があり、これはこのような貯蔵
容器の製造を複雑にし、その原価をかなり高くすること
になる。
【０００７】特にＥＰ−Ａ−５００，１６６に記載さ
れ、これまできわめて有効であり経済的であるとされて
きたもう１つの手段はこのような貯蔵容器の内壁に表面
処理、例えば製造中、または製造後弗素化、またはスル
ホン化処理を施すことである。
れ、これまできわめて有効であり経済的であるとされて
きたもう１つの手段はこのような貯蔵容器の内壁に表面
処理、例えば製造中、または製造後弗素化、またはスル
ホン化処理を施すことである。
【０００８】しかし、段々と厳しくなる生態学上の規制
と、酸素含有化合物、例えばメタノールを含有した混合
燃料を最近導入することにより、ますます性能のよい弗
素化、またはスルホン化処理が必要となり、これは特に
ポリオレフィン、例えばポリエチレンから作る従来の貯
蔵容器に経済的な拘束を課するものとなっている。
と、酸素含有化合物、例えばメタノールを含有した混合
燃料を最近導入することにより、ますます性能のよい弗
素化、またはスルホン化処理が必要となり、これは特に
ポリオレフィン、例えばポリエチレンから作る従来の貯
蔵容器に経済的な拘束を課するものとなっている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】吹込み成形で燃料用貯
蔵容器を製造するのに通常使用されるポリオレフィンは
完成品に課される仕様を満足させるためには規準全体に
応えることが要望されている。
蔵容器を製造するのに通常使用されるポリオレフィンは
完成品に課される仕様を満足させるためには規準全体に
応えることが要望されている。
【００１０】例えば、これらのポリオレフィンは特に衝
撃、応力亀裂、燃料、紫外線に対する耐性が充分でなけ
ればならない。
撃、応力亀裂、燃料、紫外線に対する耐性が充分でなけ
ればならない。
【００１１】また、これらのポリオレフィンは経済的で
あって、実施を容易にするのに適した特性がなければな
らない。例えば、熱安定性がよいこと、酸化耐性がよい
こと、材料か未使用のものか、または再利用破砕物に由
来するもの、また吹込みを行うのに最適であること（粘
度、耐熔融性、引き抜き性、等）案である。
あって、実施を容易にするのに適した特性がなければな
らない。例えば、熱安定性がよいこと、酸化耐性がよい
こと、材料か未使用のものか、または再利用破砕物に由
来するもの、また吹込みを行うのに最適であること（粘
度、耐熔融性、引き抜き性、等）案である。
【００１２】従って、これらの要望からは特定のポリオ
レフィンに焦点が絞られている。この特定のポリオレフ
ィンは通常弗素化、またはスルホン化表面処理の実施が
むずかしく、従ってより強力で時間と費用のかかる処理
が必要である。
レフィンに焦点が絞られている。この特定のポリオレフ
ィンは通常弗素化、またはスルホン化表面処理の実施が
むずかしく、従ってより強力で時間と費用のかかる処理
が必要である。
【００１３】本出願人は特に機械的性質の面で特に性能
のよい樹脂を用い、有効で費用のかからない不浸透性が
得られる熱可塑性材料からなる貯蔵容器を完成した。
のよい樹脂を用い、有効で費用のかからない不浸透性が
得られる熱可塑性材料からなる貯蔵容器を完成した。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は炭化水素貯蔵用
熱可塑性材料からなる多層貯蔵容器において、その壁が
すぐれた機械的性質を付与する熱可塑性材料からなる厚
い外層の少くとも１種と、炭化水素不浸透性を高めるた
めの表面処理を行うのに適した熱可塑性材料からなる薄
い内層とから成ることを特徴とする炭化水素貯蔵用熱可
塑性材料からなる多層貯蔵容器に関するものである。表
面処理を行うのに適した熱可塑性材料は未使用のポリオ
レフィンの１種、または複数から本質的になることが好
ましい。
熱可塑性材料からなる多層貯蔵容器において、その壁が
すぐれた機械的性質を付与する熱可塑性材料からなる厚
い外層の少くとも１種と、炭化水素不浸透性を高めるた
めの表面処理を行うのに適した熱可塑性材料からなる薄
い内層とから成ることを特徴とする炭化水素貯蔵用熱可
塑性材料からなる多層貯蔵容器に関するものである。表
面処理を行うのに適した熱可塑性材料は未使用のポリオ
レフィンの１種、または複数から本質的になることが好
ましい。
【００１５】従って、本発明の貯蔵容器は少くとも２枚
の結合した層からなる壁があり、吹込み部品として要求
と高不浸透化のための表面処理の要求に特に応える少く
とも２種の材料が用いられる。
の結合した層からなる壁があり、吹込み部品として要求
と高不浸透化のための表面処理の要求に特に応える少く
とも２種の材料が用いられる。
【００１６】この方法を実施するにあたり、外層を構成
する材料として、例えば機械的性質と吹込み作業性の上
で最適化したポリエチレンのような熱可塑性材料が、ま
た内層を構成する材料としては弗素化、またはスルホン
化の効果的な表面処理を容易にするために主として選ば
れ、または開発された熱可塑性材料を選ぶことができ
る。弗素化処理が好ましい。
する材料として、例えば機械的性質と吹込み作業性の上
で最適化したポリエチレンのような熱可塑性材料が、ま
た内層を構成する材料としては弗素化、またはスルホン
化の効果的な表面処理を容易にするために主として選ば
れ、または開発された熱可塑性材料を選ぶことができ
る。弗素化処理が好ましい。
【００１７】外層を構成する熱可塑性材料は所望の最適
化された性質がある任意の熱可塑性材料でよく、好まし
くはポリオレフィン、特に高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）である。
化された性質がある任意の熱可塑性材料でよく、好まし
くはポリオレフィン、特に高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）である。
【００１８】外層は場合によってはリサイクル・ポリオ
レフィン、特にいままで使ってきた貯蔵容器のリサイク
ル施設からきた破砕ポリエチレンをある割合で含有させ
てもよい。この破砕物の割合は基本的には完成外層の性
質に影響しないように選ぶ必要がある。
レフィン、特にいままで使ってきた貯蔵容器のリサイク
ル施設からきた破砕ポリエチレンをある割合で含有させ
てもよい。この破砕物の割合は基本的には完成外層の性
質に影響しないように選ぶ必要がある。
【００１９】内層を構成する熱可塑性材料は実施する表
面処理に特に適した品質の高密度ポリエチレンのような
ポリオレフィンでよい。また、このような処理に適した
別の種類の熱可塑性材料、例えば別の種類のポリオレフ
ィンでもよい。また、このような樹脂の混合物、特にＨ
ＤＰＥを含有する混合物でもよい。
面処理に特に適した品質の高密度ポリエチレンのような
ポリオレフィンでよい。また、このような処理に適した
別の種類の熱可塑性材料、例えば別の種類のポリオレフ
ィンでもよい。また、このような樹脂の混合物、特にＨ
ＤＰＥを含有する混合物でもよい。
【００２０】内層は未使用ポリオレフィンの１種、また
は複数から本質的に構成される。ポリオレフィンとして
はポリエチレン、特に高密度ポリエチレンを用いるのが
好ましい。好ましくは、内層は未使用ポリエチレン一種
だけから本質的に構成される。
は複数から本質的に構成される。ポリオレフィンとして
はポリエチレン、特に高密度ポリエチレンを用いるのが
好ましい。好ましくは、内層は未使用ポリエチレン一種
だけから本質的に構成される。
【００２１】未使用ポリオレフィンとは未リサイクル・
ポリオレフィン、すなわち、押出し、射出、等のような
高温下での実施方法を行っていないポリオレフィンを意
味する。但し、下記する粒状化工程は例外とする。例え
ば、ポリオレフィンで構成された管、または貯蔵容器の
破砕で得たポリオレフィン片は上記定義のポリオレフィ
ンではなく、押出し、射出、カレンダー加工、等でのポ
リオレフィン加工で回収した製造破砕物（屑）も同様で
ある。
ポリオレフィン、すなわち、押出し、射出、等のような
高温下での実施方法を行っていないポリオレフィンを意
味する。但し、下記する粒状化工程は例外とする。例え
ば、ポリオレフィンで構成された管、または貯蔵容器の
破砕で得たポリオレフィン片は上記定義のポリオレフィ
ンではなく、押出し、射出、カレンダー加工、等でのポ
リオレフィン加工で回収した製造破砕物（屑）も同様で
ある。
【００２２】「本質的に構成される」とは、若し他の熱
可塑性材料（例えばリサイクル・ポリオレフィン）の１
種、または複数を未使用ポリオレフィン（上記定義のも
の）の１種、または複数との混合物として用いるとき
は、これらの他の熱可塑性材料の全重量は未使用ポリオ
レフィンの５％重量を越えない、好ましくは１％を越え
ないことを意味する。特に好ましい方法では、内層中に
上記熱可塑性材料を単独に１種、または複数含ませると
きは未使用ポリオレフィンを１種、または複数を用い
る。
可塑性材料（例えばリサイクル・ポリオレフィン）の１
種、または複数を未使用ポリオレフィン（上記定義のも
の）の１種、または複数との混合物として用いるとき
は、これらの他の熱可塑性材料の全重量は未使用ポリオ
レフィンの５％重量を越えない、好ましくは１％を越え
ないことを意味する。特に好ましい方法では、内層中に
上記熱可塑性材料を単独に１種、または複数含ませると
きは未使用ポリオレフィンを１種、または複数を用い
る。
【００２３】更に、内層を本質的に構成する熱可塑性材
料はかかる内層を含む表面処理された貯蔵容器の不浸透
性を特に改善できる下記の性質のうち１つ、または複数
有することが好ましい。
料はかかる内層を含む表面処理された貯蔵容器の不浸透
性を特に改善できる下記の性質のうち１つ、または複数
有することが好ましい。
【００２４】本発明の好ましい１態様ではこの内層には
黒色を付与する顔料が通常用いられてきたのと反対に顔
料は本質的に含有しない。
黒色を付与する顔料が通常用いられてきたのと反対に顔
料は本質的に含有しない。
【００２５】この内層には添加剤は本質的に含有しない
ことが好ましく、但しヒドロキシル基が立体的にブロッ
クされているヒドロキシ芳香族化合物、好ましくはヒド
ロキシル基についてオルトの位置にあるジ−ｔｅｒｔ−
アルキルフェールとその誘導体、例えば３−（３′，
５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のエステルから選んだ化合物１種、ま
たは複数は例外である。これらの化合物のうち３−
（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸ｎ−オクタデシルで最良の結
果が得られた。これらの化合物が存在するときは内層を
構成する熱可塑性材料１ｋｇ当り合計量は１．３ｇを越
えない量、好ましくは１．１ｇ／ｋｇを越えない量であ
る。これらの化合物が存在するときはその合計量は最小
０．０１ｇ／ｋｇである。
ことが好ましく、但しヒドロキシル基が立体的にブロッ
クされているヒドロキシ芳香族化合物、好ましくはヒド
ロキシル基についてオルトの位置にあるジ−ｔｅｒｔ−
アルキルフェールとその誘導体、例えば３−（３′，
５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のエステルから選んだ化合物１種、ま
たは複数は例外である。これらの化合物のうち３−
（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸ｎ−オクタデシルで最良の結
果が得られた。これらの化合物が存在するときは内層を
構成する熱可塑性材料１ｋｇ当り合計量は１．３ｇを越
えない量、好ましくは１．１ｇ／ｋｇを越えない量であ
る。これらの化合物が存在するときはその合計量は最小
０．０１ｇ／ｋｇである。
【００２６】内層を本質的に構成する熱可塑性材料（以
下「内側樹脂」と云う）は通常粉末状、または粒状で用
いられる。粉末状のものを用いて、熔融工程を回避する
ことが好ましい。内側樹脂が粉末状で、添加剤（上記の
条件のもの）を１種、または複数用いたいときは、添加
剤は粉末と混合するか、または粉末の凝集時、または合
成時に内側樹脂に添加できる。これらの添加方法を用い
ると熔融配合を行うことが避けられる。
下「内側樹脂」と云う）は通常粉末状、または粒状で用
いられる。粉末状のものを用いて、熔融工程を回避する
ことが好ましい。内側樹脂が粉末状で、添加剤（上記の
条件のもの）を１種、または複数用いたいときは、添加
剤は粉末と混合するか、または粉末の凝集時、または合
成時に内側樹脂に添加できる。これらの添加方法を用い
ると熔融配合を行うことが避けられる。
【００２７】好ましい実施態様では、内層は最小量の低
分子量のポリオレフィン化合物を含有する。たとえば、
２７５℃のヘリウム流中での熱脱着で回収する揮発性化
合物の量（ＱＶ）は好ましくは内層を構成する熱可塑性
材料１ｋｇ当り１，７００ｍｇを越えず、理想的には
１，４５０ｍｇ／ｋｇを越えない。沸騰ヘキサン可溶分
（Ｓ６）が内層を構成する熱可塑性材料１ｋｇ当り９ｋ
ｇを越えず、沸騰ヘプタン可溶分（Ｓ７）が４２ｇ／ｋ
ｇを越えないものであるときにすぐれた結果が得られ
た。
分子量のポリオレフィン化合物を含有する。たとえば、
２７５℃のヘリウム流中での熱脱着で回収する揮発性化
合物の量（ＱＶ）は好ましくは内層を構成する熱可塑性
材料１ｋｇ当り１，７００ｍｇを越えず、理想的には
１，４５０ｍｇ／ｋｇを越えない。沸騰ヘキサン可溶分
（Ｓ６）が内層を構成する熱可塑性材料１ｋｇ当り９ｋ
ｇを越えず、沸騰ヘプタン可溶分（Ｓ７）が４２ｇ／ｋ
ｇを越えないものであるときにすぐれた結果が得られ
た。
【００２８】一般に内層中の揮発性成分の最小含有量は
０．１ｍｇ／ｋｇ、沸騰ヘキサン可溶分が最小０．０１
ｇ／ｋｇ、沸騰ヘプタン可溶分が最小０．１ｇ／ｋｇで
ある。
０．１ｍｇ／ｋｇ、沸騰ヘキサン可溶分が最小０．０１
ｇ／ｋｇ、沸騰ヘプタン可溶分が最小０．１ｇ／ｋｇで
ある。
【００２９】良好な結果を生ずる熱可塑性材料の１例で
は下記の価である： ＱＶ＝７００ｍｇ／ｋｇ、Ｓ６＝３ｇ／ｋｇ、Ｓ７＝
３．６ｇ／ｋｇ
は下記の価である： ＱＶ＝７００ｍｇ／ｋｇ、Ｓ６＝３ｇ／ｋｇ、Ｓ７＝
３．６ｇ／ｋｇ
【００３０】良好な結果を生ずる熱可塑性材料の別の例
では下記の価である： ＱＶ＝１，４００ｍｇ／ｋｇ、Ｓ６＝７．５ｇ／ｋｇ、
Ｓ７＝３５ｇ／ｋｇ
では下記の価である： ＱＶ＝１，４００ｍｇ／ｋｇ、Ｓ６＝７．５ｇ／ｋｇ、
Ｓ７＝３５ｇ／ｋｇ
【００３１】外層と内層はポリオレフィン、特に適切な
品質のエチレンの単独重合体から作ったそれぞれ１枚の
層であることが好ましい。これらの層間に持続的な固着
性を確保する上で粘着剤の中間層を使用する必要性がこ
れによりなくなる。外層と内層は相容性のあるポリオレ
フィン、特にポリエチレンから作ったそれぞれ１枚の層
であることが好ましく、この場合粘着剤の中間層を特に
使用する必要がない。
品質のエチレンの単独重合体から作ったそれぞれ１枚の
層であることが好ましい。これらの層間に持続的な固着
性を確保する上で粘着剤の中間層を使用する必要性がこ
れによりなくなる。外層と内層は相容性のあるポリオレ
フィン、特にポリエチレンから作ったそれぞれ１枚の層
であることが好ましく、この場合粘着剤の中間層を特に
使用する必要がない。
【００３２】貯蔵容器の機械的性質を確保する外層の厚
さは一般に比較的重要であるが、通常、厚さは１〜２０
ｍｍ、好ましくは５〜１０ｍｍで充分である。
さは一般に比較的重要であるが、通常、厚さは１〜２０
ｍｍ、好ましくは５〜１０ｍｍで充分である。
【００３３】逆に有効な不浸透性を確保するだけに必要
な内層の厚さは比較的小さくすることができ、一般に厚
さは１０ミクロン〜１ｍｍ、好ましくは５０ミクロン〜
０．５ｍｍで充分である。
な内層の厚さは比較的小さくすることができ、一般に厚
さは１０ミクロン〜１ｍｍ、好ましくは５０ミクロン〜
０．５ｍｍで充分である。
【００３４】本発明の貯蔵容器の内層と外層を構成する
ために選ばれる熱可塑性材料に相溶性がないときは、こ
れらの層間にこれらの固着を持続的に確保できる適切な
粘着性樹脂を同時押出しして中間層を設けることができ
る。
ために選ばれる熱可塑性材料に相溶性がないときは、こ
れらの層間にこれらの固着を持続的に確保できる適切な
粘着性樹脂を同時押出しして中間層を設けることができ
る。
【００３５】本発明の貯蔵容器は厳密な意味での同時押
出ヘッドで、または異なった押出し機で２種、または複
数の同心円流を供給する押出ヘッドで適切な多層パリゾ
ンを最初に作り、これを吹込み成型を従来の技術により
行って容易に製造できる。
出ヘッドで、または異なった押出し機で２種、または複
数の同心円流を供給する押出ヘッドで適切な多層パリゾ
ンを最初に作り、これを吹込み成型を従来の技術により
行って容易に製造できる。
【００３６】本発明の貯蔵容器では内層の表面処理（弗
素化、スルホン化、等）を行うのがよい。この表面処理
は吹込み成型のときはオン・ラインで行うことができ
る。また、型抜き後に内部処理を行うこともできる。
素化、スルホン化、等）を行うのがよい。この表面処理
は吹込み成型のときはオン・ラインで行うことができ
る。また、型抜き後に内部処理を行うこともできる。
【００３７】本発明のもう１つの目的は自動車の燃料貯
蔵容器として本発明の貯蔵容器を使用することである。
蔵容器として本発明の貯蔵容器を使用することである。
【００３８】本発明の貯蔵容器は自動車燃料貯蔵容器と
して特に使用するのに適しているが、他の分野、例えば
飛行機、またはヘリコプター用の貯蔵容器、油缶、貯油
タンク、各種缶、等でも勿論使用できる。
して特に使用するのに適しているが、他の分野、例えば
飛行機、またはヘリコプター用の貯蔵容器、油缶、貯油
タンク、各種缶、等でも勿論使用できる。
【００３９】これらの貯蔵容器は内層の表面処理を行う
のが好ましい。この表面処理は弗素化処理が好ましい。
のが好ましい。この表面処理は弗素化処理が好ましい。
【００４０】本発明の貯蔵容器を実施例について以下に
説明するが、何等本発明を限定するためのものではな
い。
説明するが、何等本発明を限定するためのものではな
い。
【００４１】
【実施例】単層構造、または２層構造の容積８３リット
ル、平均壁厚５ｍｍの貯蔵容器を吹込み成型で作った。
これらの貯蔵容器は内部をオン・ラインで弗素化処理し
た。
ル、平均壁厚５ｍｍの貯蔵容器を吹込み成型で作った。
これらの貯蔵容器は内部をオン・ラインで弗素化処理し
た。
【００４２】このためにタイプの異なる高密度ポリエチ
レンを２種用いた。第１のポリエチレン（ＨＤＰＥ１）
は機械的性質がすぐれている貯蔵容器の製造に適したポ
リエチレンであり、第２のポリエチレン（ＨＤＰＥ２）
は弗素化処理に適したポリエチレンであり、これら２種
の重合体の特性は表１に示した。
レンを２種用いた。第１のポリエチレン（ＨＤＰＥ１）
