JPH08100053A - ポリエステル重合体及びその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】光学特性、耐熱性に優れ、一般的な有機溶媒へ
の溶解性が良好であり、優れた機械特性及び成形性を有
する新規ポリエステル重合体及び該ポリエステル重合体
からなる光ディスク基板、レンズ、フィルム、有機色素
等のバインダー等の成形体を提供する。 【解決手段】ジカルボン酸及び／またはそのエステル形
成性誘導体と、少なくとも２種類以上の特定のジヒドロ
キシ化合物と、グリコールからなる新規ポリエステル重
合体及びそれからなるディスク基板、レンズ、フィルム
及び有機色素等のバインダー等の成形体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル重合体
及びその成形体に係り、更に詳細には、光学特性、耐熱
性、有機溶媒への溶解性に優れ、成形性が良く、エンジ
ニアリングプラスチックのみならず、特に光学用材料と
して好適なポリエステル重合体及びその成形体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、光学用プラスチックとして最も多
く実用化されているものはポリカーボネート（以下ＰＣ
と略する）であり、コンパクトディスク基板やレンズ、
自動車部品等に実用化されている。しかし、ＰＣは分子
自身が持つ固有複屈折が大きく、成形性が悪いので、成
形体にした時に複屈折が大きくなる。これは、例えば光
ディスク基板に用いたときに信号読み取り、書き込みエ
ラーの原因になる等、光学材料として好ましくない性質
である。更にＰＣは硬度が低く、成形体にしたときに表
面に傷がつき易い欠点がある。また、ＰＣを色素や顔料
等のバインダーとして用いる際には、特に高分子量時の
有機溶媒への溶解性が大きな問題になる。即ち、バイン
ダーには高い耐磨耗性が要求されるが、この耐磨耗性は
一般にポリマー分子量の増加に伴い高くなる。一方、バ
インダーを成形するためには良好な有機溶媒への溶解性
が必要である。ＰＣは高分子量時の有機溶媒への溶解性
が低いため、バインダーとして用いる際にあまり高分子
量にできないという制約を受け、耐磨耗性に限界がある
が、これを超える耐磨耗性を持つバインダーの要求が非
常に高い。

【０００３】また、固有複屈折の小さいプラスチックと
してはポリメチルメタアクリレート（以下ＰＭＭＡと略
する）が知られており、コンパクトディスクよりも高度
な光学特性が要求されるレーザーディスク基板や特殊レ
ンズとして実用化されている。しかし、ＰＭＭＡは耐熱
性が悪い。更に、吸湿性が高いため、成形体が変形を起
こし易いという欠点がある。上述したように、光学用プ
ラスチックとして必要なすべての性質を満たすものは、
未だ見いだされていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる従
来技術の諸欠点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、新規ポリ
エステル重合体が、これらの欠点を解消し得ることを見
いだし本発明を完成したものであって、その目的とする
ところは、光学特性、耐熱性、有機溶媒への溶解性、成
形性に優れたエンジニアリングプラスチック、特に光学
材料に適合するポリエステル重合体を提供するにある。
更に他の目的は、工業的生産が容易且つ安価に製造し得
るポリエステル重合体及びその成形体を提供するにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、ジカルボ
ン酸及び／またはそのエステル形成性誘導体とジオール
からなり、ジオールが下記一般式（１）から（６）で表
される化合物群のうち、少なくとも２種類以上のジヒド
ロキシ化合物を含むことを特徴とするポリエステル重合
体及びそれを成形してなる成形体により達成される。

【０００６】

【化７】

【０００７】（Ｒ₁ は炭素数が２から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素または炭素数が１
から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表し、それぞれ同じでも異なっても良い。）

【０００８】

【化８】

【０００９】（Ｒ₆ は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は水素または炭
素数が１から７までのアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｋは
１から４の自然数である。）

【００１０】

【化９】

【００１１】（Ｒ₁₂は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は水素または炭素数が
１から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。）

【００１２】

【化１０】

【００１３】（Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は炭素数が１から４までのア
ルキレン基を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。
Ｒ₁₉及びＲ₂₀は水素または炭素数が１から７までのアル
キル基、アリール基、アラルキル基を表し、それぞれ同
じでも異なっても良い。ｌ及びｍは１から８の自然数で
ある。）

【００１４】

【化１１】

【００１５】（Ｒ₂₁は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は水素ま
たは炭素数が１から７までのアルキル基、アリ−ル基、
アラルキル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良
い。ｎは０から５の自然数である。）

【００１６】

【化１２】

【００１７】（Ｒ₂₈は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は炭素数が１から１０までのアルキ
ル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ₃₁、
Ｒ₃₂、Ｒ₃₃及びＲ₃₄は水素または炭素数が１から７まで
のアルキル基、アリール基、アラルキル基であり、それ
ぞれ同じでも異なっても良い。）

【００１８】以下本発明を詳しく説明する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル重合体は、
前述のように、ジカルボン酸及び／またはそのエステル
形成性誘導体とジオールからなり、ジオールが一般式
（１）から（６）で表される化合物群のうち、少なくと
も２種類以上のジヒドロキシ化合物を含む実質的に線状
のポリエステル重合体である。

