JPH0796528B2 - 新規なビニルエ−テル化合物及び該化合物を用いた感熱記録材料 - Google Patents
新規なビニルエ−テル化合物及び該化合物を用いた感熱記録材料Info
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- JPH0796528B2 JPH0796528B2 JP62158926A JP15892687A JPH0796528B2 JP H0796528 B2 JPH0796528 B2 JP H0796528B2 JP 62158926 A JP62158926 A JP 62158926A JP 15892687 A JP15892687 A JP 15892687A JP H0796528 B2 JPH0796528 B2 JP H0796528B2
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は新規なビニルエーテル化合物及び該化合物を感
度向上剤として用いた感熱記録材料に関する。
度向上剤として用いた感熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応によ
り発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べ
て現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡
単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々
の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応によ
り発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べ
て現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡
単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々
の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイコ
染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化することで
ある。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範に
用いられている顕色剤であるフェノール性化合物におい
て、融点を調節する事は難しく、また、フェノール性化
合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方法と
しては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−26139
号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号、特開昭58
−57989号、特開昭58−87088号、特開昭59−155096号公
報等に記載されているように、感熱発色層に各種ワック
ス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフ
ェニルアルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類、ビ
フェニルアルキルエーテル、ナフタレンアルキルエーテ
ル等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降
下剤）として添加する方法がある。しかし、これらの方
法に基づいて製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色
感度、地肌白色度、画像安定性等の点で未だ充分なもの
であるとは言い難い。
化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイコ
染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化することで
ある。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範に
用いられている顕色剤であるフェノール性化合物におい
て、融点を調節する事は難しく、また、フェノール性化
合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方法と
しては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−26139
号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号、特開昭58
−57989号、特開昭58−87088号、特開昭59−155096号公
報等に記載されているように、感熱発色層に各種ワック
ス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフ
ェニルアルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類、ビ
フェニルアルキルエーテル、ナフタレンアルキルエーテ
ル等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降
下剤）として添加する方法がある。しかし、これらの方
法に基づいて製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色
感度、地肌白色度、画像安定性等の点で未だ充分なもの
であるとは言い難い。
本発明の目的は、感熱記録材料用の感度向上剤として有
用な新規ビニルエーテル化合物並びに該化合物を感度向
上剤として用いた、発色濃度、発色感度が充分で、高速
記録用として適し、更に地肌白色度が高く、かつ画像安
定性の高い極めて実用性の高い感熱記録材料を提供する
ことにある。
用な新規ビニルエーテル化合物並びに該化合物を感度向
上剤として用いた、発色濃度、発色感度が充分で、高速
記録用として適し、更に地肌白色度が高く、かつ画像安
定性の高い極めて実用性の高い感熱記録材料を提供する
ことにある。
本発明によれば、第１の発明として、式 で表わされるｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香
酸ベンジルエステルが提供され、第２の発明として、ロ
イコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用した感熱
記録材料において、感度向上剤として前記式で表わされ
るｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香酸ベンジル
エステルを用いたことを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
酸ベンジルエステルが提供され、第２の発明として、ロ
イコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用した感熱
記録材料において、感度向上剤として前記式で表わされ
るｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香酸ベンジル
エステルを用いたことを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
本発明のｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香酸ベ
ンジルエステルは新規物質であって、融点82〜85℃の白
色の固体であり、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料用の感度向上剤として有用であ
る。該化合物は、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステルから下記に示すような反応等により合成さ
れる。
ンジルエステルは新規物質であって、融点82〜85℃の白
色の固体であり、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料用の感度向上剤として有用であ
る。該化合物は、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステルから下記に示すような反応等により合成さ
れる。
本発明のｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香酸ベ
ンジルエステルを用いて得られる感熱記録材料は、従来
の感熱記録材料に比べ、発色濃度及び発色感度に優れて
いるため、高速記録用として適すると共に、地肌白色度
が高くしかも画像安定性にも優れている。従って、従来
増感剤（あるいは融点降下剤）として知られている各種
ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置
換ビフェニルアルカン、クマリン、ジフェニルアミン
類、ビフェニルアルキルエーテル、ナフタレンアルキル
エーテル等の低融点物を用いた感熱記録材料が、発色濃
度、発色感度、地肌白色度等の点で充分なものであると
は言い難いのに対し、本発明の化合物はこのような欠点
をもたない、非常に優れた感度向上剤ということができ
る。
ンジルエステルを用いて得られる感熱記録材料は、従来
