JPH0797410A - 高屈折率レンズ用樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 入手し易く、重合速度が温和な単量体を主原
料として用い、これに屈折率を向上させる単量体を共重
合させることにより、すぐれた性質とＮ_Ｄ１．５７〜
１．６０付近の高屈折率を有するレンズ用樹脂を製造す
る方法を提供すること。 【構成】 ジアリルイソフタレートおよび／またはジア
リルテレフタレートを主原料とし、これに屈折率向上の
ための単量体としてトリフェニルビニルシランおよび／
またはジフェニルジビニルシランを加え、さらに必要と
あれば公知の、単独重合体の屈折率が１．５５以上であ
る、単量体をも加えてラジカル共重合させることによ
り、高屈折率レンズ用樹脂を製造する方法を提供するも
のである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシリコン原子を分子中に
結合している特定の単量体を共重合させることにより、
新規な高屈折率レンズ用樹脂を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱硬化性のレンズ用樹脂には古くからジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートを注型重合
させた樹脂が用いられているが、その屈折率Ｎ_Ｄは１．
５０であり、クラウンガラスレンズの屈折率Ｎ_Ｄ１．５
２〜１．５３よりも低く、この樹脂を用いたレンズは高
度数になるにつれて急速に厚さが増すという欠点があつ
た。

【０００３】熱可塑性樹脂には、ポリスチレンおよびポ
リカーボネートのように高い屈折率（Ｎ_Ｄ１．５８〜
１．５９）を有するものがあるが、これらは可融可溶性
で可塑性があるため、次のような用途には不向きであ
る。即ち眼鏡レンズのように枠入れするときにレンズ周
辺の切削および研磨を必要とし、また眼鏡枠によつて締
めつけられ、さらにまた、特別な度数のレンズをつくる
ために半製品レンズの片面を玉摺加工機によつて高速切
削および研磨するような操作には不向きであり、やはり
熱硬化性樹脂でなければならない。

【０００４】このような思考に基いて、熱硬化性の高屈
折率レンズ用樹脂の開発について多くの研究が行われ、
多くの特許申請がなされた。その中で、現在重要視され
ているのは、屈折率Ｎ_Ｄが１．５９〜１．６０付近のも
のであり、これには ビスフェノールＡまたはそれの類似化合物にハロゲ
ン特にブロム原子を２コ以上特に４コ付加させたものを
骨格とする単量体を主成分とする高屈折率樹脂。（特公
昭６２−２５１６２、特公平２−１５８４１、特公平３
−１９５２１、特公平３−２０７２１参照） イソシアネート化合物と、ヒドロキシル化合物また
はチオール化合物との反応（ウレタン生成反応）を主と
して利用することによつて得られる高屈折率樹脂。（特
開昭５７−１３６６０１、同５７−１３６６０２、同５
９−１３３２１１、同６０−１１５１３、同６０−２４
９１０１、同６２−７３２０１、同６４−２６６２２、
同６４−５４０２１、特開平１−１８５５０１、同２−
１５３３０２参照）の２種類がある。

【０００５】また屈折率Ｎ_Ｄが１．５６〜１．５７付近
のもの（ここでは準高屈折率樹脂と呼ぶ）で注目されて
いる技術は ジアリルフタレート類を主成分とする準高屈折率樹
脂。（特公昭５７−４２８４１、特公昭６０−４４３２
７、特公平２−３９７６１参照）） ビスフェノールＡそのままか或いはこれに酸化エチ
レンを４モル以下付加させ、フェノール性ＯＨ基をでき
るだけ多くアルコール性ＯＨ基に変えた後、アクリル酸
またはメタクリル酸エステルにした単量体を主成分とす
る準高屈折率樹脂。（特公昭５８−１７５２７参照） の２種類がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】高屈折率レンズ用樹脂
を製造するとき、望ましい事項は、原料面から言えば、
入手容易であるか、或いは原料合成および精製が容易な
ことであり、樹脂の品質面から言えば、無色透明性、光
学的均質性、耐衝撃性、耐光性および各種加工性にすぐ
れていることであり、工場作業面から言えば、製造操作
条件が苛酷でないこと（例えば著しい低温や高温を用い
たり、僅かの温度誤差も許容されないなどの難条件がな
いこと）、および離型容易で高歩留りが得易いことなど
である。

【０００７】上述のおよびの技術は、準高屈折率で
あること以外は、これらの望ましい事項をほぼすべて満
足するのに対して、の技術の場合には単量体の製造お
よび精製のコストが高いこと、得られた樹脂の耐衝撃性
および耐光性が不十分なことが問題であり、の場合に
は尚技術が固まらず操作条件が苛酷なこともあつて、歩
留りが満足点に達していないことが問題である。それ故
およびの技術において準高屈折率しか得られない点
を改善し、高屈折率（Ｎ_Ｄ１．５９〜１．６０付近）に
高めることができたならば、最も望ましい方法を得たと
言い得る。本発明者はこの最も望ましい方法を得るため
に鋭意研究を行い、本発明に到達した。

【０００８】即ち本発明はトリフェニルビニルシランお
よびジフェニルジビニルシランより成る群の１種または
２種と、単独重合体の屈折率が１．５５以上の、ラジカ
ル重合可能な単量体の１種以上とを共重合させることを
特徴とする高屈折率レンズ用樹脂の製造法であり、さら
に言えば、第１単量体としてトリフェニルビニルシラン
およびジフェニルジビニルシランより成る群の１種また
は２種を３〜４０重量％、好ましくは７〜３０重量％、
第２単量体としてジアリルイソフタレートおよびジアリ
ルテレフタレートより成る群の１種または２種を２０〜
７０重量％、そして第３単量体として、単独重合体の屈
折率が１．５５以上の、ラジカル重合可能な１種以上の
他の単量体を０〜４０重量％混合して共重合させること
を特徴とする高屈折率レンズ用樹脂の製造法である。

【０００９】ここで本発明で使用する両シラン類の合成
法を列記する。 ａ） トリフェニルビニルシランの合成法…グリニヤー
ル反応を用いて合成することができる。その一例を示す
と、十分に精製したテトラヒドロフランを溶媒とし、ト
リフェニルクロロシランまたはトリフェニルシランにビ
ニルマグネシウムブロミドを作用させ、塩化アンモニウ
ム飽和水溶液で分解した後、テトラヒドロフランに溶解
しているトリフェニルビニルシランを回収し、重合防止
剤および微量の窒素ガスの存在下に真空蒸溜して精製し
た。無色透明の液体である。（トリフェニルシランを原
料に用いたときは合成したトリフェニルビニルシラン中
に少量〔例えば５〜１０％程度〕の原料物質が残留する
ことがあるが、本発明のレンズ用樹脂の性能に実質的な
影響を与えない。）

【００１０】ｂ）ジフェニルジビニルシランの合成法
…同様にグリニヤール反応を用いて合成することができ
る。その一例を示すと、テトラヒドロフラン中でジフェ
ニルジクロロシランにビニルマグネシウムブロミドを作
用させ、分解後、テトラヒドロフラン中のジフェニルジ
ビニルシランを回収し、重合防止剤および微量の窒素ガ
スの存在下に真空蒸溜して精製した。無色透明の液体で
ある。

【００１１】この両シラン類は芳香族系アリル化合物と
類似する挙動を示し、ベンゼン核を有する、カルボン酸
アリルエステル類、アクリル酸エステル類およびメタク
リル酸エステル類等、さらにスチレン類、ジビニルベン
ゼン類等と良好な相溶性があり、これらと混合して共重
合させるとき、混合組成、重合条件（重合開始剤の種類
および量、重合温度−時間曲線等）を適切に選べば、よ
く共重合して高品質の高屈折率レンズ用樹脂をつくり得
る。

【００１２】またこの両シラン類はそれぞれ単独で、或
いは両者を同時に使用してよく、その合計使用量の最少
限は全単量体の３重量％で、これでも有効であるが、好
ましくは７重量％以上にすれば明らかに屈折率の上昇を
示し、さらに有効であることがわかる。最大限は４０重
量％である。これを超えると、得られた樹脂が高温度例
えば１００℃付近において剛性の低下を示すことがあ
り、１００℃付近で染色するレンズ等の場合には不適当
である。従って好ましくは３０重量％以下とし、また単
量体混合物の組成を適切に選ぶことによつて、このよう
な問題が起こらぬようにすることが可能である。

【００１３】請求項２の第２単量体ジアリルイソフタレ
ートおよびジアリルテレフタレートはそれぞれを単独
で、或いは同時に使用してよいが、この単量体を特に使
用する理由は、既に述べたように両シラン類と類似構造
を有し、相溶性がよく、また重合速度が近接している上
に比較的緩徐であつて光学的に均質のレンズをつくり易
く、歩留りも良いからである。第２単量体の使用量は全
単量体混合物の２０重量％未満の場合には、上述のよう
な特徴は発揮されず、また７０重量％を超えると、第１
単量体の量が減少し、高屈折率が得られない。即ち２０
〜７０重量％とした理由である。

【００１４】請求項２の第３単量体は、第１および第２
単量体の共重合物の性質を補助的に改善するためのもの
で、その例としては、フェニルアクリレート、フェニル
メタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタ
クリレート、ビスフェノールＳジアクリレート、ビスフ
ェノールＳジメタクリレート、２，２−ビス（アクリロ
キシ−ポリエトキシ−フェニル）プロパン〔注：ポリエ
トキシは酸化エチレンの合計４モルを超え６モル以下の
重合基、以下同じ〕、２，２−ビス（メタクリロキシ−
ポリエトキシ−フェニル）プロパン、スチレン、α−メ
チルスチレン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン類、
１，３，５，−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエス
テル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリル
エステル、安息香酸アリルエステル、ｏ−フェニル安息
香酸アリルエステル、ｐ−フェニル安息香酸アリルエス
テル、ビフェニル−２，２′−ジカルボン酸ジアリルエ
ステル、ビスフェノールＡジアリルカーボネート、ビス
フェノールＳジアリルカーボネート、ｏ−フェニルフェ
ノールアリルカーボネート、ｐ−フェニルフェノールア
リルカーボネート、ベンジルメチルマレエート、ベンジ
ルメチルフマレート等を挙げることができる。

【００１５】第３単量体の使用量は全単量体混合物に対
して０〜４０重量％である。そして上に例示した第３単
量体の中でアクリル化合物、メタクリル化合物、スチレ
ン類およびジビニルベンゼン類は第１および第２単量体
よりも重合速度が大であるものが多く、それらは全単量
体混合物重量に対して３０重量％以下、好ましくは２０
重量％以下用いて、共重合性を良好にすることが必要で
ある。

【００１６】またベンジルメチルマレエートおよびベン
ジルメチルフマレートはアリル基の重合を促進する役割
をもつもので、通常は数％、多くとも１０重量％以下加
えるだけで十分有効であり、それ以上加えるとかえつて
最終重合度を低下させるなどの害を及ぼす。尚、脂肪族
マレエートおよびフマレートはベンゼン核を持たない
が、数％程度の少量を単量体混合物中に加えることによ
り、アリル基の重合を促進する効果があり、また少量添
加の故に重合物の屈折率を低下させることも少ないの
で、必要の場合には加えてよい。この場合にはジエチル
およびジ−ｎ−ブチル誘導体等が適する。

【００１７】上記に説明した単量体混合物を共重合させ
るときにはラジカル重合開始剤を用いる。これには比較
的低温（３０〜５０℃付近）で有効に作用するジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパ
ーオキシジカーボネートおよびジネオペンチルパージカ
ーボネート等、また中程度の温度（６０〜８０℃付近）
で有効に作用するｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートおよび
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等、さらにまた比
較的高温（９０〜１１０℃付近）で有効に作用する１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサンおよびｔ−ブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエート等が好適な例と
して挙げられる。

【００１８】これらの重合開始剤は単独で或いは２種類
以上混合して使用する。使用量は全単量体混合物重量に
対して０．５〜８重量％（２種類以上の重合開始剤を用
いるときは合計で）が必要である。

【００１９】また本発明で製造する高屈折率レンズ用樹
脂は耐光性を重視するので、重合に際して単量体混合物
中に紫外線吸収剤を添加する。これには２−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾー
ル等のトリアゾール系、あるいは２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ベンジルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系の
化合物を用いて好結果を挙げ得る。即ち全単量体混合物
重量に対してこれらの紫外線吸収剤を０．０５〜２重量
％混合する。これによりレンズに成形後、太陽光照射下
で経時変化のために黄変および物性劣化することを防
ぎ、また特に眼鏡用レンズとして使用した場合、紫外線
をできるだけ遮断し、目を保護することに役立てられ
る。

【００２０】本発明においては、重合および成形は、通
常、２枚のよく研磨し、且つ表面を強化したガラス製モ
ールドを、単量体等に対して化学的に不活性なゴム状弾
性物質（例えばエチレン−ブタジエン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等）で造つたガスケットを介し
て、平行に並べるように組立て、その空間に上述した各
単量体、重合開始剤および紫外線吸収剤等の混合液（離
型剤、黄変補色用色素等を加えることもある）を、必要
とあれば、予備重合した後に注入する。ここで予備重合
とは、該混合液を僅少量の重合開始剤の存在下に、予め
緩く加熱撹拌して液の粘度を若干高めることである。
（また単量体混合物の１成分或いは２〜３成分だけを別
に予備重合してから、他の単量体と混合してもよい。即
ちブロック共重合になる。）このようにすることによ
り、モールドとガスケットの隙間から該混合液が漏れる
ことを防ぐと同時に重合時の体積収縮による悪影響を少
なくする効果がある。

【００２１】注入が終れば加熱炉に入れて重合させる。
重合時間は１０〜３０時間が一般的に可であるが、１５
〜２０時間が操作の都合からも好適な場合が多い。加熱
炉の温度調節は既述のように、重合開始剤の種類によつ
て有効に作用する温度が異なることを考慮して行うべき
である。例えば重合開始剤として比較的低温で有効に作
用するジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートを単
独で用いる場合には３０〜５０℃の間の昇温速度をでき
るだけ緩やかにし、そして最高重合温度を９０〜１００
℃でとどめ、温度で０．５〜３時間保持して余分の重合
開始剤を重合物中に残留させることなく、すべて分解す
るようにするべきである。

【００２２】もし、例えば、重合開始剤として比較的低
温で有効に作用するジネオペンチルパージカーボネート
と中程度の温度で有効に作用するｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエートと比較的高温で有効に作用
するｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘ
キサノエートを混合して用いる場合には、３０〜５０
℃、６０〜８０℃および９０〜１１０℃付近のそれぞれ
の温度範囲で昇温速度をできるだけ緩やかにし、それら
の中間の昇温速度を比較的速やかにし、そして最高重合
温度を１２０℃にして、この温度で０．５〜３時間保持
して余分の重合開始剤を残らず分解するようにするべき
である。

【００２３】重合が終れば、重合物をモールドから離型
する。離型は通常は熱時に行うが、少し温度が下つたと
きに行う方がよい場合もある。先ずガスケットを外し、
次いで機械的に重合物をモールドから外す。本発明の重
合物は、通常、特別な離型剤を用いることなしに離型が
可能である。（単量体等の混合液をモールドに注入する
ことから始つて離型に至るまでを注型重合と呼んでい
る。）

【００２４】離型が終れは、熱処理を行う。通常は最高
重合温度よりも５〜１０℃高い温度の加熱炉に入れて３
０分ないし２時間その温度に保つて熱処理する。これに
よつて重合時或いは離型時に生じた重合物の内部歪を除
くことができる。（尚、熱処理は次の半製品レンズの荒
摺、それに続く研磨後においても行う必要がある。）

【００２５】以上の操作でできたレンズはそのまま製品
として実用に供し得るが、注型重合により、先ず半製品
レンズをつくり、これの後面を荒摺および研磨すること
により、希望する度数の製品レンズとすることもでき
る。本発明の重合成形物はこのような荒摺および研磨工
程においてもよく適合し、熔融したり研磨面が荒れるこ
となく、すぐれた製品にすることができることを認め
た。

【００２６】また本発明の製造法によるレンズ用樹脂は
分散染料を用いて８０〜９５℃の染浴中にてよく染色す
ることができ、また有機性および含シリコン系等の硬質
塗膜を強固に密着させることができ、さらにまた真空蒸
着装置中でＳｉＯ_２および金属酸化物の強固な蒸着が基
本的に可能であることを認めた。

【００２７】本発明をさらに具体的且つ詳細に説明する
ために、以下に実施例を示す。但し本発明はこれらの実
施例によつて限定されるものではない。尚、実施例にお
いて示す諸物性の試験法は次の通りである。 １） 屈折率Ｎ_Ｄ：アッベの屈折計を用いて測定した。
接触液にはモノブロムナフタレンを使用した。 ２） アッベ数ν_Ｄ： 同上 ３）鉛筆硬度： ＪＩＳ（Ｋ５４００）により測定し
た。 ４）耐衝撃性： 厚さ２ｍｍのレンズ用樹脂平板にＦＤ
Ａ規格に適合する鋼球落下試験を行い、割れないものを
良とした。 ５）耐光性： 紫外線照射試験器内で２００時間照射試
験を行い、着色即ち黄変のないものを良とした。（比較
のために行つたポリスチレンおよびポリカーボネートの
試験では黄変し、不良であつた。） ６） 染色性：９０℃の分散染料染浴中に１５分間浸
し、中濃度まで染着するかどうかを試験し、可能なもの
を良とした。

【００２８】

【実施例１】トリフェニルビニルシラン２５重量部、ジ
アリルイソフタレート５０重量部、ビスフェノールＳジ
アクリレート２２重量部およびベンジルメチルマレエー
ト３重量部より成る単量体混合物に、紫外線吸収剤とし
て２−〔２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３
重量部を加えて溶かし、これにラジカル重合開始剤とし
てｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
２．５重量部およびｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５
−トリメチルヘキサノエート２．５重量部を加えて溶か
し、この重合用混合液を、２枚の表面強化ガラス平板モ
ールド（間隔２ｍｍ） とエチレン−ブタジエン共重合
物製のガスケットでできた空間に温時注入し、注型重合
を行つた。

【００２９】注型重合のときの温度−時間曲線は５５℃
から８０℃までの昇温は８時間かけて緩い傾斜で行い、
８０℃から９０℃までは１．５時間で割合急速に昇温し
９０℃から１１０℃までは５．５時間かけて緩い傾斜で
昇温し１１０℃から１２０℃までは１．５時間で割合急
速に昇温し、そして１２０℃で１．５時間持続加温して
重合を終結させた。熱時にガスケットを外し、２枚のモ
ールド板から樹脂板を機械的に離型させた。離型は比較
的容易であつた。この樹脂板を１２５℃で１時間熱処理
し、内部歪を除去した。熱処理済の樹脂板は無色透明
で、高屈折率且つ低分散（ν_Ｄ４４）であつた。その試
験結果を表１に示した。

【００３０】

【実施例２】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン１５重量部、ジフェニルジビ
ニルシラン２０重量部、ジアリルテレフタレート４０重
量部、２，２−ビス（メタクリロキシ−ポリ＜４．５＞
エトキシ−フェニル）プロパン〔注：ポリ＜４．５＞エ
トキシは酸化エチレンの合計４．５モル重合基を表わ
す〕１５重量部、ビスフェノールＳジアクリレート１２
重量部およびベンジルメチルマレエート３重量部より成
る単量体混合物を用い、他は実施例１と同一条件で樹脂
板をつくつた。このものは無色透明で高屈折率且つ低分
散（ν_Ｄ４８）であつた。その試験結果を表１に示し
た。

【００３１】

【実施例３】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン１５重量部、ジフェニルジビ
ニルシラン１０重量部、ジアリルイソフタレート３２重
量部、２，２−ビス（アクリロキシ−ポリ＜４．２＞エ
トキシ−フェニル）プロパン〔注：ポリ＜４．２＞エト
キシは酸化エチレンの合計４．２モル重合基を表わす。
以下同じ〕２０重量部、ビスフェノールＡジアリルカー
ボネート２０重量部およびベンジルメチルマレエート３
重量部より成る単量体混合物を用い、他は実施例１と同
一条件で樹脂板をつくつた。これは無色透明で高屈折率
且つ低分散（ν_Ｄ４６）であつた。その試験結果を表１
に示した。

【００３２】

【実施例４】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン３０重量部、ジアリルイソフ
タレート４３重量部、２，２−ビス（アクリロキシ−ポ
リ＜４．２＞エトキシ−フェニル）プロパン２０重量
部、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエ
ステル４重量部およびベンジルメチルマレエート３重量
部より成る単量体混合物を用い、またラジカル重合開始
剤として、ジネオペンチルパージカーボネート２重量
部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
２重量部および１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１．５重量部
を加えることとし、そして注型重合の温度−時間曲線は
３０℃から５０℃までの昇温は５時間かけて緩い傾斜で
行い、５０℃から６５℃までは１．５時間で割合急速に
昇温し、６５℃から８０℃までは４時間かけて緩い傾斜
で昇温し、８０℃から９５℃までは１．５時間で割合急
速に昇温し、９５℃から１１０℃までは４時間かけて緩
い傾斜で昇温し、１１０℃から１２０℃までは１時間で
割合急速に昇温し、そして１２０℃で２時間持続加温し
て重合を終結させた。その後の熱処理は１２５℃で１時
間行つた。その他の操作方法は実施例１と同様にして樹
脂板をつくり試験した。その結果を表１に示した。

【００３３】

【実施例５】実施例４で用いた単量体混合物に代えてト
リフェニルビニルシラン２０重量部、ジフェニルジビニ
ルシラン１５重量部、ジアリルイソフタレート３８重量
部、２，２−ビス（アクリロキシ−ポリ＜４．２＞エト
キシ−フェニル）プロパン２０重量部、フェニルフェノ
ールアリルカーボネート５重量部およびベンジルメチル
マレエート２重量部より成る単量体混合物を用い、他は
実施例４と同一条件で樹脂板をつくり試験した。その結
果を表１に示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は屈折率Ｎ_Ｄ
が１．５９〜１．６０付近で高いばかりでなく、アッベ
数ν_Ｄも高く（即ち低分散）、且つ他の多くのすぐれた
性質を有する新規な高屈折率レンズ用樹脂を製造する方
法を提供するものである。即ち本発明は高屈折率をもた
らす性能向上のための単量体としてトリフェニルビニル
シランおよびジフェニルジビニルシランを用いることに
より、入手し易く且つ光学的に均質な重合体が得易いジ
アリルイソフタレートおよびジアリルテレフタレートを
主な単量体として用い、これに公知の第３単量体を適宜
に加えて、温和な重合条件で効率よく、高屈折率レンズ
用樹脂を製造する方法を提供するものである。

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【手続補正書】

【提出日】平成６年９月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】このような思考に基いて、熱硬化性の高屈
折率レンズ用樹脂の開発について多くの研究が行われ、
多くの特許申請がなされた。その中で、現在重要視され
ているのは、屈折率Ｎ_Ｄが１．５７〜１．６０付近のも
のであり、これには ビスフェノールＡまたはそれの類似化合物にハロゲ
ン特にブロム原子を２コ以上特に４コ付加させたものを
骨格とする単量体を主成分とする高屈折率樹脂。（特公
昭６２−２５１６２、特公平２−１５８４１、特公平３
−１９５２１、特公平３−２０７２１参照） イソシアネート化合物と、ヒドロキシル化合物また
はチオール化合物との反応（ウレタン生成反応）を主と
して利用することによつて得られる高屈折率樹脂。（特
開昭５７−１３６６０１、同５７−１３６６０２、同５
９−１３３２１１、同６０−１１５１３、同６０−２４
９１０１、同６２−７３２０１、同６４−２６６２２、
同６４−５４０２１、特開平１−１８５５０１、同２−
１５３３０２参照） の２種類がある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】上述のおよびの技術は、準高屈折率で
あること以外は、これらの望ましい事項をほぼすべて満
足するのに対して、の技術の場合には単量体の製造お
よび精製のコストが高いこと、得られた樹脂の耐衝撃性
および耐光性が不十分なことが問題であり、の場合に
は尚技術が固まらず操作条件が苛酷なこともあつて、歩
留りが満足点に達していないことが問題である。それ故
およびの技術において準高屈折率しかえられない点
を改善し、高屈折率（Ｎ_Ｄ１．５７〜１．６０付近）に
高めることができたならば、最も望ましい方法を得たと
言い得る。本発明者はこの最も望ましい方法を得るため
に鋭意研究を行い、本発明に到達した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】ここで本発明で使用する両シラン類の合成
法を列記する。 ａ） トリフェニルビニルシランの合成法…グリニヤー
ル反応を用いて合成することができる。その一例を示す
と、十分に精製したテトラヒドロフランを溶媒とし、ト
リフェニルクロロシランまたはトリフェニルシランにビ
ニルマグネシウムブロミドを作用させ、塩化アンモニウ
ム飽和水溶液で分解した後、テトラヒドロフランに溶解
しているトリフェニルビニルシランを回収し、重合防止
剤および微量の窒素ガスの存在下に真空蒸溜して精製し
た。白色固体（熔融時は無色透明の液体）である。（ト
リフェニルシランを原料に用いたときは合成したトリフ
ェニルビニルシラン中に少量〔例えば１０％以下〕の原
料物質が残留することがあるが、本発明のレンズ用樹脂
の性能に実質的な影響を与えない。）

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】

【実施例１】トリフェニルビニルシラン１０重量部、ジ
アリルイソフタレート７０重量部、ビスフェノールＳジ
アリルカーボネート１７重量部およびベンジルメチルマ
レエート３重量部より成る単量体混合物に、紫外線吸収
剤として２−〔２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール
０．３重量部を加えて溶かし、これにラジカル重合開始
剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート２．５重量部およびｔ−ブチルパーオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエート２．５重量部を加え
て溶かし、この重合用混合液を２枚の表面強化ガラス平
板モールド（間隔２ｍｍ）とエチレン−ブタジエン共重
合物製のガスケットでできた空間に温時（５０℃）注入
し、注型重合を行つた。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】

【実施例２】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン８重量部、ジフェニルジビニ
ルシラン８重量部、ジアリルテレフタレート５８重量
部、２，２−ビス（メタクリロキシ−ポリ〈４．５〉エ
トキシ−フェニル）プロパン〔注：ポリ〈４．５〉エト
キシは酸化エチレンの合計４．５モル重合基を表わす〕
１５重量部、ビスフェノールＳジメタクリレート８重量
部およびベンジルメチルマレエート３重量部より成る単
量体混合物を用い、他は実施例１と同一条件で樹脂板を
つくつた。このものは無色透明で高屈折率且つ低分散
（ν_Ｄ４６）であつた。その試験結果を表１に示した。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】

【実施例３】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン１５重量部ジフェニルジビニ
ルシラン１０重量部、ジアリルイソフタレート４０重量
部、２，２−ビス（メタクリロキシ−ポリ〈４．３〉エ
トキシ−フェニル）プロパン〔注：ポリ〈４．３〉エト
キシは酸化エチレンの合計４．３モル重合基を表わす。
以下同じ〕１７重量部、ビスフェノールＳジアリルカー
ボネート１５重量部およびベンジルメチルマレエート３
重量部より成る単量体混合物を用い、他は実施例１と同
一条件で樹脂板をつくつた。これは無色透明で高屈折率
且つ低分散（ν_Ｄ５０）であつた。その試験結果を表１
に示した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】

【実施例４】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン１２重量部、ジアリルイソフ
タレート６３重量部、２，２−ビス（メタクリロキシ−
ポリ〈４．３〉エトキシ−フェニル）プロパン２０重量
部、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエ
ステル２重量部およびベンジルメチルマレエート３重量
部より成る単量体混合物を用い、またラジカル重合開始
剤として、ジネオペンチルパージカーボネート２重量
部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
２重量部および１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１．５重量部
を加えることとし、そして注型重合の温度−時間曲線は
３０℃から５０℃までの昇温は５時間かけて緩い傾斜で
行い、５０℃から６５℃までは１．５時間で割合急速に
昇温し、６５℃から８０℃までは４時間かけて緩い傾斜
で昇温し、８０℃から９５℃までは１．５時間で割合急
速に昇温し、９５℃から１１０℃までは４時間かけて緩
い傾斜で昇温し、１１０℃から１２０℃までは１時間で
割合急速に昇温し、そして１２０℃で２時間持続加温し
て重合を終結させた。その後の熱処理は１２５℃で１時
間行つた。その他の操作方法は実施例１と同様にして樹
脂板をつくり試験した。その結果を表１に示した。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【実施例５】実施例４で用いた単量体混合物に代えてト
リフェニルビニルシラン１０重量部、ジフェニルジビニ
ルシラン８重量部、ジアリルイソフタレート５０重量
部、２，２−ビス（メタクリロキシ−ポリ〈４．３〉エ
トキシ−フェニル）プロパン２０重量部、ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ビスフェノールＳジメタクリレート
８重量部およびベンジルメチルマレエート４重量部より
成る単量体混合物を用い、他は実施例４と同一条件で樹
脂板をつくり試験した。その結果を表１に示した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は屈折率Ｎ_Ｄ
が１．５７〜１．６０付近で高いばかりでなく、アッベ
数ν_Ｄも高く（即ち低分散）、且つ他の多くのすぐれた
性質を有する新規な高屈折率レンズ用樹脂を製造する方
法を提供するものである。即ち本発明は高屈折率をもた
らす性能向上のための単量体としてトリフェニルビニル
シランおよびジフェニルジビニルシランを用いることに
より、入手し易く且つ光学的に均質な重合体が得易いジ
アリルイソフタレートおよびジアリルテレフタレートを
主な単量体として用い、これに公知の第３単量体を適宜
に加えて、温和な重合条件で効率よく、高屈折率レンズ
用樹脂を製造する方法を提供するものである。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トリフェニルビニルシランおよびジフェ
   ニルジビニルシランより成る群の１種または２種と、単
   独重合体の屈折率が１．５５以上の、ラジカル重合可能
   な単量体の１種以上とを共重合させることを特徴とする
   高屈折率レンズ用樹脂の製造法。
2. 【請求項２】 第１単量体としてトリフェニルビニルシ
   ランおよびジフェニルジビニルシランより成る群の１種
   または２種を３〜４０重量％、好ましくは７〜３０重量
   ％、第２単量体としてジアリルイソフタレートおよびジ
   アリルテレフタレートより成る群の１種または２種を２
   ０〜７０重量％、そして第３単量体として、単独重合体
   の屈折率が１．５５以上の、ラジカル重合可能な１種以
   上の他の単量体を０〜４０重量％混合して共重合させる
   ことを特徴とする高屈折率レンズ用樹脂の製造法。