【００２０】本発明のポリエステル重合体は溶融体の流
動性と成形体の耐熱性の点から、極限粘度（フェノール
６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロエタン４０
重量％混合溶液中、２０℃で測定）が０．３以上、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であることが好まし
い。そして、用途に応じてジヒドロキシ化合物の種類と
組成を変えることで、適正な成形体とすることができ
る。

【００２１】前記一般式（１）から（６）で表される化
合物群のうち、少なくとも２種類以上のジヒドロキシ化
合物を共重合成分として使用することが、本発明の鍵と
なる部分であり、この組み合わせで、優れた光学特性、
耐熱性、成形性及び良好な有機溶媒への溶解性が発現す
ることを見いだした。

【００２２】一般式（１）から（６）で表されるジヒド
ロキシ化合物の末端基がフェノール性水酸基ではなく、
脂肪族水酸基であることも本発明の鍵となる部分であ
る。即ち、このことによって、溶融重縮合法によりポリ
マーを得ることが可能であり、ポリエステル重合体中の
異物を最小限に抑えることができる。また、フェノール
性水酸基では得られるポリエステル重合体の成形性が極
めて悪くなり、機械強度も悪くなる。更に、本発明のポ
リエステル重合体の大きな特長の１つである有機溶媒へ
の溶解性が極めて悪くなる。一方、本発明のポリエステ
ル重合体では、一般式（１）から（６）で表されるジヒ
ドロキシ化合物の末端が脂肪族水酸基であるので、得ら
れるポリエステル重合体は極めて良好な成形性を有し、
有機溶媒への溶解性も極めて高い。

【００２３】光学特性の１つである複屈折の低減につい
ては、理由は定かではないがそれらの分子構造に起因す
ると考えられる。すなわち、複屈折は分子分極率異方性
が大きくなる程高くなるが、一般式（１）、（２）、
（３）、（５）及び（６）で表されるジヒドロキシ化合
物は主鎖方向の２つのフェニル基が水平な立体構造にな
らず、主鎖方向の分極率は極めて小さい。更に、一般式
（１）及び（５）で表されるジヒドロキシ化合物は側鎖
に芳香環を有するため、側鎖方向に大きな分極率を有す
る。一般式（４）で表されるジヒドロキシ化合物は芳香
環を有しない構造であり、本質的に分極率異方性が無
い。

【００２４】以上のことから、複屈折の低減について
は、ジカルボン酸としてテレフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を使用する場
合は、主鎖方向の分極率が大きいので、側鎖に芳香環を
有する一般式（１）及び（５）で表されるジヒドロキシ
化合物が特に好ましく、ジカルボン酸としてコハク酸等
の脂肪族ジカルボン酸を使用する場合には、主鎖に芳香
環を有しない一般式（４）で表されるジヒドロキシ化合
物が特に好ましい。

【００２５】また、屈折率の向上については、一般式
（１）、（２）、（３）、（５）及び（６）で表される
ジヒドロキシ化合物が芳香環を有するので効果的であ
り、中でも芳香環の数が多い一般式（１）で表される化
合物が最も好ましい。

【００２６】また、耐熱性の向上については、一般式
（１）、（２）、（３）、（５）及び（６）で表される
ジヒドロキシ化合物については主鎖方向のフェニル基
に、一般式（４）で表されるジヒドロキシ化合物につい
ては、トリシクロデカン環に起因する。この耐熱性の向
上には、主鎖方向のフェニル環が固定された構造である
一般式（１）及び（３）で表される化合物が特に好まし
い。

【００２７】有機溶媒への溶解性の向上については、一
般式（１）から（６）までで表されるジヒドロキシ化合
物が比較的大きな側鎖を持っていることに起因する。即
ち、この大きな側鎖の影響で分子間相互作用が弱められ
有機溶媒への溶解性が向上する。この有機溶媒への溶解
性については、側鎖が大きい一般式（１）、（２）、
（５）及び（６）で表される化合物が特に好ましい。

【００２８】また、本発明のポリエステル重合体はフェ
ノール６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン４０重量％の混合溶液中、２０℃で測定した極限粘度
が０．３以上であることが好ましい。極限粘度が０．３
以上であれば十分な機械的強度を有する成形品が得られ
る。一方、極限粘度が小さい程成形時に応力歪や分子配
向が生じにくく、成形品の複屈折を小さくできるので、
例えば、光ディスク基板の成形には極限粘度が低めの
０．３〜０．６が特に好ましい。また、高い機械強度が
必要で且つ精密成形性を要求されるレンズ用途には極限
粘度が０．４〜０．７のものが特に好ましく、色素や顔
料等のバインダーには高い耐磨耗性が必要であるので極
限粘度が０．７〜１．２と高めのものが特に好ましい。
このように、目的用途によって適合する極限粘度のポリ
エステル重合体を適宜選択すれば良い。かかる目的とす
る極限粘度を有するポリエステル重合体は、分子量調節
剤、重合時間、重合温度等の重合条件により容易に調節
することができる。

【００２９】本発明のポリエステル重合体に供するジカ
ルボン酸としては、通常光学用プラスチックに用いられ
るジカルボン酸が挙げられるが、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，８−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，
３−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−
ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，２’−ビ
フェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカルボ
ン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチル
マロン酸、エチルマロン酸、メチルコハク酸、２，２−
ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、３−メ
チルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸等の脂肪
族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙
げられる。共重合するジヒドロキシ化合物の種類にもよ
るが、これらの中でも、低複屈折性が重要な場合にはコ
ハク酸が、高屈折率、高耐熱性が重要な場合には、２，
６−ナフタレンジカルボン酸が、成形性が重要な場合に
はテレフタル酸が特に好ましい。これらはそれぞれ単独
で用いても良いし、必要に応じて２種類以上併用しても
良い。

【００３０】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］−フルオ
レン、９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジメチルフェニル］−フルオレン、９，
９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エ
チルフェニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジエチルフェニ
ル］−フルオレン、９，９−ビス−［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−３−プロピルフェニル］−フルオレ
ン、９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３，５−ジプロピルフェニル］−フルオレン、９，９
−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソ
プロピルフェニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソプロピ
ルフェニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）−３−ｎ−ブチルフェニル］−
フルオレン、９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−３，５−ｎ−ジブチルフェニル］−フルオレ
ン、９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３−イソブチルフェニル］−フルオレン、９，９−ビ
ス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイ
ソブチルフェニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−（１−メチルプロ
ピル）フェニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ（１−メチル
プロピル）フェニル］−フルオレン、９，９−ビス−
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェ
ニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３，５−ジフェニルフェニル］−フ
ルオレン、９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３−ベンジルフェニル］−フルオレン、９，９
−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−
ジベンジルフェニル］−フルオレン、９，９−ビス−
［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−フル
オレン、等が挙げられ、これらの中でも、９，９−ビス
−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−フル
オレンが光学特性、耐熱性、成形性のバランスが最も良
く、有機溶媒への溶解性の向上にも効果が大きく特に好
ましい。これらは単独で用いても良いし、必要に応じて
２種類以上を併用しても良い。

【００３１】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（２）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］シクロヘキ
サン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３，５−ジメチルフェニル］シクロヘキサン、１，１
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチル
フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジエチルフェニル］シ
クロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−３−プロピルフェニル］シクロヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジプロピルフェニル］シクロヘキサン、１，１−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピ
ルフェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソプロピルフェ
ニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３−ｎ−ブチルフェニル］シクロヘ
キサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル］シクロヘキサ
ン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３−イソブチルフェニル］シクロヘキサン、１，１−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソ
ブチルフェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３−（１−メチルプロピ
ル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ビス（１−メチ
ルプロピル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェ
ニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３，５−ジフェニルフェニル］シク
ロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３−ベンジルフェニル］シクロヘキサン、１，
１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−
ジベンジルフェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４−メ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］−２，４，６−トリメチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシブトキシ）フェニル］シクロヘ
キサン、及びこれらのシクロヘキサンの水素１〜４個を
炭素数１から７のアルキル基、アリール基、アラルキル
基で置換したもの等が挙げられ、これらの中でも、１，
１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］
シクロヘキサンが、機械強度の向上、有機溶媒への溶解
性の向上に効果的で特に好ましい。これらはそれぞれ単
独で用いても良いし、必要に応じて２種類以上を組み合
わせて用いても良い。

【００３２】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（３）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３−メチルフェニル］−スルフォン、ビス−
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチル
フェニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）−３−エチルフェニル］−スルフォン、ビ
ス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジエ
チルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３−プロピルフェニル］−スルフォ
ン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５
−ジプロピルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニ
ル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３，５−ジイソプロピルフェニル］−スルフォ
ン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｎ
−ブチルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニ
ル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３−イソブチルフェニル］−スルフォン、ビス
−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソ
ブチルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−３−（１−メチルプロピル）フェ
ニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−３，５−ジ（１−メチルプロピル）フェニ
ル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３−フェニルフェニル］−スルフォン、ビス−
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジフェニ
ルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−３−ベンジルフェニル］−スルフォ
ン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５
−ジベンジルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−
（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−スルフォ
ン、ビス−［４−（２−ヒドロキシブトキシ）フェニ
ル］−スルフォン等が挙げられ、これらの中でも、ビス
−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−スル
フォンが耐熱性の向上に効果が大きく、成形性、機械強
度も損なわなず、特に好ましい。これらはそれぞれ単独
で用いても良いし、必要に応じて２種類以上を組み合わ
せて用いても良い

【００３３】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（４）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、トリシクロデカンジメチロール、トリシクロデカン
ジエチロール、トリシクロデカンジプロピロール、トリ
シクロデカンジブチロール、ジメチルトリシクロデカン
ジメチロール、ジエチルトリシクロデカンジメチロー
ル、ジフェニルトリシクロデカンジメチロール、ジベン
ジルトリシクロデカンジメチロール、テトラメチルトリ
シクロデカンジメチロール、ヘキサメチルトリシクロデ
カンジメチロール、オクタメチルトリシクロデカンジメ
チロール、等が挙げられ、これらの中でも、トリシクロ
デカンジメチロールが複屈折の低減に効果があり、耐熱
性及び成形性も良く、特に好ましい。これらはそれぞれ
単独で用いても良いし、必要に応じて２種類以上を組み
合わせて用いても良い。

【００３４】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（５）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］−
１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］−１−フ
ェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−３−エチルフェニル］−１−フェニルエタ
ン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３，５−ジエチルフェニル］−１−フェニルエタン、
１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
プロピルフェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジプロ
ピルフェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピル
フェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソプロピル
フェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｎ−ブチルフェニ
ル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３，５−ｎ−ジブチルフェニ
ル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル］−１
−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）−３，５−ジイソブチルフェニル］−１−
フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−３−（１−メチルプロピル）フェニル］−
１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−３，５−ジ（１−メチルプロピル）フ
ェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］
−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３，５−ジフェニルフェニル］−１
−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）−３−ベンジルフェニル］−１−フェニル
エタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジベンジルフェニル］−１−フェニルエ
タン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル］−１−（４−メチルフェニル）エタン、１，
１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］
−１−（２，４，６−トリメチルフェニル）エタン、
１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−１−フェニルプロパン、１，１−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フェニル−ｎ
−ブタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−１−フェニル−２−メチルプロパン、
１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−１−フェニル−２−メチルブタン、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フ
ェニル−２−エチルブタン、１，１−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］−ジフェニルメタン、
１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１−フェニ
ルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシブトキ
シ）フェニル］−１−フェニルエタン等、及びこれらの
中心炭素に付いた側鎖のフェニル基の水素１〜４個を炭
素数１から７のアルキル基、アリール基、アラルキル基
で置換したもの等が挙げられ、これらの中でも、１，１
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−
１−フェニルエタンが複屈折の低減、有機溶媒への溶解
性の向上に効果が大きく、成形性、機械強度も損なわ
ず、特に好ましい。これらはそれぞれ単独で用いても良
いし、必要に応じて２種類以上を組み合わせて用いても
良い。

【００３５】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（６）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］ブタン、２，２−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ペンタン、２，
２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］
−３−メチルブタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］ヘキサン、２，２−ビス［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−３−メチル
ペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ヘプタ
ン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］−３−メチルヘキサン、２，２−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４−メチルヘ
キサン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−５−メチルヘキサン、２，２−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−３，３
−ジメチルペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］−３，４−ジメチルペンタ
ン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］−４，４−ジメチルペンタン、２，２−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−３−エ
チルペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］オクタン、２，２−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ノナン、２，２−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］デカ
ン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］ドデカン、３，３−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］−５−メチルヘキサン、４，４
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−
６−メチルヘプタン、５，５−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］−７−メチルオクタン、６，
６−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］
−８−メチルノナン、７，７−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］−９−メチルデカン、８，８
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−
１０−メチルドデカン、２，２−ビス［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］−４−メチル
ペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジメチルフェニル］−４−メチルペンタ
ン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３−エチルフェニル］−４−メチルペンタン、２，２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジエ
チルフェニル］−４−メチルペンタン、２，２−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−プロピルフェ
ニル］−４−メチルペンタン、２，２−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジプロピルフェニ
ル］−４−メチルペンタン、２，２−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル］−
４−メチルペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−３，５−ジイソプロピルフェニル］−
４−メチルペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−３−ブチルフェニル］−４−メチルペ
ンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジブチルフェニル］−４−メチルペンタ
ン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３−イソブチルフェニル］−４−メチルペンタン、２，
２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−
ジイソブチルフェニル］−４−メチルペンタン、２，２
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−（１−
メチルプロピル）フェニル］−４−メチルペンタン、
２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ビス（１−メチルプロピル）フェニル］−４−メチ
ルペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３−フェニルフェニル］−４−メチルペンタ
ン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３，５−ジフェニルフェニル］−４−メチルペンタン、
２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
ベンジルフェニル］−４−メチルペンタン、２，２−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジベン
ジルフェニル］−４−メチルペンタン、２，２−ビス
［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−４−
メチルペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ
ブトキシ）メチルフェニル］−４−メチルペンタン等が
挙げられ、これらの中でも、２，２−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４−メチルペンタン
が、適度に大きな枝分かれした側鎖を有しており、有機
溶媒への溶解性の向上の効果が大きく、耐熱性を損なう
こともないので特に好ましい。また、２，２−ビス［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−プロパン
が、耐熱性、機械強度に優れ、有機溶媒への溶解性も損
なわないので特に好ましい。これらは単独で用いても良
いし、必要に応じて２種類以上を組み合わせて用いても
良い。

【００３６】本発明のポリエステル重合体に供するジオ
ールであって、一般式（１）から（６）で表されるジヒ
ドロキシ化合物以外のジオールとしては、通常光学用プ
ラスチックに用いられるジオールが挙げられるが、例え
ば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール等の
脂肪族グリコール類、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロペンタンジ
メタノール等の脂環族グリコール類、１，４−ベンゼン
ジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、４，
４’−ジフェニルジメタノール等の芳香族ジオール等が
挙げられる。これらの中でも反応性と成形性が良好であ
るエチレングリコールが特に好ましい。これらは単独で
用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。

【００３７】本発明のポリエステル重合体は、例えばエ
ステル交換法、直接重合法等の溶融重合法、溶液重縮合
法、界面重合法等の公知の方法から適宜の方法を選択し
て製造できる。また、その際の重合触媒等の反応条件も
従来通りで良く、公知の方法を用いることができる。

【００３８】ところで、本発明のポリエステル重合体を
製造する際に、溶液重合法、界面重合法等を採用する場
合には、一般に酸成分の活性種として酸クロリドを用い
たり、溶媒としてメチレンクロライド、クロロホルム等
を使用するが、ポリマー中には副生成物である塩化物や
触媒化合物が残留し、これらは、シート、フィルム、プ
レート、繊維等の成形工程での操業性を低下させ、得ら
れる製品の品質をも低下させる。例えば、高温加熱時に
熱分解が多量に発生する。また、光学材料等に使用する
際は、反射膜や記録膜等の金属薄膜をプレートや基板に
蒸着、スパッタリング等の方法で固着するが、塩素分が
大量にあると、反射膜、記録膜を腐食し、製品の寿命や
信頼性を低下させる。

【００３９】本発明のポリエステル重合体は、溶融重合
法を用いる場合に特に良好である。即ち、一般式（１）
から（６）で表されるジヒドロキシ化合物の末端基が脂
肪族と良く似た性質であり、反応性が高い。このために
酸クロリドという原料を用いる必要もなく、従って本質
的に塩素を混入しない製造方法が可能であり、高温度で
の反応条件で触媒使用量を少なくでき、残留異物が少な
いポリエステル重合体を得ることができる。

【００４０】本発明のポリエステル重合体を溶融重合法
のエステル交換法で製造するには、一般式（１）から
（６）で表される化合物群のうち、少なくとも２種類以
上のジヒドロキシ化合物を共重合成分として使用する
が、使用するジヒドロキシ化合物の合計が、ジオールの
１０モル％以上、９５モル％以下が特に好ましい。１０
モル％以上であると、光学特性、耐熱性、有機溶媒への
溶解性がより向上する。９５モル％以下であれば、溶融
重合反応が十分に進行し、自由自在に分子量を調節して
ポリエステル重合体を重合することができる。ただし９
５モル％より多くても、溶液重合法または界面重合法で
重合することによって、重合時間を短縮することができ
る。

【００４１】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（１）から（６）で表されるジヒドロキシ化合物は前
述したように、光学特性、耐熱性、有機溶媒への溶解性
においてそれぞれ異なる効果を示すので、この両者の共
重合比率を変化させることによって、用途に適した特性
を有するポリエステル重合体を得ることができる。

【００４２】本発明のポリエステル重合体には、成形す
る目的により滑剤、耐熱剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、顔料等を配合することができる。

【００４３】本発明のポリエステル重合体を成形加工し
てなる成形体としては、光ディスク基板、レンズ、シー
ト、フィルム、ファイバー、及び有機色素や顔料等のバ
インダー等が挙げられる。

【００４４】本発明のポリエステル重合体を光学材料に
供する場合は、原料の投入工程をはじめ、重合工程、重
合体をペレット状にする工程、射出成形や、シート状、
フィルム状に成形する工程等で塵埃が混入しない環境で
製造することが好ましい。この様な場合は通常コンパク
トディスク用の場合はクラス１０００以下、更に高度な
情報記録用の場合はクラス１００以下が好ましい。

【００４５】本発明のポリエステル重合体は非晶性であ
るので、透明性に優れ、また、優れた溶融粘弾性特性を
有するので成形加工性に優れ、成形加工時に残留応力
歪、分子配向が起こりにくい上、たとえそれらが残存し
ていても、分子自身の固有複屈折が小さいため、成形体
の複屈折は極めて小さいという特徴を有する。従って、
光学材料に極めて良く適合する。

【００４６】また、本発明のポリエステル重合体はその
分子構造から、かなりの高分子量になってもクロロホル
ム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の有機溶媒への
溶解性が低下しないという特長を有する。従って、色素
や顔料等のバインダーに好適である。

【００４７】本発明のポリエステル重合成形体は、前述
のポリエステル重合体を従来公知の成形法、例えば、射
出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法、ブ
ロー成形法、押出成形法、加圧成形法、キャスティング
成形法、ディッピング等の方法で成形して得ることがで
きる。成形に際してはこれらからより適合する成形法を
選択すれば良く、例えば光ディスク基板、レンズ、一般
成形部品等は射出成形法および射出圧縮成形法が良く適
合し、フィルム、シート、光ファイバー、繊維等は、押
出成形法が適合する。また、ボトル、袋等はブロー成形
法が、型付け成形は加圧成形法やトランスファー成形法
が、バインダー等はキャスティング成形法が良く適合す
る。中でも本発明のポリエステル重合体の優れた特性で
ある、透明性、低複屈折性、耐熱性を要望する成形体、
即ち、ディスク基板、レンズを得るには、射出成形法、
射出圧縮成形法、押出成形法が、有機溶媒への高い溶解
性を生かすにはディッピング、キャスティング成形法が
好ましい。

【００４８】光学成形体の一例である光ディスク基板の
成形には射出圧縮成形が良く適合し、樹脂温度、金型温
度、保持圧力等の成形条件を適正に選定することによ
り、ディスク基板の複屈折が小さく且つ、ディスク基板
直径方向の複屈折、厚み、転写性等極めて均一で反りが
ない優れたものが得られる。このような成形条件は組
成、分子量等によって一概に規定できないが、金型温度
は樹脂の熱変形温度より２０℃以上低い温度が特に好ま
しい。また、樹脂温度は２４０℃以上３３０℃以下が特
に好ましい。２４０℃以上であれば樹脂の流動性と転写
性が良好である。また、３３０℃以下であれば、樹脂が
熱分解を起こしにくい。

【００４９】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例における屈折率、複屈折率、ガラス転
移温度、極限粘度、成形性、アイゾット耐衝撃強度及び
有機溶媒への溶解性は次に示す方法によって評価した。

【００５０】（１）屈折率 アッベ屈折計で測定した。

【００５１】（２）複屈折率 長さ４０ｍｍ、幅２ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの無配向フィ
ルムをＴｇ＋１０℃の温度で、２０％／ｓｅｃの延伸速
度で４０％熱延伸し、その中心部の複屈折をエリプソメ
ータで６３０ｎｍの光源を用いて測定した。

【００５２】（３）ガラス転移温度 示差走査熱量計（理学電気ＤＳＣ−８２３０）に試料約
１０ｍｇを用いて、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し
て測定した。

【００５３】（４）極限粘度 フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンとの
混合溶媒（混合重量比６０：４０）を用い、８０℃にて
溶解後、２０℃恒温槽中にて測定した。

【００５４】（４）成形性 小型射出成形機にて直径４０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの円
盤状プレートを１００枚連続成形した。その結果クラッ
クや欠陥等が生じた不良品が１０％以内の時を○、１０
％を超えるときを×とした。

【００５５】（５）アイゾット耐衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１０に従って測定した。

【００５６】（６）有機溶媒への溶解性 テトラヒドロフラン、クロロホルム及びジオキサンのそ
れぞれについて３０重量％、室温の条件で溶融試験し、
可溶、難溶、不溶の３段階で評価した。

【００５７】実施例１ ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１．
０モル、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−フルオレン０．８モル、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フ
ェニルエタン０．１モル及びエチレングリコール３．０
モルを原料とし、エステル交換触媒として酢酸カルシウ
ム０．０００８モル及び酢酸マンガン０．０００２モル
を用い、これらを反応槽に投入し、攪拌しながら、常法
に従って１７０℃から２４０℃に徐々に加熱してエステ
ル交換を行った。所定量のメタノールを系外へ抜き出し
た後、重合触媒として酸化ゲルマニウム０．０００８モ
ルと、着色、酸化防止剤としてリン酸トリエチルエステ
ル０．００１２モルを投入して、昇温と減圧を徐々に行
い、発生するエチレングリコールを抜きながら、加熱槽
温度を２９０℃、真空度を１Ｔｏｒｒ以下に到達させ
る。この条件を維持し、粘度の上昇を待ち、攪拌機にか
かるトルクが所定の値に達した時点で反応を終了し、水
中に押し出してペレットを得た。

【００５８】このポリマーの屈折率は１．６５と極めて
高く、複屈折率は０．００３０と低く、ガラス転移温度
は１７０℃であった。また、極限粘度は０．４５、アイ
ゾット耐衝撃強度は４．２Ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ² 、成形
性は良好であった。

【００５９】実施例２ 原料としてテレフタル酸ジメチルエステル０．５モル、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル０．
５モル、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−フルオレン０．８モル、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フ
ェニルエタン０．１モル及びエチレングリコール３．０
モルを用いた以外は実施例１と同様の方法でペレットを
得た。

【００６０】このポリマーの屈折率は１．６４と極めて
高く、複屈折率は０．００１９と低く、ガラス転移温度
は１５５℃であった。また、極限粘度は０．４８、アイ
ゾット耐衝撃強度は４．８Ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ² であっ
た。また、成形性は良好であった。

【００６１】実施例３〜９、比較例１ 原料の組成を表１に示すごとく変えた他は実施例１と同
様にしてペレットを得、ポリマーの物性を評価した。評
価結果を表１に示す。

【００６２】比較例２ 原料の組成を変え、重合方法を界面重合に変えてペレッ
トを得、ポリマーの物性を評価した。評価結果を表１に
示す。

【００６３】比較例３ 市販のＰＣを評価した。評価結果を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１を見ても明らかなように、比較例１は
複屈折率が大きく、ガラス転移温度が低く、成形性が悪
い。比較例２は成形性が悪く、アイゾット耐衝撃強度が
低い。比較例３は複屈折率が大きい。一方、実施例１か
ら３の本発明のポリエステル重合体は屈折率が極めて高
く、特に高屈折率を要求されるレンズ等の分野に好適で
ある。また、実施例４から６の本発明のポリエステル重
合体は、ジカルボン酸としてコハク酸を用いているため
複屈折率が極めて小さく、特に低複屈折性を要求される
光ディスク基板等の分野に最適である。また、実施例１
から９の本発明のポリエステル重合体はいずれも屈折率
が高く、複屈折率が小さく、且つガラス転移温度が８０
℃以上と高く、成形性に優れ、耐衝撃強度も高いとい
う、光学特性、耐熱性、成形性、機械強度の面で非常に
優れている。

【００６６】実施例１０ ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１．
０モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−シクロヘキサン０．６モル、２，２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４
−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリコール
３．０モルを原料とし、エステル交換触媒として酢酸亜
鉛０．０００３モルを用い、これらを反応槽に投入し、
攪拌しながら、常法に従って１４０℃から２４０℃に徐
々に加熱してエステル交換を行った。所定量のメタノー
ルを系外へ抜き出した後、重合触媒として酸化ゲルマニ
ウム０．００１２モルと、着色、酸化防止剤としてリン
酸トリエチルエステル０．００１５モルを投入して、昇
温と減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを
抜きながら、加熱槽温度を２９０℃、真空度を１Ｔｏｒ
ｒ以下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を
待ち、攪拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点で
反応を終了し、水中に押し出してペレットを得た。

【００６７】このポリマーは極限粘度が０．８２と高い
にもかかわらず、テトラヒドロフラン、クロロホルム、
ジオキサンいずれにも速やかに溶解した。また、ガラス
転移温度は１３５℃と高かった。

【００６８】実施例１１ 原料としてテレフタル酸ジメチルエステル０．３モル、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル０．
７モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−シクロヘキサン０．６モル、２，２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４
−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリコール
３．０モルを用いた以外は実施例１０と同様の方法でペ
レットを得た。

【００６９】実施例１２〜１９、比較例４ 原料の組成を表２に示すごとく変えた他は実施例１０と
同様にしてペレットを得、ポリマーの物性を評価した。
評価結果を表２に示す。

【００７０】比較例５〜６ 市販の有機色素、顔料等のバインダー用変性ポリカーボ
ネート（ＰＣ−Ｚ−ＴＹＰＥ１、２）について、実施例
１０から１９と同様の評価を実施した。評価結果を表２
に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】表２を見ても明らかなように、比較例４、
６はテトラヒドロフラン、クロロホルム、ジオキサンい
ずれにも不溶であり、比較例５も溶解性が極めて悪い。
一方、実施例１０から１９の本発明のポリエステル重合
体はテトラヒドロフラン、クロロホルム、ジオキサンに
対する溶解性が極めて高く、特に有機色素、顔料等のバ
インダーの分野に好適である。

【００７３】実施例２０ テレフタル酸ジメチルエステル１．０モル、９，９−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−フル
オレン０．６モル、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］スルフォン０．２モル及びエチレングリ
コール３．０モルを原料とし、エステル交換触媒として
酢酸カルシウム０．０００８モル及び酢酸マンガン０．
０００２モルを用い、これらを反応槽に投入し、攪拌し
ながら、常法に従って１４０℃から２４０℃に徐々に加
熱してエステル交換を行った。所定量のメタノールを系
外へ抜き出した後、重合触媒として酸化ゲルマニウム
０．０００８モルと、着色、酸化防止剤としてリン酸ト
リエチルエステル０．００１２モルを投入して、昇温と
減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを抜き
ながら、加熱槽温度を２７０℃、真空度を１Ｔｏｒｒ以
下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を待
ち、攪拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点で反
応を終了し、水中に押し出してペレットを得た。

【００７４】このポリマーの屈折率は１．６５と極めて
高く、複屈折率は０．００２１と低く、ガラス転移温度
は１４７℃と高かった。また、極限粘度は０．４５で分
子量は実用可能な範囲であった。

【００７５】実施例２１〜２６ 原料の組成を表３に示すごとく変えた他は実施例２０と
同様にしてペレットを得、ポリマーの物性を評価した。
評価結果を表３に示す。

【００７６】比較例７ 市販のポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）につい
て、実施例２０から２６と同様の評価を実施した。評価
結果を表３に示す。

【００７７】

【表３】

【００７８】表３を見ても明らかなように、比較例１は
複屈折率が大きく、ガラス転移温度が低い。比較例３は
複屈折率が大きい。比較例７は屈折率が低い。一方、実
施例２０から２６の本発明のポリエステル重合体は屈折
率が高く、複屈折率が小さく、且つ、ガラス転移温度が
高いというように、光学特性、耐熱性のバランスが非常
に良い。従って、光ディスク基板、レンズ、シート、フ
ィルム、ファイバーまたは有機色素、顔料等のバインダ
ー等の光学分野に好適である。

【００７９】次に本発明のポリエステル重合体を用いて
成形した成形体について、具体的に光ディスク基板、レ
ンズ及び有機感光体ドラムについて実施例を挙げて説明
する。なお、実施例における垂直複屈折、傾斜複屈折、
全光線透過率、ドラム成形性、及び耐磨耗性は次に示す
方法で測定した。

【００８０】（７）垂直複屈折 ディスク基板を成形し、基板面に垂直な方向のレターデ
ーションをエリプソメータで測定した。

【００８１】（８）傾斜複屈折 ディスク基板を成形し、基板面を３０度傾けてレターデ
ーションをエリプソメータで測定した。

【００８２】（９）全光線透過率 ＪＩＳ Ｋ−７１０５に従って測定した。

【００８３】（１０）ドラム成形性 樹脂を色素とともにテトラヒドロフランに４０重量％の
濃度で溶解し、ディッピング法でアルミドラム上に塗布
し簡単な有機感光体ドラムを成形した。このときの成形
性を○、△、×の３段階で評価した。

【００８４】（１１）耐磨耗性 （１０）で成形したドラムを用い２０００枚の複写テス
トを実施した後の表面の膜の減り具合を○、△、×の３
段階で評価した。

【００８５】実施例２７ テレフタル酸１．０モル、９，９−ビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］−フルオレン０．８モ
ル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］−シクロヘキサン０．１モル及びエチレングリ
コール０．１モルからなるポリエステル重合体を、樹脂
温度３００℃、金型温度１１０℃で射出圧縮成形し、光
ディスク基板を得た。この光ディスク基板の垂直複屈折
は１０ｎｍ、傾斜複屈折は３０ｎｍといずれも小さかっ
た。またガラス転移温度は１５０℃と高く優れた耐熱性
を示した。

【００８６】実施例２８、比較例８〜９ 樹脂の種類を表４に示すごとく変えた以外は実施例２７
と同様にして光ディスク基板を得て、特性を評価した。
評価結果を表４に示す。

【００８７】

【表４】

【００８８】表４をみても明らかなように、比較例８は
複屈折、特に傾斜複屈折が大きく、ガラス転移温度が低
い、比較例９は複屈折、特に傾斜複屈折が大きい。一方
実施例２７、２８の光ディスクは複屈折が極めて小さ
い、すなわち、信号の読み取り、書き込み能力が極めて
優れている。また、耐熱性も高い。

【００８９】実施例２９ ２，６−ナフタレンジカルボン酸１．０モル、９，９−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−フ
ルオレン０．８モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］−１−フェニルエタン０．１
モル及びエチレングリコール０．１モルからなる本発明
のポリエステル重合体を、樹脂温度３００℃、金型温度
１２０℃で射出成形し、レンズを得た。このレンズの屈
折率は１．６５と極めて高く、複屈折率は０．００３０
と小さかった。また、全光線透過率は９０％と優れてお
り、ガラス転移温度も１７０℃と高かった。

【００９０】実施例３０、比較例１０〜１２ 樹脂の種類を表５に示すごとく変えた以外は実施例２９
と同様にしてレンズを得、その特性を評価した。評価結
果を表５に示す。

【００９１】

【表５】

【００９２】表５をみても明らかなように、比較例１
０、１１は複屈折率が高く、比較例１２は屈折率が低
い。一方実施例２９及び３０は屈折率が極めて高く、複
屈折も小さく、全光線透過率も高く、光学特性に非常に
優れている。更に耐熱性も良好である。

【００９３】実施例３１ テレフタル酸０．３モル、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸０．７モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］−シクロヘキサン０．６モル、
２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリ
コール０．２モルからなる本発明のポリエステル重合体
を有機色素とともに４０重量％テトラヒドロフランに溶
解し、ディッピング法で簡単な有機感光体ドラムを成形
した。その成形性は極めて良好であった。また２０００
枚複写後の表面膜減りは極めて少なく、耐磨耗性も優れ
ていた。

【００９４】実施例３２〜３３、比較例１３〜１５ 樹脂の種類を表６に示すごとく変えた以外は実施例３１
と同様にしてドラムを成形した。評価結果を表６に示
す。

【００９５】

【表６】

【００９６】表６をみても明らかなように、比較例１３
から１５はドラム成形性が悪く、耐磨耗性も低い。一
方、実施例３１から３３はドラム成形性が極めて良く、
耐磨耗性も極めて高い。

【００９７】

【発明の効果】以上述べた如く、本発明のポリエステル
重合体は、光学特性、耐熱性、成形性及び機械特性に優
れ、更に有機溶媒への溶解性が極めて良好である。従っ
て、光ディスク基板、レンズ、シート、フィルム、チュ
ーブ、ファイバー及び有機色素、顔料等のバインダー等
の光学用途に好適なポリエステル重合体及びその成形体
を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/84 Ｋ ３０６ Ｄ ３０９ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ１１Ｂ 7/24 ５２６ Ｊ 7215−5Ｄ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジカルボン酸及び／またはそのエステル
   形成性誘導体とジオールからなり、ジオールが下記一般
   式（１）から（６）で表される化合物群のうち、少なく
   ともの２種類以上のジヒドロキシ化合物を含むことを特
   徴とするポリエステル重合体。 【化１】 （Ｒ₁ は炭素数が２から４までのアルキレン基、Ｒ₂ 、
   Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素または炭素数が１から７までの
   アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、それぞ
   れ同じでも異なっても良い。） 【化２】 （Ｒ₆ は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ₇ 、
   Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は水素または炭素数が１から
   ７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基を表
   し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｋは１から４の
   自然数である。） 【化３】 （Ｒ₁₂は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ₁₃、
   Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は水素または炭素数が１から７まで
   のアルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、それ
   ぞれ同じでも異なっても良い。） 【化４】 （Ｒ₁₇及びＲ₁₈は炭素数が１から４までのアルキレン基
   を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ₁₉及びＲ
   ₂₀は水素または炭素数が１から７までのアルキル基、ア
   リール基、アラルキル基を表し、それぞれ同じでも異な
   っても良い。ｌ及びｍは１から８の自然数である。） 【化５】 （Ｒ₂₁は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ₂₂、
   Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は水素または炭素数が
   １から７までのアルキル基、アリ−ル基、アラルキル基
   を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｎは０から
   ５の自然数である。） 【化６】 （Ｒ₂₈は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ₂₉及
   びＲ₃₀は炭素数が１から１０までのアルキル基を表し、
   それぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃及
   びＲ₃₄は水素または炭素数が１から７までのアルキル
   基、アリール基、アラルキル基であり、それぞれ同じで
   も異なっても良い。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリエステル重合体を成
   形加工してなる成形体。