の感熱記録材料に比べ、発色濃度及び発色感度に優れて
いるため、高速記録用として適すると共に、地肌白色度
が高くしかも画像安定性にも優れている。従って、従来
増感剤（あるいは融点降下剤）として知られている各種
ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置
換ビフェニルアルカン、クマリン、ジフェニルアミン
類、ビフェニルアルキルエーテル、ナフタレンアルキル
エーテル等の低融点物を用いた感熱記録材料が、発色濃
度、発色感度、地肌白色度等の点で充分なものであると
は言い難いのに対し、本発明の化合物はこのような欠点
をもたない、非常に優れた感度向上剤ということができ
る。
本発明の化合物を感度向上剤として用いて感熱記録材料
を製造する場合、ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系
と共に本発明の化合物を併用すればよい。
を製造する場合、ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系
と共に本発明の化合物を併用すればよい。
本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種以
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッドラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッドラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また本発明において用いられる顕色剤としては、電子受
容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チ
オフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びそ
の金属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられる。
容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チ
オフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びそ
の金属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）。
ル）。
4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェロール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ビチリデンビス（６−tertブチル−２メチル）
フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２−メチル）フェ
ノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−ｏ−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ビチリデンビス（６−tertブチル−２メチル）
フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２−メチル）フェ
ノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−ｏ−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本発明のｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香酸ベ
ンジルエステルを用いて感熱記録材料を製造するには、
該化合物、ロイコ染料及び顕色剤を支持体に結合支持さ
せればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルア
ルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエ
マルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックス等が
挙げられる。
ンジルエステルを用いて感熱記録材料を製造するには、
該化合物、ロイコ染料及び顕色剤を支持体に結合支持さ
せればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルア
ルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエ
マルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックス等が
挙げられる。
また、本発明においては、本発明の化合物、ロイコ染料
及び顕色剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、また熱可融性物質としては、例えば、高級
脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、
3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高
級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃
の程度の融点を持つものが挙げられる。
及び顕色剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、また熱可融性物質としては、例えば、高級
脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、
3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高
級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃
の程度の融点を持つものが挙げられる。
なお、本発明においては、支持体と感熱発色層の間に、
必要に応じアンダーコート層として填料、結合剤、熱可
融性物質等を含有する層を設けることもできる。この場
合、填料、結合剤及び熱可融性物質の具体例としては、
前記感熱発色層において例示されたものと同様のものが
挙げられる。
必要に応じアンダーコート層として填料、結合剤、熱可
融性物質等を含有する層を設けることもできる。この場
合、填料、結合剤及び熱可融性物質の具体例としては、
前記感熱発色層において例示されたものと同様のものが
挙げられる。
さらに、本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッド等と
のマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める等
の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けること
も可能であるが、この場合、保護層を構成する成分とし
ては前記の填料、結合剤、界面活性剤、熱可融性物質を
用いることもできる。
のマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める等
の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けること
も可能であるが、この場合、保護層を構成する成分とし
ては前記の填料、結合剤、界面活性剤、熱可融性物質を
用いることもできる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、
感度向上剤の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20〜60
重量％、20〜60重量％が適当である。
む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、
感度向上剤の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20〜60
重量％、20〜60重量％が適当である。
本発明の化合物を感度向上剤として用いた感熱記録材料
は、感度の向上されたもので、高速記録用として適する
と共に、地肌白色度も高く、画像安定性に優れ、極めて
実用性の高いものである。
は、感度の向上されたもので、高速記録用として適する
と共に、地肌白色度も高く、画像安定性に優れ、極めて
実用性の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１ ジメチルスルホキシド30mlにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルエステル10gを溶解し、これに水酸化ナトリウム
2.0gを水5mlに溶解した水溶液を加える。次いで、この
混合物に、２−クロロエチルビニルエーテル5.2gを滴下
する。滴下終了後、加熱し１時間反応させた。室温まで
冷却した後、反応液を水１中に投入し、析出した結晶
を濾取し、充分水で洗浄した。その後、結晶を水／エタ
ノール混合溶媒で再結晶して、ｐ−（２−ビニルオキシ
エトキシ）安息香酸ベンジルエステルの白色結晶9.2gを
得た。得られた化合物の融点は82〜85℃であり、その元
素分析の結果は表−１の通りであった。
ンジルエステル10gを溶解し、これに水酸化ナトリウム
2.0gを水5mlに溶解した水溶液を加える。次いで、この