は機械的性質がすぐれている貯蔵容器の製造に適したポ
リエチレンであり、第２のポリエチレン（ＨＤＰＥ２）
は弗素化処理に適したポリエチレンであり、これら２種
の重合体の特性は表１に示した。
【００４３】表１中、＊は３．２ｍｍの試験片のノッチ
付アイゾット衝撃強さ（−４０℃）、ＨＤＰＥ２の性質
は２７５℃のヘリウム流中での熱脱着で回収揮発化合物
の量：約１，４００ｍｇ／ｋｇ；沸騰ヘキサン可溶分：
７．５ｇ／ｋｇ；沸騰ヘプタン可溶分：３５ｇ／ｋｇ。
ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６はチバ・ガイギー社が生産、販
売しているフェノール系酸化防止剤で、内層にはこのほ
かの添加剤、顔料は全く含まれていない。ＲＡＤＩＡＳ
ＴＡＲ１０６０はオレオフィナ社が生産、販売している
ステアリン酸カルシウムである。ＳＡＮＴＯＮＯＸはモ
ンサント社が生産、販売している硫黄含有フェノール系
酸化防止剤である。
付アイゾット衝撃強さ（−４０℃）、ＨＤＰＥ２の性質
は２７５℃のヘリウム流中での熱脱着で回収揮発化合物
の量：約１，４００ｍｇ／ｋｇ；沸騰ヘキサン可溶分：
７．５ｇ／ｋｇ；沸騰ヘプタン可溶分：３５ｇ／ｋｇ。
ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６はチバ・ガイギー社が生産、販
売しているフェノール系酸化防止剤で、内層にはこのほ
かの添加剤、顔料は全く含まれていない。ＲＡＤＩＡＳ
ＴＡＲ１０６０はオレオフィナ社が生産、販売している
ステアリン酸カルシウムである。ＳＡＮＴＯＮＯＸはモ
ンサント社が生産、販売している硫黄含有フェノール系
酸化防止剤である。
【００４４】貯蔵容器は上記２種の樹脂の単層のもの
と、外層にＨＤＰＥ１、厚さが０．５ｍｍの内層にＨＤ
ＰＥ２の２層構造のものを作った。ＨＤＰＥ２は粉末状
のものを用いた。
と、外層にＨＤＰＥ１、厚さが０．５ｍｍの内層にＨＤ
ＰＥ２の２層構造のものを作った。ＨＤＰＥ２は粉末状
のものを用いた。
【００４５】貯蔵容器は弗素１６ｇ（窒素中１．６％に
稀釈）を用いて周囲温度で従来の弗素化処理をオン・ラ
インで行った。各部品の吹込み成型時間は１２０秒であ
る。
稀釈）を用いて周囲温度で従来の弗素化処理をオン・ラ
インで行った。各部品の吹込み成型時間は１２０秒であ
る。
【００４６】次いでこのようにして製造した各種貯蔵容
器の不浸透性と耐衝撃性を比較評価した。
器の不浸透性と耐衝撃性を比較評価した。
【００４７】不浸透性評価は、タイプの異なる貯蔵容器
を有効容積の５０％まで満たし、ヨーロッパ指示書ＥＣ
Ｅ３４、アネックス５にもとずき４０℃で貯蔵した。使
用した燃料はＣＥＣ−ＲＦ−０８−Ａ８５純標準ガソリ
ン、またはそのメタノールとの混合物（ガソリン：メタ
ノール＝８５：１５％容量）である。各種貯蔵容器の燃
料の重量損失を４ケ月間毎週測定した。この期間の最終
日の測定損失を表２に示した。従来の貯蔵容器（弗素化
ＨＤＰＥ１の単層）の損失を参考値として示した。
を有効容積の５０％まで満たし、ヨーロッパ指示書ＥＣ
Ｅ３４、アネックス５にもとずき４０℃で貯蔵した。使
用した燃料はＣＥＣ−ＲＦ−０８−Ａ８５純標準ガソリ
ン、またはそのメタノールとの混合物（ガソリン：メタ
ノール＝８５：１５％容量）である。各種貯蔵容器の燃
料の重量損失を４ケ月間毎週測定した。この期間の最終
日の測定損失を表２に示した。従来の貯蔵容器（弗素化
ＨＤＰＥ１の単層）の損失を参考値として示した。
【００４８】
【表１】
【００４９】対衝撃性評価は各種貯蔵容器に水とエチレ
ン・グリコールの等量混合物を容積一杯に満たし、−４
０℃に維持した室内に２４時間入れた。次いでこれらの
貯蔵容器を１ｍきざみで３ｍから６ｍまで高さを増して
その高さから落下させた。測定平均破壊高さを表２に併
記した。
ン・グリコールの等量混合物を容積一杯に満たし、−４
０℃に維持した室内に２４時間入れた。次いでこれらの
貯蔵容器を１ｍきざみで３ｍから６ｍまで高さを増して
その高さから落下させた。測定平均破壊高さを表２に併
記した。
【００５０】
【表２】
【００５１】２層構造の貯蔵容器はＨＤＰＥ２樹脂のよ
り壊れやすい単層貯蔵容器と同等の不浸透性があり、Ｈ
ＤＰＥ１樹脂で作ったより浸透性のある貯蔵容器と同等
の耐衝撃性があることが判る。
り壊れやすい単層貯蔵容器と同等の不浸透性があり、Ｈ
ＤＰＥ１樹脂で作ったより浸透性のある貯蔵容器と同等
の耐衝撃性があることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジュレ − ジョゼフ ヴァン シャフチ ンゲン ベルギー国ワブル，アヴニュー エス．ド ゥ ワルハイン，２ (72)発明者 ポール ウォウタース ベルギー国ヴィルヴォールデ，ワランデラ ーン，108
Claims (18)
- 【請求項１】 炭化水素貯蔵用熱可塑性材料からなる多
層貯蔵容器において、その壁がすぐれた機械的性質を付
与する熱可塑性材料からなる厚い外層の少くとも１種
と、炭化水素不浸透性を高めるための表面処理を行うの
に適した熱可塑性材料からなる薄い内層とから成ること
を特徴とする炭化水素貯蔵用熱可塑性材料からなる多層
貯蔵容器。 - 【請求項２】 前記内層が未使用のポリオレフィンの１
種、または複数から本質的になることを特徴とする請求
項１に記載の貯蔵容器。 - 【請求項３】 前記内層が未使用の高密度ポリエチレン
から本質的になることを特徴とする請求項２に記載の貯
蔵容器。 - 【請求項４】 前記２種の層はポリエチレンからなるこ
とを特徴とする請求項３に記載の貯蔵容器。 - 【請求項５】 前記２種の層がエチレンの単独重合体の
如きポリオレフィンからなることを特徴とする請求項１
〜４のいずれかに記載の貯蔵容器。 - 【請求項６】 前記内層は顔料を本質的に全く含まない
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の貯蔵
容器。 - 【請求項７】 前記内層が添加剤を本質的に全く含まな
いことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の貯
蔵容器。 - 【請求項８】 前記内層はそのヒドロキシル基が立体的
にブロックされたヒドロキシ芳香族化合物の１種、また
は複数からなり、その化合物の全重量がその内層を構成
する熱可塑性材料１ｋｇ当たり１．３ｇを越えないこと
を特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の貯蔵容
器。 - 【請求項９】 前記内層は熔融配合の全工程を回避して
粉末状の熱可塑性材料を使って得られることを特徴とす
る請求項１〜８のいずれかに記載の貯蔵容器。 - 【請求項１０】 前記内層は２７５℃のヘリウム流中で
の加熱脱着で回収した揮発性成分量が内層を構成する熱
可塑性材料１ｋｇ当たり１７００ｍｇを越えないもので
あることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の
貯蔵容器。 - 【請求項１１】 前記内層は沸騰ヘキサン可溶分が内層
を構成する熱可塑性材料１ｋｇ当たり９ｇ以下であり、
沸騰ヘプタン可溶性分が４２ｇ／ｋｇ以下であることを
特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の貯蔵容
器。 - 【請求項１２】 貯蔵容器は同時押出しパリゾンの吹込
み成形で作ることを特徴とする請求項１〜１１のいずれ
かに記載の貯蔵容器。 - 【請求項１３】 前記内壁はオン・ライン、または型抜
き後弗素化、またはスルホン化表面処理を行うことを特
徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の貯蔵容器。 - 【請求項１４】 前記外層は層厚が１〜２０ｍｍである
ことを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の貯
蔵容器。 - 【請求項１５】 前記内層は層厚が１０ミクロン〜１ｍ
ｍであることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに
記載する貯蔵容器。 - 【請求項１６】 自動車用燃料の貯蔵容器として請求項
１〜１５のいずれかに記載の貯蔵容器の使用。 - 【請求項１７】 前記貯蔵容器は内層の表面処理が行わ
れていることを特徴とする燃料貯蔵容器として請求項１
６に記載の貯蔵容器の使用。 - 【請求項１８】 前記貯蔵容器は弗素化処理が行われて
いることを特徴とする燃料貯蔵容器として請求項１７に
記載の貯蔵容器の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9201079A BE1006436A3 (fr) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | Reservoir multicouche en matiere thermoplastique pour le stockage d'hydrocarbures. |
| BE09201079 | 1992-12-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH079595A true JPH079595A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=3886570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5344637A Pending JPH079595A (ja) | 1992-12-08 | 1993-12-08 | 炭化水素貯蔵用熱可塑性材料からなる多層貯蔵容器 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6291042B1 (ja) |
| JP (1) | JPH079595A (ja) |
| BE (1) | BE1006436A3 (ja) |
| DE (1) | DE4341671B4 (ja) |
| FR (1) | FR2698822B1 (ja) |
| IT (1) | IT1265259B1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19505188A1 (de) * | 1995-02-16 | 1996-08-22 | Basf Ag | Mehrschichtiger, fluorhaltiger polymerer Stoff |
| DE19741314A1 (de) * | 1997-09-19 | 1999-03-25 | Bayerische Motoren Werke Ag | Kraftstoffversorgungsanlage für ein Kraftfahrzeug |
| US20040173615A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Goodman John B. | Fuel storage container for a fuel cell |
| US20070261752A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-15 | Stant Manufacturing Inc. | Multiple-layer fluid fuel apparatus |
| US20100136294A1 (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-03 | John Allen Manifold | Fibrous structures comprising a lotion and methods for making same |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE282018C (ja) | ||||
| DE277370C (ja) | ||||
| US3606958A (en) * | 1968-05-17 | 1971-09-21 | Shell Oil Co | Laminated fluid-barrier container and method of making it |
| US3652368A (en) | 1969-12-17 | 1972-03-28 | Plastics Inc | Apparatus for rotational molding of laminated hollow structures |
| US3839278A (en) | 1971-07-01 | 1974-10-01 | Ciba Geigy Corp | 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalkanoic acid esters antioxidants |
| US3976821A (en) | 1973-05-14 | 1976-08-24 | Phillips Petroleum Company | Rotationally molding a multilayered article |
| DE3113919A1 (de) * | 1980-04-10 | 1982-01-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von kraftstoffbehaeltern aus polyaethylen, an deren innerer oberflaeche sulfonsaeure-salzgruppen vorliegen |
| FR2570964B1 (fr) * | 1984-10-03 | 1988-11-10 | Air Liquide | Procede et appareil d'impermeabilisation d'une surface constituee d'un polymere. |
| DD277370A3 (de) * | 1984-10-10 | 1990-04-04 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyethylengranulaten |
| DE3640975C2 (de) * | 1986-12-01 | 1994-08-11 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zur Herstellung fluorierter Oberflächen von Polyethylen hoher Dichte (HDPE) |
| DD282018A5 (de) * | 1986-12-15 | 1990-08-29 | Leuna Werke Veb | Stabilisierte polyolefin-formmassen |
| IT1222434B (it) * | 1987-08-03 | 1990-09-05 | Ausimont Spa | Contenitore a bassa permeabilita' ai vapori idrocarburi e processo per la loro produzione |
| DE3742933A1 (de) * | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Polyolefinformmasse fuer dauerkontakt mit extrahierenden medien |
| US4880675A (en) * | 1988-04-25 | 1989-11-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hot-fillable plastic containers |
| JPH0288236A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-03-28 | Tonen Sekiyukagaku Kk | プラスチツク製燃料タンク |
| IT1228464B (it) | 1989-02-23 | 1991-06-19 | Montedipe Spa | Contenitori impermeabili ai vapori di idrocarburi e processo per la loro produzione. |
| JPH03184845A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-12 | Tonen Chem Corp | スルホン化多層容器及びその製造方法 |
| BE1004647A3 (fr) | 1991-02-20 | 1993-01-05 | Solvay | Procede pour realiser, par moulage par soufflage, des corps creux en matiere thermoplastique presentant une impermeabilite aux gaz amelioree. |
| US5212223A (en) * | 1991-03-05 | 1993-05-18 | Polymerix, Inc. | Extrusion method and apparatus for recycling waste plastics and construction materials therefrom |
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- 1992-12-08 BE BE9201079A patent/BE1006436A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-12-03 FR FR9314629A patent/FR2698822B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-03 US US08/160,870 patent/US6291042B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-06 IT IT93MI002573A patent/IT1265259B1/it active IP Right Grant
- 1993-12-07 DE DE4341671A patent/DE4341671B4/de not_active Expired - Fee Related
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