混合物に、２−クロロエチルビニルエーテル5.2gを滴下
する。滴下終了後、加熱し１時間反応させた。室温まで
冷却した後、反応液を水１中に投入し、析出した結晶
を濾取し、充分水で洗浄した。その後、結晶を水／エタ
ノール混合溶媒で再結晶して、ｐ−（２−ビニルオキシ
エトキシ）安息香酸ベンジルエステルの白色結晶9.2gを
得た。得られた化合物の融点は82〜85℃であり、その元
素分析の結果は表−１の通りであった。
実施例２ 下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２時間粉砕
して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調整
した。
して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調整
した。
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 ビスフエノールＡ 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ液〕 ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香酸ベンジルエ
ステル 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕30部、〔Ｄ
液〕20部及びイソブチレン／無水マレイン酸共重合体の
20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥時付着量が４〜
5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた
後、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう層表面
をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成した。
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 ビスフエノールＡ 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ液〕 ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香酸ベンジルエ
ステル 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕30部、〔Ｄ
液〕20部及びイソブチレン／無水マレイン酸共重合体の
20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥時付着量が４〜
5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた
後、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう層表面
をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成した。
実施例３ 実施例２の〔Ｂ液〕のかわりに下記〔Ｅ液〕を使用した
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 比較例１ 実施例２の〔Ｃ液〕のかわりに水を使用した以外は、実
施例２と同様にして感熱記録材料（ｃ）を作成した。
施例２と同様にして感熱記録材料（ｃ）を作成した。
比較例２ 実施例２の〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｆ液〕を使用した
以外は、実施例２と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作
成した。
以外は、実施例２と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作
成した。
ステアリン酸アミド 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 比較例３ 実施例３の〔Ｃ液〕のかわりに水を用いた以外は、実施
例３と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
例３と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
比較例４ 実施例３の〔Ｃ液〕のかわりに前記〔Ｆ液〕を使用した
以外は、実施例３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作
成した。
以外は、実施例３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作
成した。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｆ）を、
松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験
装置にてヘッド電力0.45W/ドット、１ライン記録時間20
msec/、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパルス
幅を1.6、2.0及び2.4msecで印字し、その印字濃度をマ
クベス濃度計RD−514（フィルターＷ−106）で測定し
た。その結果を表−２に示す。
松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験
装置にてヘッド電力0.45W/ドット、１ライン記録時間20
msec/、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパルス
幅を1.6、2.0及び2.4msecで印字し、その印字濃度をマ
クベス濃度計RD−514（フィルターＷ−106）で測定し
た。その結果を表−２に示す。
以上より、本発明の感熱記録材料は、発色感度が高く、
高速記録用として適しているとともに、地肌白色度も高
く、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが判
る。
高速記録用として適しているとともに、地肌白色度も高
く、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが判
る。
Claims (2)
- 【請求項１】式 で表わされるｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香
酸ベンジルエステル。 - 【請求項２】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、感度向上剤として式 で表わされるｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香
酸ベンジルエステルを用いたことを特徴とする感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62158926A JPH0796528B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | 新規なビニルエ−テル化合物及び該化合物を用いた感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62158926A JPH0796528B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | 新規なビニルエ−テル化合物及び該化合物を用いた感熱記録材料 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH013153A JPH013153A (ja) | 1989-01-06 |
| JPS643153A JPS643153A (en) | 1989-01-06 |
| JPH0796528B2 true JPH0796528B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=15682356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62158926A Expired - Fee Related JPH0796528B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | 新規なビニルエ−テル化合物及び該化合物を用いた感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796528B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5179067A (en) * | 1990-10-29 | 1993-01-12 | Chonju Paper Mfg. Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
-
1987
- 1987-06-26 JP JP62158926A patent/JPH0796528B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS643153A (en) | 1989-01-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |